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1、2022年高考化學一輪總復習 物質結構與性質真題實戰(zhàn)2（含解析） 1. [xx·四川高考]短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數依次增大，W、X原子的最外層電子數之比為4∶3，Z原子比X原子的核外電子數多4。下列說法正確的是(　　) A. W、Y、Z的電負性大小順序一定是Z>Y>W B. W、X、Y、Z的原子半徑大小順序可能是W>X>Y>Z C. Y、Z形成的分子的空間構型可能是正四面體 D. WY2分子中σ鍵與π鍵的數目之比是2∶1 答案：C 解析：本題考查了元素推斷、原子半徑、分子空間結構、共價鍵類型等物質結構元素周期律知識。因為原子的最外層電子數不超過8個，故W、X的最外層

2、電子數分別為4和3，結合Z的電子數比X多4可知，W為C元素，X為Al元素，Z為Cl元素。若Y為Si元素，則電負性Cl>C>Si，A項錯誤；因為C元素在第二周期，其余三種元素在第三周期，故原子半徑X>Y>Z>W，B項錯誤；SiCl4的空間構型為正四面體形，C項正確；CS2結構式為S===C===S，分子中含有兩個σ鍵和兩個π鍵，D項錯誤。 2. [xx·安徽高考]我國科學家研制出一種催化劑，能在室溫下高效催化空氣中甲醛的氧化，其反應如下：HCHO＋O2CO2＋H2O。下列有關說法正確的是(　　) A. 該反應為吸熱反應 B. CO2分子中的化學鍵為非極性鍵 C. HCHO分子中既含σ鍵又

3、含π鍵 D. 每生成1.8 g H2O消耗2.24 L O2 答案：C 解析：甲醛的氧化反應為放熱反應，A項錯誤；B項中CO2分子的結構式為O===C===O，只含有極性鍵，錯誤；C項中甲醛的結構簡式為，含有碳氧雙鍵，正確；D項中每生成1.8 g H2O，消耗標況下的氧氣2.24 L，錯誤。 3. [xx·上海高考]PH3是一種無色劇毒氣體，其分子結構和NH3相似，但P—H鍵鍵能比N—H鍵鍵能低。下列判斷錯誤的是(　　) A. PH3分子呈三角錐形 B. PH3分子是極性分子 C. PH3沸點低于NH3沸點，因為P—H鍵鍵能低 D. PH3分子穩(wěn)定性低于NH3分子，因為N—H鍵

4、鍵能高 答案：C 解析：氨氣為三角錐形分子，空間結構不對稱，因此為極性分子，PH3的空間構型與氨氣相似，兩者都是分子晶體，其熔沸點受分子間作用力影響，由于氨氣分子之間存在氫鍵，其沸點高于PH3，其穩(wěn)定性受化學鍵影響，由于P—H鍵鍵能比N—H鍵鍵能低，因此PH3的穩(wěn)定性小于氨氣。 4. [高考集萃] (1)[xx·課標全國卷Ⅰ]新制備的Cu(OH)2可將乙醛(CH3CHO)氧化成乙酸，而自身還原為Cu2O。乙醛中碳原子的雜化軌道類型為________，1 mol乙醛分子中含有的σ鍵的數目為________，乙酸的沸點明顯高于乙醛，其主要原因是______________________。

5、 (2)[xx·課標全國卷Ⅱ]周期表前四周期的元素a、b、c、d、e，原子序數依次增大。a的核外電子總數與其周期數相同，b的價電子層中的未成對電子有3個，c的最外層電子數為其內層電子數的3倍，d與c同族；e的最外層只有1個電子，但次外層有18個電子?；卮鹣铝袉栴}： ①a和其他元素形成的二元共價化合物中，分子呈三角錐形，該分子的中心原子的雜化方式為________；分子中既含有極性共價鍵，又含有非極性共價鍵的化合物是________(填化學式，寫出兩種)。 ②這些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的價層電子對數為3的酸是________；酸根呈三角錐結構的酸是________(填化學式)。

6、 (3)[xx·四川高考]X、Y、Z、R為前四周期元素，且原子序數依次增大。XY2是紅棕色氣體；X與氫元素可形成XH3；Z基態(tài)原子的M層與K層電子數相等；R2＋離子的3d軌道中有9個電子。 ①XY離子的立體構型是________；R2＋的水合離子中，提供孤電子對的原子是________。 ②將R單質的粉末加入XH3的濃溶液中，通入Y2，充分反應后溶液呈深藍色，該反應的離子方程式是________ __________________________________________________________。 (4)[xx·浙江自選]維生素B1可作為輔酶參與糖的代謝，并有保護神經

7、系統(tǒng)的作用。該物質的結構式為： ①以下關于維生素B1的說法正確的是________。 A. 只含σ鍵和π鍵 B. 既有共價鍵又有離子鍵 C. 該物質的熔點可能高于NaCl D. 該物質易溶于鹽酸 ②維生素B1晶體溶于水的過程中要克服的微粒間作用力有________。 A. 離子鍵、共價鍵　　　 B. 離子鍵、氫鍵、共價鍵 C. 氫鍵、范德華力 D. 離子鍵、氫鍵、范德華力 答案：(1)sp3、sp2　6NA　CH3COOH存在分子間氫鍵 (2)①sp3　H2O2、N2H4?、贖NO2、HNO3　H2SO3 (3)①V形　O ②2Cu＋8NH3·H2O＋O2===

8、2[Cu(NH3)4]2＋＋4OH－＋6H2O (4)①BD?、贒 解析：(1)乙醛的結構式為，由此可知，—CH3、—CHO上的碳原子分別是sp3、sp2雜化。由于1個乙醛分子中含有4個C—H鍵、1個C—C鍵、1個C===O鍵，共6個σ鍵，故1 mol乙醛分子含有6NA個σ鍵。乙酸分子之間能形成氫鍵而乙醛分子之間不能形成氫鍵，故乙酸的沸點明顯高于乙醛。 (2)由題意推出元素a、b、c、d、e依次是H、N、O、S、Cu。 ①氫與其他元素形成的二元共價化合物中，分子呈三角錐形的是NH3，NH3中N原子的雜化方式為sp3，分子中既含有極性共價鍵又含有非極性共價鍵的化合物是H2O2、N2H4。

9、 ②這些元素的含氧酸有HNO2、HNO3、H2SO3、H2SO4，分子的中心原子的價層電子對數為3的酸是HNO2、HNO3，酸根呈三角錐結構的酸是H2SO3。 (3)根據提供信息，可以推斷X為N，Y為O，Z為Mg，R為Cu。 ①NO中N有一對孤電子對，NO的立體構型為V形。Cu2＋的水合離子中，H2O分子中O原子提供孤電子對。 ②該反應生成了[Cu(NH3)4](OH)2配合物。 (4)①根據維生素B1的結構式可知該物質含有離子鍵、共價鍵，故A錯，B項正確；該物質中陽離子與陰離子之間的晶格能小于Cl－與Na＋之間的晶格能，熔點應低于NaCl，故C項錯誤；該物質分子中含有—NH2，易溶

10、于鹽酸，D項正確。 ②維生素B1分子中有—NH2、—OH官能團，可形成氫鍵。 5. [xx·山東高考]石墨烯(圖甲)是一種由單層碳原子構成的平面結構新型碳材料，石墨烯中部分碳原子被氧化后，其平面結構會發(fā)生改變，轉化為氧化石墨烯(圖乙)。 (1)圖甲中，1號C與相鄰C形成σ鍵的個數為________。 (2)圖乙中，1號C的雜化方式是________，該C與相鄰C形成的鍵角________(填“>”“<”或“＝”)圖甲中1號C與相鄰C形成的鍵角。 (3)若將圖乙所示的氧化石墨烯分散在H2O中，則氧化石墨烯中可與H2O形成氫鍵的原子有________(填元素符號)。 (4)石墨

11、烯可轉化為富勒烯(C60)，某金屬M與C60可制備一種低溫超導材料，晶胞如圖丙所示，M原子位于晶胞的棱上與內部。該晶胞中M原子的個數為________ ，該材料的化學式為________。 答案：(1)3　(2)sp3　<　(3)O、H　(4)12　M3C60 解析：(1)由題圖甲中1號C原子采取sp2雜化，形成平面正六邊形結構可知，1號C與相鄰C形成3個σ鍵。 (2)題圖乙中1號C原子除結合原來的三個C原子外，還與一個O形成共價鍵，故以sp3方式雜化，其鍵角小于sp2雜化時的120°。 (3)氧化石墨烯中的H、O原子可分別與H2O形成氫鍵。 (4)根據“均攤法”計算。晶胞中M的個數

12、：12×＋9＝12；C60的個數：8×＋6×＝4，所以其化學式可表示為M3C60。 6. [高考集萃](1)[xx·課標全國卷Ⅱ]F－、K＋和Fe3＋三種離子組成的化合物K3FeF6，其中化學鍵的類型有________；該化合物中存在一個復雜離子，該離子的化學式為________，配位體是________。 (2)[xx·山東高考]①BCl3和NCl3中心原子的雜化方式分別為________和________。 ②若BCl3與XYn通過B原子與X原子間的配位鍵結合形成配合物，則該配合物中提供孤對電子的原子是________。 (3)[xx·江蘇高考]①在S的氫化物(H2S)分子中，S原

13、子軌道的雜化類型是________。 ②O的氫化物(H2O)在乙醇中的溶解度大于H2S，其原因是__________________。 ③SO的空間構型為________(用文字描述)。 寫出一種與SO互為等電子體的分子的化學式：________________。 ④Zn的氯化物與氨水反應可形成配合物[Zn(NH3)4]Cl2，1 mol該配合物中含有σ鍵的數目為________。 (4)[xx·課標全國卷]①S單質的常見形式為S8，其環(huán)狀結構如圖所示，S原子采用的軌道雜化方式是__________________________； ②H2Se的酸性比H2S________(填

14、“強”或“弱”)。氣態(tài)SeO3分子的立體構型為________，SO的立體構型為________； ③H2SeO3的K1和K2分別為2.7×10－3和2.5×10－8，H2SeO4第一步幾乎完全電離，K2為1.2×10－2，請根據結構與性質的關系解釋： a. H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離的原因：________________________________________________________； b. H2SeO4比H2SeO3酸性強的原因：_______________________ ______________________________

15、_________________________________________________________________________________________________________________________________________________。 答案：(1)離子鍵、配位鍵　[FeF6]3－　F－ (2)①sp2　sp3　②X (3)①sp3?、谒肿优c乙醇分子之間形成氫鍵 ③正四面體　CCl4或SiCl4等　④16×6.02×1023 (4)①sp3?、趶姟∑矫嫒切巍∪清F形　③第一步電離后生成的負離子較難再進一步電離出帶正電荷的氫離子　H2SeO3和H2SeO4可表示為(HO)2RO和(HO)2RO2，H2SeO3中Se為＋4價，而H2SeO4中Se為＋6價，正電性更高，導致R—O—H中O的電子更向Se偏移，越易電離出H＋