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2022年高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第6章 化學(xué)反應(yīng)與能量教案

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1、2022年高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第6章 化學(xué)反應(yīng)與能量教案 復(fù)習(xí)目標(biāo): 1、了解反應(yīng)熱的概念,吸熱和放熱反應(yīng)。 2、掌握熱化學(xué)反應(yīng)方程式的概念,能正確書寫熱化學(xué)反應(yīng)方程式。 3、了解中和熱和燃燒熱。掌握中和熱的測定方法(實(shí)驗(yàn))。 4、掌握反應(yīng)熱的簡單計(jì)算,能靈活運(yùn)用蓋斯定律。 基礎(chǔ)知識: 一、化學(xué)反應(yīng)的焓變 1.定義:化學(xué)反應(yīng)過程中所釋放或吸收的能量,都可以熱量(或轉(zhuǎn)換成相應(yīng)的熱量)來表示,稱為焓變(ΔH),單位:kJ/mol 或 kJ?mol-1 在化學(xué)反應(yīng)中,舊鍵的斷裂需要吸收能量 ,而新鍵的形成則放出能量。總能量的變化取決于上述兩個(gè)過程能量變化的相對大小。 任何一個(gè)化

2、學(xué)反應(yīng)中,反應(yīng)物所具有的總能量與生成物所具有的總能量總不會相等的。在新物質(zhì)產(chǎn)生的同時(shí)總是伴隨著能量的變化。 【注意】 (1)反應(yīng)熱和鍵能的關(guān)系 例如:1molH2和1molCl2反應(yīng)生成2molHCl的反應(yīng)熱的計(jì)算。 1moLH2分子斷裂開H—H鍵需要吸收436kJ的能量;1molCl2分子斷裂開Cl—Cl鍵需要吸收243kJ的能量,而2molHCl分子形成2molH—Cl鍵放出431kJ·mol-1×2mol=862kJ的能量,所以,該反應(yīng)H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)的反應(yīng)熱 △H=生成物分子形成時(shí)釋放的總能量—反應(yīng)物分子斷裂時(shí)所需要吸收的總能量 =862kJ·mol

3、--436 kJ·mol-1-243 kJ·mol—1 =183kJ·mol-1 由于反應(yīng)后放出的能量使反應(yīng)本身的能量降低,故規(guī)定△H=反應(yīng)物的鍵能總和—生成物的鍵能總和 (2)反應(yīng)焓變與反應(yīng)條件的關(guān)系 焓是科學(xué)家們?yōu)榱吮阌谟?jì)算反應(yīng)熱而定義的一個(gè)物理量,它的數(shù)值與物質(zhì)具有的能量有關(guān)。對于一定量的純凈物質(zhì),在一定的狀態(tài)(如溫度、壓強(qiáng))下,焓有確定的數(shù)值。在同樣的條件下,不同的物質(zhì)具有的能量也不同,焓的數(shù)值也就不同;同一物質(zhì)所處的環(huán)境條件(溫度、壓強(qiáng))不同,以及物質(zhì)的聚集狀態(tài)不同,焓的數(shù)值也不同。焓的數(shù)值的大小與物質(zhì)的量有關(guān),在相同的條件下,當(dāng)物質(zhì)的物質(zhì)的量增加一倍時(shí),焓的數(shù)值也增加一倍。

4、因此,當(dāng)一個(gè)化學(xué)放映在不同的條件下進(jìn)行,尤其是物質(zhì)的聚集狀態(tài)不同時(shí),反應(yīng)焓變是不同的。 2.放熱反應(yīng)和吸熱反應(yīng)比較 類型比較  放熱反應(yīng) 吸熱反應(yīng) 定義 放出熱量的化學(xué)反應(yīng) 吸收熱量的化學(xué)反應(yīng) 形成原因 反應(yīng)物具有的總能量大于生成物具有的總能量 反應(yīng)物具有的總能量小于生成物具有的總能量 與化學(xué)鍵的關(guān)系 生成物分子成鍵時(shí)釋放的總能量大于反應(yīng)物分子斷鍵時(shí)吸收的總能量 生成物分子成鍵時(shí)釋放的總能量小于反應(yīng)物分子斷鍵時(shí)吸收的總能量 表示方法 ΔH<0 ΔH>0 聯(lián)系 ΔH=ΔH(生成物)-ΔH(反應(yīng)物),鍵能越大,物質(zhì)能量越低,越穩(wěn)定;鍵能越小,物質(zhì)能量越高,越不穩(wěn)

5、定 圖示 ? ? 常見反應(yīng)類型 ①所有的燃燒反應(yīng) ②大多數(shù)化合反應(yīng) ③酸堿中和反應(yīng) ④金屬與酸或水的反應(yīng) ①大多數(shù)分解反應(yīng) ②鹽的水解和弱電解質(zhì)的電離 ③Ba(OH)2·8H2O與NH4Cl反應(yīng) ④C和H2O或CO2的反應(yīng) 【注意】 ①化學(xué)反應(yīng)表現(xiàn)為吸熱或放熱與反應(yīng)開始是否需要加熱無關(guān),需要加熱的反應(yīng)不一定是吸熱反應(yīng)(如C+O2=CO2),不需要加熱的反應(yīng)也不一定是放熱反應(yīng)。 ②濃硫酸、NaOH固體溶于水放熱;NH4NO3溶于水吸熱。因不是化學(xué)反應(yīng),其放出或吸收的熱量不是反應(yīng)熱。 ③通過反應(yīng)放熱或吸熱,可比較反應(yīng)物和生成物的相對穩(wěn)定性。 【例1】 3.化學(xué)反

6、應(yīng)中的能量變化示意圖對于該“示意圖”可理解為下列形式: 能量 反應(yīng)過程 反應(yīng)過程 反應(yīng)物 生成物 能量 △H<0 △H>0 反應(yīng)物 生成物 由能量守恒可得: 反應(yīng)物的總能量:生成物的總能量+熱量(放熱反應(yīng)) 反應(yīng)物的總能量:生成物的總能量-熱量(吸熱反應(yīng)) 4.燃料充分燃燒的兩個(gè)條件 (1)要有足夠的空氣 (2)燃料與空氣要有足夠大的接觸面。 5.燃燒熱與中和熱 1)燃燒熱 (1)概念:在101kPa時(shí),1mol物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出的熱量,叫做該物質(zhì)的燃燒熱。燃燒熱的單位一般用kJ/mol表示。 注意:完全燃燒,是指物質(zhì)中下列

7、元素完全轉(zhuǎn)變成對應(yīng)的物質(zhì):C→CO2,H→H2O,S→SO2等。 (2)表示的意義:例如C的燃燒熱為393.5kJ/mol,表示在101kPa時(shí),1molC完全燃燒放出393.5kJ的熱量。 2)中和熱 (1)概念:在稀溶液中,酸跟堿發(fā)生中和反應(yīng)而生成 1 molH2O,這時(shí)的反應(yīng)熱叫中和熱。 (2)中和熱的表示:H+(aq)+OH-(aq)=H2O (1); △H=-57.3kJ/mol。 3)使用化石燃料的利弊及新能源的開發(fā) 再生能源 非再生能源 常規(guī)能源 新能源 常規(guī)能源 新能源 一級能源 水能、生物能等 太陽能、風(fēng)能、地?zé)崮?、? 煤、石油、天然氣等

8、 核能等 二級能源 煤制品、石油制品、電能、氫能、沼氣、火藥等 (1)重要的化石燃料:煤、石油、天然氣 (2)煤作燃料的利弊問題 ①煤是重要的化工原料,把煤作燃料簡單燒掉太可惜,應(yīng)該綜合利用。 ②煤直接燃燒時(shí)產(chǎn)生S02等有毒氣體和煙塵,對環(huán)境造成嚴(yán)重污染。 ③煤作為固體燃料,燃燒反應(yīng)速率小,熱利用效率低,且運(yùn)輸不方便。 ④可以通過清潔煤技術(shù),如煤的液化和氣化,以及實(shí)行煙氣凈化脫硫等,大大減少燃煤對環(huán)境造成的污染,提高煤燃燒的熱利用率。 (3)新能源的開發(fā) ①調(diào)整和優(yōu)化能源結(jié)構(gòu),降低燃煤在能源結(jié)構(gòu)中的比率,節(jié)約油氣資源,加強(qiáng)科技投入,加快開發(fā)水電、核電和新能源等就顯得尤為重要

9、和迫切。 ②最有希望的新能源是太陽能、燃料電池、風(fēng)能和氫能等。這些新能源的特點(diǎn)是資源豐富,且有些可以再生,為再生性能源,對環(huán)境沒有污染或污染少。 ●理解中和熱時(shí)注意: ①稀溶液是指溶于大量水的離子。②中和熱不包括離子在水溶液中的生成熱、電解質(zhì)電離的吸熱所伴隨的熱效應(yīng)。③中和反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是H+和OH-化合生成 H2O,若反應(yīng)過程中有其他物質(zhì)生成,這部分反應(yīng)熱也不在中和熱內(nèi)。 【例2】 二、反應(yīng)熱與熱化學(xué)方程式: 1、反應(yīng)熱:化學(xué)反應(yīng)都伴有能量的變化,常以熱能的形式表現(xiàn)出來,有的反應(yīng)放熱,有的反應(yīng)吸熱。反應(yīng)過程中放出或吸收的熱叫做反應(yīng)熱。反應(yīng)熱用符號△H表示,單位是kJ/mol或(kJ·

10、mol-1)。放熱反應(yīng)的△H為“-”,吸熱反應(yīng)的△H為“+”。反應(yīng)熱(△H)的確定常常是通過實(shí)驗(yàn)測定的。 注意:在進(jìn)行反應(yīng)熱和△H的大小比較中,反應(yīng)熱只比較數(shù)值的大小,沒有正負(fù)之分;而比較△H大小時(shí),則要區(qū)別正與負(fù)。 2H2(g)+O2(g)=2H2O(g);△H1=-a kJ·mol-1 反應(yīng)熱:a kJ·mol-1,△H=-a kJ·mol-1 2H2(g)+O2(g)=2H2O(l);△H2=-b kJ·mol-1 反應(yīng)熱:b kJ·mol-1,△H:-b kJ·mol-1 a與b比較和△H1與△H2的比較是不一樣 2、影響反應(yīng)熱大小的因素 ①反應(yīng)熱與測定條件(溫度、壓強(qiáng)

11、等)有關(guān)。不特別指明,即指25℃,1.01×105Pa(101kPa)測定的。中學(xué)里熱化學(xué)方程式里看到的條件(如:點(diǎn)燃)是反應(yīng)發(fā)生的條件,不是測量條件。 ②反應(yīng)熱的大小與物質(zhì)的集聚狀態(tài)有關(guān)。 ③反應(yīng)熱的大小與物質(zhì)的計(jì)量數(shù)有關(guān)。 在反應(yīng):2H2(g)+O2(g)=2H2O(g);△H1=-a kJ·mol-1中,2molH2燃燒生成氣態(tài)水放出的熱量a kJ,該反應(yīng)的反應(yīng)熱是a kJ·mol-1,該反應(yīng)的△H是-a kJ·mol-1。注意這三個(gè)單位。 3、書寫熱化學(xué)方程式注意事項(xiàng): a. 注明反應(yīng)的溫度和壓強(qiáng)(若在101kPa和298K條件下進(jìn)行,可不予注明),注明△H的“+”與

12、“-”,放熱反應(yīng)為“-”,吸熱反應(yīng)為“+”。 b. △H寫在方程式右邊,并用“;”隔開。 c. 必須標(biāo)明物質(zhì)的聚集狀態(tài)(氣體用“g”,液體用“l(fā)”,固體用“s”,溶液用“aq”)。若用同素異形體要注明名稱。 d. 各物質(zhì)前的計(jì)量系數(shù)不表示分子數(shù)目只表示物質(zhì)的量的關(guān)系?!鱄與計(jì)量數(shù)成正比關(guān)系。同樣的反應(yīng),計(jì)量系數(shù)不同,△H也不同,例如: 2H2(g)+O2(g)=2H2O(g);△H=-483.6kJ·mol-1 H2(g)+O2(g)=H2O(g);△H=-241.8kJ·mol-1 上述相同物質(zhì)的反應(yīng),前者的△H是后者的兩倍。 燃燒熱和中

13、和熱:在101kPa時(shí),1mol物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出的熱量,叫做該物質(zhì)的燃燒熱。在稀溶液里,酸跟堿發(fā)生中和反應(yīng)而生成1mol 液態(tài)H2O,這時(shí)的反應(yīng)熱叫做中和熱。燃燒熱的熱化學(xué)方程式強(qiáng)調(diào)燃燒物前的計(jì)量數(shù)為1,中和熱強(qiáng)調(diào)熱化學(xué)方程式中水前的計(jì)量數(shù)為1。燃燒熱要強(qiáng)調(diào)生成穩(wěn)定的氧化物,如:生成液態(tài)水。 如:H2的燃燒熱的熱化學(xué)方程式:H2(g)+O2(g)=H2O(l);△H=-286kJ·mol-1 中和熱的熱化學(xué)方程式: NaOH(aq)+H2SO4(aq)=Na2SO4(aq)+H2O(l);△H=-57.3kJ·mol-1 【例3】 4、燃燒熱和中和

14、熱 ? 燃燒熱 中和熱 不 同 點(diǎn) 能量變化 放熱反應(yīng) ΔH ΔH<0,單位:kJ/mol 反應(yīng)物的量 1 mol (O2的數(shù)量不限)可燃物 可能是1 mol,也可能是0.5 mol 生成物的量 不限量 H2O是1 mol 反應(yīng)熱的含義 25 ℃、101 kPa時(shí),1 mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出的熱量;不同反應(yīng)物,燃燒熱不同 稀溶液中酸跟堿發(fā)生中和反應(yīng)生成1 mol H2O時(shí)所釋放的熱量;不同反應(yīng)物的中和熱大致相同,均約為57.3 kJ/mol 【例4、5】 三、反應(yīng)焓變的計(jì)算 (一)蓋斯定律:對于一個(gè)化學(xué)反應(yīng),無論是一

15、步完成還是分幾步完成,其反應(yīng)焓(熱量)變是一樣的。 在使用蓋斯定律時(shí),伴隨著兩個(gè)或多個(gè)方程式的加減處理時(shí),△H的計(jì)算一定要帶上 【例6】 (二)化學(xué)反應(yīng)熱的計(jì)算 1.依據(jù) (1)熱化學(xué)方程式與數(shù)學(xué)上的方程式相似,可以移項(xiàng)同時(shí)改變正、負(fù)號;各項(xiàng)的系數(shù)(包括ΔH的數(shù)值)可以同時(shí)擴(kuò)大或縮小相同的倍數(shù)。 (2)根據(jù)蓋斯定律,可以將兩個(gè)或兩個(gè)以上的熱化學(xué)方程式包括其ΔH相加或相減,得到一個(gè)新的熱化學(xué)方程式。 (3)可燃物完全燃燒產(chǎn)生的熱量=可燃物的物質(zhì)的量×其燃燒熱。 2.常見方法 (1)直接測量計(jì)算 利用儀器測出溫度變化再進(jìn)行計(jì)算,如中和熱測定。 實(shí)驗(yàn)用品 大燒杯(500 mL)

16、、小燒杯(100 mL)、溫度計(jì)、兩個(gè)量筒(50 mL)、泡沫塑料或紙條、泡沫塑料板或硬紙板(中心有兩個(gè)小孔)、環(huán)形玻璃攪拌棒。 測量方法與步驟: ①測量原理:ΔH×n=-(m酸+m堿)·c·(t終-t始) ②操作步驟 a.量取50 mL 0.50 mol/L的鹽酸,倒入小燒杯中,測定其溫度,記作tHCl,然后將溫度計(jì)上的酸用水沖洗干凈(洗液不倒入小燒杯)。 b.用另一個(gè)量筒最取50 mL 0.55 mol/L NaOH溶液,測定其溫度,記作tNaOH,然后將溫度計(jì)上的堿用水沖洗干凈。 c.先將溫度計(jì)和環(huán)形玻璃攪拌棒放入小燒杯中,然后把量筒中的NaOH溶液一次倒入小燒杯中(注意不要

17、灑到外面),用環(huán)形玻璃攪拌棒輕輕攪動溶液并準(zhǔn)確讀取混合溶液的最高溫度,記作t終。 d.重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)兩次,取測量所得數(shù)據(jù)的平均值作為計(jì)算數(shù)據(jù)。 e.根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算:t始= (若實(shí)驗(yàn)過程中保證鹽酸與NaOH溶液溫度相同,則無需用該公式計(jì)算) ΔH=-=-KJ/mol (2)間接計(jì)算——用蓋斯定律 反應(yīng)不論一步進(jìn)行或分步進(jìn)行,反應(yīng)物和生成物的始態(tài)和終態(tài)一致,則各分步反應(yīng)的反應(yīng)熱之和與該反應(yīng)一步完成時(shí)的反應(yīng)熱是相同的。 3.注意事項(xiàng) (1)反應(yīng)熱數(shù)值與各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)成正比,因此熱化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)改變時(shí),其反應(yīng)熱數(shù)值需同時(shí)作相同倍數(shù)的改變。 (2)熱化學(xué)方程式中的

18、反應(yīng)熱是指按所給形式完全進(jìn)行時(shí)的反應(yīng)熱。 (3)正、逆反應(yīng)的反應(yīng)熱數(shù)值相等,符號相反。 【例7】 例題精講: 【例1】下列說法中正確的是 (  ) A.物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量變化 B.伴有能量變化的物質(zhì)變化都是化學(xué)變化 C.在一個(gè)確定的化學(xué)反應(yīng)關(guān)系中,反應(yīng)物的總能量與生成物的總能量一定不同 D.在一個(gè)確定的化學(xué)反應(yīng)關(guān)系中,反應(yīng)物的總能量總是高于生成物的總能量 〖解析〗物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量的變化,伴有能量變化的物質(zhì)變化不一定是化學(xué)變化,物質(zhì)發(fā)生物理變化、核變化(如原子彈的爆炸)也都伴有能量變化。在一個(gè)確定的化學(xué)反應(yīng)中,反應(yīng)物的總能量(設(shè)為x)與生成物的總能量

19、(設(shè)為y)之間的關(guān)系為:(1)x>y,化學(xué)反應(yīng)為放熱反應(yīng);(2)x

20、的焓可知,焓變與反應(yīng)條件無關(guān),故D錯(cuò)。 〖答案〗C 【例3】 已知在1×105 Pa、298 K條件下,2 mol氫氣燃燒生成水蒸氣放出484 kJ的熱量,下列熱化學(xué)方程式正確的是 (  ) A.H2O(g)=H2(g)+O2(g); ΔH=+242 kJ·mol-1 B.2H2(g)+O2(g)=2H2O(l); ΔH=-484 kJ·mol-1 C.H2(g)+ O2(g)=H2O(g); ΔH=+242 kJ·mol-1 D.2H2(g)+O2(g)===2H2O(g); ΔH=+484 kJ·mol-1 〖解析〗熱化學(xué)方程式的書寫要求與普通方程式的區(qū)別:①

21、一定要標(biāo)明各物質(zhì)的狀態(tài),B項(xiàng)中水為液態(tài),排除。②化學(xué)計(jì)量數(shù)可用分?jǐn)?shù)表示其實(shí)際物質(zhì)的量,與熱量成正比。③用ΔH表示其熱效應(yīng)時(shí),吸熱,其值為正;放熱,其值為負(fù)。H2與O2反應(yīng)生成水蒸氣是放熱反應(yīng),ΔH應(yīng)為負(fù)值,而其逆反應(yīng)ΔH則為正值。故排除C、D兩項(xiàng),答案為A項(xiàng)。 〖答案〗A 【特別提醒】“五看”法判斷熱化學(xué)方程式正誤: ①看方程式是否配平; ②看各物質(zhì)的聚集狀態(tài)是否正確; ③看ΔH變化的“+”、“-”是否正確; ④反應(yīng)熱的單位是否為 kJ·mol-1; ⑤看反應(yīng)熱的數(shù)值與化學(xué)計(jì)量數(shù)是否相對應(yīng)。 【例4】①CaCO3(s)===CaO+CO2(g) ΔH=+177.7 kJ ②C

22、(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH=-131.3 kJ/mol ③H2SO4(l)+NaOH(l)=== Na2SO4(l)+H2O(l) ΔH=-57.3 kJ/mol ④C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-393.5 kJ/mol ⑤CO(g)+ O2(g)===CO2(g) ΔH=-283 kJ/mol ⑥HNO3(aq)+NaOH(aq)===NaNO3(aq)+H2O(l) ΔH=-57.3 kJ/mol ⑦2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=-517.6 kJ/mol (1)上述熱化學(xué)方程式中,不正確的有____,不正確的

23、理由分別是__________________。 (2)根據(jù)上述信息,寫出C轉(zhuǎn)化為CO的熱化學(xué)方程式________________________。 (3)上述反應(yīng)中,表示燃燒熱的熱化學(xué)方程式有____;表示中和熱的熱化學(xué)方程式有____。 【導(dǎo)航】 中和熱、燃燒熱是兩種特定形式的反應(yīng)熱,其基本要求與反應(yīng)熱相同,同時(shí)要注意兩個(gè)概念本身的內(nèi)涵。 〖解析〗①中CaO未注明聚集狀態(tài);ΔH單位應(yīng)為kJ/mol;②式不符合實(shí)際反應(yīng)情況,碳和水的反應(yīng)屬于吸熱反應(yīng),ΔH>0;③式中各物質(zhì)聚集狀態(tài)標(biāo)注中,除H2O外,應(yīng)為(aq);由④、⑤可得C轉(zhuǎn)化為CO的熱化學(xué)方程式;101 kPa時(shí),1 mol純

24、物質(zhì)(指純凈物:單質(zhì)或化合物)完全燃燒生成穩(wěn)定化合物時(shí)所放出的熱量叫做該物質(zhì)的燃燒熱;在稀溶液中酸跟堿發(fā)生中和反應(yīng)生成1 mol H2O時(shí),所釋放的熱量稱為中和熱。 〖答案〗 (1)①②③?、僦蠧aO未注明狀態(tài),ΔH單位錯(cuò);②式不符合反應(yīng)事實(shí),吸熱反應(yīng)ΔH>0;③式中各物質(zhì)均處于稀溶液中,狀態(tài)(除H2O外)均為溶液(aq) (2) C(s)+O2(g)===CO(g) ΔH=-110.5 kJ/mol (3)④⑤?、? 【例5】(xx浙江卷,12)下列熱化學(xué)方程式或離子方程式中,正確的是: A.甲烷的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱為-890.3kJ·mol-1,則甲烷燃燒的熱化學(xué)方程式可表示為: C

25、H4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) △H=-890.3kJ·mol-1 B. 500℃、30MPa下,將0.5mol N2和1.5molH2置于密閉的容器中充分反應(yīng)生成NH3(g),放熱19.3kJ,其熱化學(xué)方程式為: △H=-38.6kJ·mol-1 C.氯化鎂溶液與氨水反應(yīng): D.氧化鋁溶于NaOH溶液: 〖解析〗本題考查熱化學(xué)方程式與離子方程式的書寫。A、標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱的定義,1mol可燃物完全燃燒生成穩(wěn)定氧化物時(shí)方出的熱量(標(biāo)準(zhǔn)指298K,1atm)。水液態(tài)穩(wěn)定,方程式系數(shù)就是物質(zhì)的量,故A錯(cuò)。B、根據(jù)熱化學(xué)方程式的含義,與對應(yīng)的熱量是1mol氮?dú)馔耆?/p>

26、反應(yīng)時(shí)的熱量,但次反應(yīng)為可逆反應(yīng)故,投入0.5mol的氮?dú)?,最終參加反應(yīng)的氮?dú)庖欢ㄐ∮?.5mol。所以△H的值大于38.6。B錯(cuò)。D、氫氧化鋁沉淀沒有沉淀符號。 〖答案〗C 【例6】(xx廣東理綜卷,9) 在298K、100kPa時(shí),已知:2H2O(g)=O2(g)+2H2(g) ΔH1 H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) ΔH2 2 Cl2(g)+ 2H2O(g)=4HCl(g)+ O2(g) ΔH3 則ΔH3與ΔH1和ΔH2間的關(guān)系正確的是

27、 A.ΔH3=ΔH1+2ΔH2 B.ΔH3=ΔH1+ΔH2 C.ΔH3=ΔH1-2ΔH2 D.ΔH3=ΔH1-ΔH2 〖解析〗第三個(gè)方程式可由第二個(gè)方程式乘以2與第一個(gè)方程式相加,有蓋斯定律可知ΔH3=ΔH1+2ΔH2 〖答案〗A 【例7】已知下列熱化學(xué)反應(yīng)方程式: Fe2O3(s)+ 3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g) ΔH=-24.8 kJ/mol Fe2O3(s)+CO(g)= Fe3O4(s)+ CO2(g) ΔH=-15.73 kJ/mol Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s

28、)+CO2(g) ΔH=+640.4 kJ/mol 則14 g CO氣體還原足量FeO固體得到Fe固體和CO2氣體時(shí)對應(yīng)的ΔH約為(  ) A.-218 kJ/mol    B.-109 kJ/mol C.+218 kJ/mol D.+109 kJ/mol 【導(dǎo)航】 像這種根據(jù)蓋斯定律進(jìn)行反應(yīng)熱計(jì)算的試題,關(guān)鍵是找出欲求的熱化學(xué)方程式與已知幾個(gè)熱化學(xué)方程式的關(guān)系,通過必要的加減乘除除掉欲求熱化學(xué)方程式中沒有,而已知熱化學(xué)方程式有的物質(zhì),如該題欲求的熱化學(xué)方程式中沒有Fe2O3和Fe3O4,所以只要想辦法除掉這兩種物質(zhì)即可。 〖解析〗該問題可以轉(zhuǎn)化為 CO(g)+FeO(

29、s)= Fe(s)+CO2(g) ΔH=?所以應(yīng)用蓋斯定律,若把已知給出的3個(gè)熱化學(xué)方程式按照順序編號為①、②、③,那么[(①-②)×-③]×即可。 〖答案〗B 第六章 化學(xué)反應(yīng)與能量 第二部分 化學(xué)能與電能 復(fù)習(xí)目標(biāo): 1、了解原電池和電解池的基本工作原理,能夠判斷池型,電極,會書寫電極反應(yīng)方程式。 2、了解原電池和電解池原理在實(shí)際生產(chǎn)和生活中的應(yīng)用。 3、能夠把電化學(xué)和氧化還原反應(yīng)有機(jī)的結(jié)合起來,融會貫通。 基礎(chǔ)知識: 一、原電池 1.原電池 把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置。 2.構(gòu)成條件及判斷 (1)具有兩個(gè)活性不同的電極(金屬和金屬或金屬和非金屬)。 (2

30、)具有電解質(zhì)溶液。 (3)形成閉合電路 (或在溶液中相互接觸)。 ★☆判斷 3.原電池工作原理示意圖 原電池的工作原理和電子流向可用下列圖示表示: 【說明】 ①在原電池裝置中,電子由負(fù)極經(jīng)導(dǎo)線流向正極,陽離子在正極上獲得電子,通過電路中的電子和溶液中的離子的移動而形成回路,傳導(dǎo)電流,電子并不進(jìn)入溶液也不能在溶液中遷移。 ②原電池將一個(gè)完整的氧化還原反應(yīng)分為兩個(gè)半反應(yīng),負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),正極發(fā)生還原反應(yīng),一般將兩個(gè)電極反應(yīng)中得失電子的數(shù)目寫為相同,相加便得到總反應(yīng)方程式。 ③陰離子要移向負(fù)極,陽離子要移向正極。這是因?yàn)椋贺?fù)極失電子,生成大量陽離子積聚在負(fù)極附近,致使該極附

31、近有大量正電荷,所以溶液中的陰離子要移向負(fù)極;正極得電子,該極附近的陽離子因得電子生成電中性的物質(zhì)而使該極附近帶負(fù)電荷,所以溶液中的陽離子要移向正極。 ④不參與電極反應(yīng)的離子從微觀上講發(fā)生移動,但從宏觀上講其在溶液中各區(qū)域的濃度基本不變。 【例1】 4.原電池的兩極及判斷 負(fù)極:活潑性 強(qiáng) 的金屬,發(fā)生 氧化 反應(yīng)。 正極:活潑性 弱 的金屬或?qū)w,發(fā)生 還原 反應(yīng)。 ★☆原電池正負(fù)極判斷 (1)根據(jù)電極材料判斷 負(fù)極——活潑性較強(qiáng)的金屬 正極——活潑性較弱的金屬或能導(dǎo)電的非金屬 注:活潑金屬不一定做負(fù)極,如Mg、Al在NaOH溶液中,Al做負(fù)極。 (2)根據(jù)電子流動方

32、向或電流方向或電解質(zhì)溶液內(nèi)離子的定向移動方向判斷 負(fù)極——電子流出極,電流流入極或陰離子定向移向極 正極——電子流入極,電流流出極或陽離子定向移向極 (3)根據(jù)兩極發(fā)生的變化判斷 負(fù)極——失去電子,化合價(jià)升高,發(fā)生氧化反應(yīng) 正極——得到電子,化合價(jià)降低,發(fā)生還原反應(yīng) (4)根據(jù)反應(yīng)現(xiàn)象判斷 負(fù)極——會逐漸溶解,質(zhì)量減小 正極———有氣泡逸出或質(zhì)量增加 【特別提示】 原電池正負(fù)極判斷的基礎(chǔ)是氧化還原反應(yīng)。如果給出一個(gè)方程式讓判斷正、負(fù)極,可以直接根據(jù)化合價(jià)的升降變化來判斷,發(fā)生氧化反應(yīng)的一極為負(fù)極,發(fā)生還原反應(yīng)的一極為正極。 5.電極反應(yīng)式書寫 原電池反應(yīng)的基礎(chǔ)是氧化還原反

33、應(yīng),正極發(fā)生還原反應(yīng),負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),據(jù)此書寫電極反應(yīng)式的步驟如下: (1)確定原電池的正、負(fù)極,以及兩電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)。在原電池中,負(fù)極是還原性材料失去電子被氧化,發(fā)生氧化反應(yīng)。正極反應(yīng)要分析電極材料的性質(zhì):若電極材料是強(qiáng)氧化性材料,則是電極材料得電子被還原,發(fā)生還原反應(yīng);若電極材料是惰性的,再考慮電解質(zhì)溶液中的陽離子是否能與負(fù)極材料反應(yīng)。能發(fā)生反應(yīng)則是溶液中的陽離子得電子,發(fā)生還原反應(yīng);若不能與負(fù)極材料反應(yīng),則考慮空氣中的氧氣,氧氣得電子,發(fā)生還原反應(yīng)。 (2)弱電解質(zhì)、氣體或難溶解物均以化學(xué)式表示,其余以離子符號表示,保證電荷守恒,質(zhì)量守恒及正、負(fù)極得失電子數(shù)相等的規(guī)律,一般用

34、“=”而不用“―→”。 (3)正負(fù)極反應(yīng)式相加得到原電池總反應(yīng)式,通常將總反應(yīng)式減去較易寫出的電極反應(yīng)式,從而得到較難寫出的電極反應(yīng)式。 【例2】 6.原電池的應(yīng)用 (1)加快氧化還原反應(yīng)的速率 一個(gè)自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),設(shè)計(jì)成原電池時(shí)反應(yīng)速率增大。例如,在Zn與稀H2SO4反應(yīng)時(shí)加入少量CuSO4溶液能使產(chǎn)生H2的反應(yīng)速率加快。 (2)比較金屬活動性強(qiáng)弱 兩種金屬分別做原電池的兩極時(shí),一般做負(fù)極的金屬比做正極的金屬活潑。 (3)用于金屬的防護(hù) 使被保護(hù)的金屬制品做原電池正極而得到保護(hù)。例如,要保護(hù)一個(gè)鐵質(zhì)的輸水管道或鋼鐵橋梁等,可用導(dǎo)線將其與一塊鋅塊相連,使鋅做原電池的負(fù)

35、極。 化學(xué)腐蝕 電化學(xué)腐蝕 定義 金屬與接觸到的干燥氣體(如O2、Cl2、SO2等)或非電解質(zhì)液體(如石油)等直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)引起的腐蝕 不純金屬(或合金)接觸到電解質(zhì)溶液所發(fā)生的原電池反應(yīng),較活潑金屬失去電子被氧化而引起的腐蝕 吸氧腐蝕(主要) 析氫腐蝕 條件 金屬與物質(zhì)直接接觸 水膜中溶有O2,顯弱酸性或中性 水膜酸性較強(qiáng) 本質(zhì) 金屬被氧化而腐蝕 較活潑金屬被氧化而腐蝕 現(xiàn)象 無電流產(chǎn)生 有微弱電流產(chǎn)生 反應(yīng)式 2Fe+3Cl2=2FeCl3 負(fù)極:Fe-2e-===Fe2+ 正極:2H2O+O2+4e-=4OH- 正極:2H++2e-=H2

36、↑ 聯(lián)系 兩種腐蝕往往同時(shí)發(fā)生,只是電化學(xué)腐蝕比化學(xué)腐蝕更普遍、危害更大 【特別提示】 判斷金屬腐蝕的快慢,首先要確定金屬腐蝕的類型及該金屬在“兩池”中所作的電極種類,并按下列規(guī)律進(jìn)行判斷。 (1)金屬腐蝕由快到慢的規(guī)律為: 電解池陽極>原電池負(fù)極>化學(xué)腐蝕>原電池正極>電解池陰極 (2)同一種金屬在相同濃度的不同電解質(zhì)溶液中的腐蝕快慢規(guī)律為: 強(qiáng)電解質(zhì)溶液>弱電解質(zhì)溶液>非電解質(zhì)溶液; 對于同一種電解質(zhì)來說,電解質(zhì)溶液濃度越大腐蝕越快;構(gòu)成原電池時(shí),活潑性不同的兩種金屬,活潑性差別越大,作負(fù)極的金屬腐蝕越快。 (4)設(shè)計(jì)制作化學(xué)電源 ★☆設(shè)計(jì)原電池時(shí)要緊扣原電池的構(gòu)成條

37、件。具體方法是: (1)首先將已知氧化還原反應(yīng)拆分為兩個(gè)半反應(yīng); (2)根據(jù)原電池的電極反應(yīng)特點(diǎn),結(jié)合兩個(gè)半反應(yīng)找出正負(fù)極材料及電解質(zhì)溶液。 ①電極材料的選擇 在原電池中,選擇還原性較強(qiáng)的物質(zhì)作為負(fù)極;氧化性較強(qiáng)的物質(zhì)作為正極。并且,原電池的電極必須導(dǎo)電。電池中的負(fù)極必須能夠與電解質(zhì)溶液反應(yīng)。 ②電解質(zhì)溶液的選擇 電解質(zhì)溶液一般要能夠與負(fù)極發(fā)生反應(yīng),或者電解質(zhì)溶液中溶解的其他物質(zhì)能與負(fù)極發(fā)生反應(yīng)(如空氣中的氧氣)。但如果兩個(gè)半反應(yīng)分別在兩個(gè)容器中進(jìn)行(中間連接鹽橋),則左右兩個(gè)容器中的電解質(zhì)溶液應(yīng)選擇與電極材料相同的陽離子。如在銅——鋅——硫酸構(gòu)成的原電池中,負(fù)極金屬鋅浸泡在含有Z

38、n2+的電解質(zhì)溶液中,而正極銅浸泡在 (3)按要求畫出原電池裝置圖。 【特別提醒】 應(yīng)用原電池原理可以設(shè)計(jì)任一自發(fā)的氧化還原反應(yīng)的電池,但有的電流相當(dāng)微弱。同時(shí)要注意電解質(zhì)溶液不一定參與反應(yīng),如燃料電池,水中一般要加入NaOH、H2SO4或Na2SO4等。 【例3】 二、化學(xué)電源 1.化學(xué)電源是能夠?qū)嶋H應(yīng)用的原電池。作為化學(xué)電源的電池有一次電池、二次電池和燃料電池等。 2.鉛蓄電池是一種二次電池,它的負(fù)極是Pb ,正極是PbO2,電解質(zhì)溶液是30%的H2SO4溶液,它的電池反應(yīng)式為Pb+PbO2+2H2SO4 = 2PbSO4 +2H2O。 3.堿性氫氧燃料電池的電極反應(yīng):

39、負(fù)極:2H2+4OH--4e-=4H2O 正極:O2+2H2O+4e-=4OH-; 電池反應(yīng)為 2H2+O2=2H2O 。 【例4、5】 三、電解池 1.定義 使電流通過 電解質(zhì)溶液 而在陰陽兩極上引起 氧化還原反應(yīng) 的過程。 2.電解池 把 電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能 的裝置(電解槽)。 3.裝置特點(diǎn) 借助于 電流 引起氧化還原反應(yīng)的裝置。 4.電解池的形成條件 (1)與電源相連的兩個(gè)電極:陽極連電源的 正 極;陰極連電源的 負(fù) 極。 (2)電解質(zhì)溶液(或 熔融 的電解質(zhì))。 (3)形成 閉合的回路。 5.電極反應(yīng):陽極上發(fā)生 失 電子的氧化反應(yīng),陰極上發(fā)生 得 電

40、子的還原反應(yīng)。電子的流向從電源的 負(fù) 極到電解池的 陰 極,再從電解池的 陽 極到電源的 正 極。 ★☆電解池和原電池比較 電解池 原電池 定義 將電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置 將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置 裝置舉例 形成條件 ①兩個(gè)電極與直流電源相連 ②電解質(zhì)溶液 ③形成閉合回路 ①活潑性不同的兩電極(連接) ②電解質(zhì)溶液 ③形成閉合回路 ④能自發(fā)進(jìn)行氧化還原反應(yīng) 電極名稱 陽極:與電源正極相連的極 陰極:與電源負(fù)極相連的極 負(fù)極:較活潑金屬(電子流出的極) 正極:較不活潑金屬(或能導(dǎo)電的非金屬)(電子流入的極) 電極反應(yīng) 陽極:溶液中的陰離子

41、失電子,或電極金屬失電子,發(fā)生氧化反應(yīng) 陰極:溶液中的陽離子得電子,發(fā)生還原反應(yīng) 負(fù)極:較活潑電極金屬或陰離子失電子,發(fā)生氧化反應(yīng) 正極:溶液中的陽離子或氧氣得電子,發(fā)生還原反應(yīng) 溶液中的離子移向 陰離子移向陽極,陽離子移向陰極 陰離子移向負(fù)極,陽離子移向正極 電子流向 陽極正極→負(fù)極陰極 負(fù)極正極 實(shí)質(zhì) 均發(fā)生氧化還原反應(yīng),兩電極得失電子數(shù)相等 聯(lián)系 原電池可以作為電解池的電源,二者共同形成閉合回路 6.電解產(chǎn)物的判斷 (1)陽極產(chǎn)物的判斷 首先看電極,若是活性電極(一般是除Au、Pt外的金屬),則電極材料本身失電子,電極被溶解形成陽離子進(jìn)入溶液;若是惰性電極

42、(如石墨、鉑、金等),則根據(jù)溶液中陰離子放電順序加以判斷。 陽極放電順序: 金屬(一般是除Au、Pt外)>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根>F-。 (2)陰極產(chǎn)物的判斷 直接根據(jù)溶液中陽離子放電順序加以判斷。陽離子放電順序: Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>H+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+。 【提示】 (1)處理有關(guān)電解池兩極產(chǎn)物的問題,一定要先看電極是活性電極還是惰性電極?;钚噪姌O在陽極放電,電極溶解生成相應(yīng)的金屬離子,此時(shí)陰離子在陽極不放電。對于惰性電極,則只需比較溶液中定向移動到兩極的陰陽離子的

43、放電順序即可。 (2)根據(jù)陽離子放電順序判斷陰極產(chǎn)物時(shí),要注意下列三點(diǎn): ①陽離子放電順序表中前一個(gè)c(H+)與其他離子的濃度相近,后一個(gè)c(H+)很小,來自水的電離; ②Fe3+得電子能力大于Cu2+,但第一階段只能被還原到Fe2+; ③Pb2+、Sn2+、Fe2+、Zn2+控制一定條件(即電鍍)時(shí)也能在水溶液中放電;Al3+、 Mg2+、Na+、Ca2+、K+只有在熔融狀態(tài)下放電。 【例6】 ★☆用惰性電極電解電解質(zhì)溶液的規(guī)律 電解類型 電解質(zhì)類別 實(shí)例 電極反應(yīng)特點(diǎn) 電解對象 電解質(zhì)濃度 pH 電解質(zhì)溶液復(fù)原 電解 水型 強(qiáng)堿、含氧酸、活潑金屬的含氧酸

44、鹽 NaOH H+和OH-分別在陰極和陽極放電生成H2和O2 水 增大 增大 水 H2SO4 減小 水 Na2SO4 不變 水 電解電解質(zhì)型 無氧酸、不活潑金屬的無氧酸鹽 HCl 電解質(zhì)電離出的陰陽離子分別在兩極放電 電解質(zhì) 減小 增大 HCl CuCl2 ? CuCl2 放H2生堿型 活潑金屬的無氧酸鹽 NaCl 陰極:H2O得電子放H2生成堿陽極:電解質(zhì)陰離子放電 電解質(zhì) 和水 生成新電解質(zhì) 增大 HCl 放O2生酸型 不活潑金屬的含氧酸鹽 CuSO4 陰極:電解質(zhì)陽離子放電陽極:H2O失電子放O2生成酸 電解質(zhì)

45、和水 生成新電解質(zhì) 減小 CuO或 CuCO3 【特別提醒】 ①當(dāng)電解過程中電解的是水和電解質(zhì)時(shí),電極反應(yīng)式中出現(xiàn)的是H+或OH-放電,但在書寫總反應(yīng)式時(shí)要將反應(yīng)物中的H+或OH-均換成水,在生成物中出現(xiàn)的是堿或酸,同時(shí)使陰極、陽極反應(yīng)式得失電子數(shù)目相同,將兩個(gè)電極反應(yīng)式相加,即得到總反應(yīng)的化學(xué)方程式。②兩惰性電極電解時(shí),若要使電解后的溶液恢復(fù)到原狀態(tài),應(yīng)遵循“缺什么加什么,缺多少加多少”的原則,一般加入陰極產(chǎn)物與陽極產(chǎn)物的化合物。 【例7】 7.電解的應(yīng)用 (一)電解飽和食鹽水制取氯氣和燒堿(氯堿工業(yè)) (1)氯堿工業(yè)的主要原料是食鹽,由于粗鹽中含有泥沙、Ca2+、Mg2+

46、、SO42-等雜質(zhì)離子,對生產(chǎn)設(shè)備造成損壞,影響產(chǎn)品的質(zhì)量,故必須進(jìn)行精制。 ①化學(xué)方法 a:依次加入沉淀劑BaCl2、Na2CO3、NaOH溶液,每次所加試劑都必須稍稍過量以便使相應(yīng)離子完全沉淀。 b.過濾。 c.濾液中加鹽酸:調(diào)節(jié)溶液pH值為4~6,CO32-+2H+=CO2↑+H2O。 ②離子交換法:對于上述處理后的溶液,需送入離子交換塔,進(jìn)一步通過陽離子( Na+)交換樹脂除去殘存的Ca2+、Mg2+,以達(dá)到技術(shù)要求。 (2)精制的飽和食鹽水中存在著Na+、Cl-、H+、OH-四種離子,用石墨作電極,通電時(shí)H+ 和Cl-優(yōu)先放電,電極反應(yīng)式為 陽極:2Cl--2e-=

47、Cl2↑, 陰極:2H++2e-=H2↑ 總反應(yīng):2NaCl+2H2O = 2NaOH+H2↑+Cl2↑。 (二)電鍍 (1)概念:電鍍是利用電解原理在某些金屬表面鍍上一薄層其他 金屬 或 合金 的過程。 (2)形成條件:①電解時(shí),鍍層金屬作 陽極;②鍍件作 陰極;③含 鍍層金屬離子的電解質(zhì)溶液作電鍍液;④用 直流電源。 (3)特征:①陽極本身 放電被氧化 ;②宏觀上看無新物質(zhì)生成;③電解液的總量、濃度、pH均不變。 (三)電冶煉 電解熔融電解質(zhì),可煉得活潑金屬。如:電解熔融NaCl時(shí), 電極反應(yīng)式為:陽極:2Cl--2e=Cl2↑ , 陰極:2Na++2e-

48、=2Na , 總反應(yīng)式為:2NaCl = 2Na+Cl2↑ 。 (四)電解精煉 電解精煉粗銅時(shí),陽極材料是——粗銅,陰極材料是——精銅,電解質(zhì)溶液是CuSO4溶液(或 Cu(NO3)2溶液)。長時(shí)間電解后,電解質(zhì)溶液必須補(bǔ)充。 【例8】 例題精講: 【例1】(xx·廣東高考)用銅片、銀片、Cu(NO3)2溶液、AgNO3溶液、導(dǎo)線和鹽橋(裝有瓊脂-KNO3的U型管)構(gòu)成一個(gè)原電池。以下有關(guān)該原電池的敘述正確的是( ) ①在外電路中,電流由銅電極流向銀電極 ②正極反應(yīng)為:Ag++e-=Ag ③實(shí)驗(yàn)過程中取出鹽橋,原電池仍繼續(xù)工作 ④將銅片侵入AgNO3溶液中發(fā)生的化學(xué)反

49、應(yīng)與該原電池反應(yīng)相同 A.①②    B.②③ C.②④ D.③④ 〖解析〗該原電池中Cu作負(fù)極,Ag作正極,負(fù)極反應(yīng)式為Cu-2e-=Cu2+,正極反應(yīng)式為Ag++e-=Ag,因此②對;在外電路中,電子由Cu電極流向Ag電極,而電流方向與電子流向相反,所以①錯(cuò);沒有鹽橋,原電池不能繼續(xù)工作,所以③錯(cuò)。無論是否為原電池,反應(yīng)實(shí)質(zhì)相同,均為氧化還原反應(yīng),所以④對。 〖答案〗C 【例2】 (xx·寧夏高考)一種燃料電池中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為:在酸性溶液中甲醇與氧作用生成水和二氧化碳。該電池負(fù)極發(fā)生的反應(yīng)是 (  ) A.CH3OH(g)+O2(g)-2e-=H2O(l)

50、+CO2(g)+2H+(aq) B.O2(g)+4H+(aq)+4e-=2H2O(l) C.CH3OH(g)+H2O(l)-6e-=CO2(g)+6H+(aq) D.O2(g)+2H2O(l)+4e-=4OH- 〖解析〗正極發(fā)生還原反應(yīng),負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),首先根據(jù)題意寫出電池總反應(yīng)式和正極反應(yīng)式,用總反應(yīng)式減正極反應(yīng)式即得負(fù)極反應(yīng)式。 總反應(yīng)式:2CH3OH(g)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(l), 正極反應(yīng)式:O2(g)+4H+(aq)+4e-=2H2O(l), 故負(fù)極反應(yīng)式:CH3OH(g)+H2O(l)-6e-=CO2(g)+6H+(aq)。 〖答案〗C 【

51、例3】根據(jù)下列氧化還原反應(yīng)設(shè)計(jì)一個(gè)原電池:2FeCl3+Fe=3FeCl2 要求:(1)畫出此原電池的裝置圖,裝置可采用燒杯和鹽橋。 (2)注明原電池的正、負(fù)極和外電路中電子的流向。 (3)寫出兩個(gè)電極上發(fā)生的電極反應(yīng)。 〖解析〗根據(jù)原電池的構(gòu)成條件——發(fā)生還原反應(yīng)的物質(zhì)作正極(或在正極上發(fā)生還原反應(yīng)),發(fā)生氧化反應(yīng)的物質(zhì)作負(fù)極(或在負(fù)極上發(fā)生氧化反應(yīng))。在上述反應(yīng)里,固體鐵中鐵元素的化合價(jià)升高,發(fā)生氧化反應(yīng),應(yīng)作原電池的負(fù)極;FeCl3中鐵元素的化合價(jià)降低,發(fā)生還原反應(yīng),但因FeCl3易溶于水,不能直接作電極,所以要選用一種活動性比鐵弱且與FeCl3溶液不反應(yīng)的固體作輔助電極,這里可

52、以采用石墨棒或銀棒等。左、右兩個(gè)半電池中電解質(zhì)溶液依次為FeCl2、FeCl3溶液,兩個(gè)半電池要用裝有飽和KCl溶液的鹽橋溝通。 〖答案〗(1)裝置圖如下: (2)電池的正負(fù)極及外電路中電子的流向如圖所示。 (3)負(fù)極(Fe):Fe-2e-=Fe2+ 正極(C或Ag):2Fe3++2e-=2Fe2+ a b c d 30%H2SO4 PbSO4 Pb PbO2 Ⅰ Ⅱ K 【例4】(xx福建卷)11.鉛蓄電池的工作原理為:Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O研讀右圖,下列判斷不正確的是 A.K 閉合時(shí),d電極反應(yīng)式: PbSO4+2

53、H2O-2e-=PbO2+4H++SO B.當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.2mol電子時(shí),I中消耗的H2SO4為0.2 mol C.K閉合時(shí),II中SO向c電極遷移 D.K閉合一段時(shí)間后,II可單獨(dú)作為原電池,d電極為正極 〖答案〗C 〖解析〗本題考查電化學(xué)(原電池、電解池)的相關(guān)知識 K閉合時(shí)Ⅰ為電解池,Ⅱ?yàn)殡娊獬兀蛑邪l(fā)生充電反應(yīng),d電極為陽極發(fā)生氧化反應(yīng),其反應(yīng)式為PbSO4 + 2H2O -2e- = PbO2 + 4H+ + SO所以A正確。在上述總反應(yīng)式中,得失電子總數(shù)為2e-,當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.2mol電子時(shí),可以計(jì)算出Ⅰ中消耗的硫酸的量為0.2mol,所以B對。K閉合一段時(shí)間,也

54、就是充電一段時(shí)間后Ⅱ可以作為原電池,由于c表面生成Pb,放電時(shí)做電源的負(fù)極,d表面生成PbO2,做電源的正極,所以D也正確。K閉合時(shí)d是陽極,陰離子向陽極移動,所以C錯(cuò)。 【例5】(xx安徽卷)11.某固體酸燃料電池以CaHSO4固體為電解質(zhì)傳遞H+,其基本結(jié)構(gòu)見下圖,電池總反應(yīng)可表示為:2H2+O2=2H2O,下列有關(guān)說法正確的是 A.電子通過外電路從b極流向a極 B.b極上的電極反應(yīng)式為:O2+2H2O+4e-=4OH- C.每轉(zhuǎn)移0.1 mol電子,消耗1.12 L的H2 D.H+由a極通過固體酸電解質(zhì)傳遞到b極 〖答案〗D 〖解析〗首先明確a為負(fù)極,這樣電子應(yīng)該是通過外電

55、路由a極流向b,A錯(cuò);B選項(xiàng)反應(yīng)應(yīng)為O2+4e-+4H+=2H2O ; C沒有告知標(biāo)準(zhǔn)狀況。 【例6】 (xx·全國Ⅱ理綜)右圖為直流電源電解稀Na2SO4水溶液的裝置。通電后在石墨電極a和b附近分別滴加一滴石蕊溶液,下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象中正確的是 (  ) A.逸出氣體的體積,a電極的小于b電極的 B.一電極逸出無味氣體,另一電極逸出刺激性氣味氣體 C.a(chǎn)電極附近呈紅色,b電極附近呈藍(lán)色 D.a(chǎn)電極附近呈藍(lán)色,b電極附近呈紅色 〖解析〗電解Na2SO4溶液時(shí)發(fā)生的反應(yīng)為: a為陰極:4H++4e-=2H2↑ b為陽極:4OH--4e-=O2↑+2H2O 對照分析A、B不正確。a

56、極周圍由于H+放電呈堿性,石蕊顯藍(lán)色,b極周圍由于OH-放電呈酸性,石蕊顯紅色。 〖答案〗D 【例7】用石墨做電極電解1 mol/L CuSO4溶液,當(dāng)c(Cu2+)為0.5 mol/L時(shí),停止電解,向剩余溶液中加入下列何種物質(zhì)可使電解質(zhì)溶液恢復(fù)至原來的狀態(tài)(  ) A.CuSO4 B.CuO C.Cu(OH)2 D.CuSO4·5H2O 〖解析〗電解過程中的反應(yīng)為: 陽極:4OH--4e-===2H2O+O2↑,陰極:2Cu2++4e-=2Cu。 總反應(yīng)為:2CuSO4+2H2O=2H2SO4+2Cu+O2↑。 由以上反應(yīng)可知,電解使2 mol CuSO4和2 mol H2O變成了2 mol H2SO4,同時(shí)析出銅,放出O2,溶液中每生成2 mol Cu則放出1 mol O2,故需補(bǔ)充CuO或CuCO3。 〖答案〗 B

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