高考化學二輪復(fù)習 壓軸題專練 化學工藝流程題
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1、高考化學二輪復(fù)習 壓軸題專練 化學工藝流程題 題型模型 化學工藝流程題結(jié)構(gòu)一般包括題頭、題干和題尾三部分。題頭一般簡單介紹以何種物質(zhì)(主要成分是什么、含什么雜質(zhì)等,要注意一些關(guān)鍵信息)為原料制備哪種物質(zhì),以及物質(zhì)的性質(zhì)和用途。題干部分則是工業(yè)制備的簡化工藝流程圖。題尾部分則是根據(jù)工業(yè)生產(chǎn)流程中涉及到的化學知識精心設(shè)計的系列問題。對于學生解題需要的未學過的信息在三個部分都有可能出現(xiàn),審題時須全盤考慮。 考點模型 (1)原料處理的方法和作用 ①研磨:增大接觸面積,加快溶解或加快反應(yīng)速率。 ②水浸:與水接觸溶解或反應(yīng),可通過延長時間、攪拌或適當升溫來加速,以提高浸出率。 ③酸浸:與酸接
2、觸反應(yīng)而溶解,使可溶性離子進入溶液,不溶物通過過濾除去??赏ㄟ^適當增大酸的濃度、升溫和強力攪拌等加快反應(yīng)速率。 ④灼燒:除去可燃性雜質(zhì)或使原料初步轉(zhuǎn)化。 ⑤煅燒:改變結(jié)構(gòu),使一些物質(zhì)在后續(xù)過程中易溶解,并可使一些雜質(zhì)(如有機物)在高溫下氧化、分解。 (2)實驗條件的控制和目的 ①調(diào)節(jié)溶液的pH值:使某些離子轉(zhuǎn)變?yōu)槌恋矶_到分離的目的,抑制某些離子的水解,防止某些離子的氧化等。在題目中常以表格形式給出信息。 ②控制體系的溫度 a.控制低溫:防止物質(zhì)的分解,如NaHCO3、NH4HCO3、H2O2、HNO3(濃)等;防止物質(zhì)的揮發(fā),如鹽酸、醋酸等;抑制物質(zhì)的水解,如冰水洗滌,以防止洗滌
3、過程中的溶解損耗;增大氣體反應(yīng)物的溶解度,使其被充分吸收; b.采取加熱:加速某固體的溶解,加快反應(yīng)速率;減少氣體生成物的溶解并使其逸出;使平衡向需要的方向移動;趁熱過濾,防止某物質(zhì)降溫時因析出而損耗或帶入新的雜質(zhì); c.控制范圍:確保催化劑的催化效果,兼顧速率和轉(zhuǎn)化率,追求更好的經(jīng)濟效益,防止副反應(yīng)發(fā)生等。 (3)物質(zhì)分離或提純常用的化學方法 ①溶解法:利用特殊溶劑把雜質(zhì)溶解而除去,如Fe(Al)可用過量的NaOH溶液而除去Al,CO2(HCl、H2O)先通過飽和食鹽水,再通過濃H2SO4。 ②沉淀法:a.加合適的沉淀劑(要使雜質(zhì)離子充分沉淀,加入的沉淀劑必須過量,且在后續(xù)步驟中容
4、易除去);b.調(diào)節(jié)溶液的酸堿性。 ③洗滌法:a.水洗;b.冰水洗;c.有機溶劑洗。其目的是:洗去目標物表面的雜質(zhì)離子;減少目標物的溶解損耗或增大有機雜質(zhì)的溶解量;防止目標物形成結(jié)晶水合物;使晶體快速干燥。 (4)可循環(huán)物質(zhì)的判斷 ①流程圖中回頭箭頭的物質(zhì) ②生產(chǎn)流程中后面新生成或新分離的物質(zhì)(不要忽視結(jié)晶后的母液),可能是前面某一步反應(yīng)的相關(guān)物質(zhì)。 1.釩有金屬“維生素”之稱,研究發(fā)現(xiàn)釩的某些化合物對治療糖尿病有很好的療效。工業(yè)上設(shè)計將VOSO4中的K2SO4、SiO2、CuO雜質(zhì)除去并回收得到V2O5的流程如下: 請回答下列問題: (1)步驟②、③的變化過程可表示為(HM為
5、有機萃取劑): VOSO4(水層)+2HM(有機層)VOM2(有機層)+H2SO4(水層) 步驟②中萃取時必須加入適量堿,其原因是__________________________________。 步驟③中X試劑為_______________________________________________________。 (2)步驟④的離子方程式為__________________________________________________。 (3)該工藝流程中,可以循環(huán)利用的物質(zhì)有____________和____________。 (4)操作Ⅰ得到的廢渣,用_
6、___________溶解,充分反應(yīng)后,____________________(填寫系列操作名稱),稱量得到m g氧化銅。 (5)為了制得氨水,甲、乙兩小組選擇了不同方法制取氨氣,請將實驗裝置的字母編號和制備原理填寫在下表空格中。 實驗裝置 實驗藥品 制備原理 甲小組 A 氫氧化鈣、氯化銨 反應(yīng)的化學方程式為①______________ __________________________________ 乙小組 ②____ 濃氨水、氫氧化鈉固體 分析產(chǎn)生氨氣的原因③______________ _____________________________
7、___ 答案 (1)加入堿中和硫酸,促使平衡正向移動,提高釩的萃取率 H2SO4 (2)ClO+6VO2++9H2O===Cl-+6VO+18H+ (3)氨氣(或氨水) 有機萃取劑 (4)氫氧化鈉溶液 過濾、洗滌、干燥 (5)①2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2H2O+2NH3↑ ②B ③氫氧化鈉溶于水放出大量熱,溫度升高,使氨的溶解度減小而放出;固體氧氧化鈉吸水,促使氨放出;氫氧化鈉電離出的OH-增大了氨水中OH-濃度,促使氨水電離平衡左移,導致氨氣放出 解析 (1)根據(jù)平衡移動原理,加堿中和H2SO4,使平衡正向移動,提高釩的萃取率。根據(jù)箭頭的指向及名稱(反萃取),
8、得到有機萃取劑,X應(yīng)為H2SO4。(2)KClO3作氧化劑,VO2+作還原劑,離子方程式為ClO+6VO2++9H2O===Cl-+6VO+18H+。(3)根據(jù)箭頭的指向,有機萃取劑和NH3可循環(huán)利用。(4)操作Ⅰ得到的廢渣有SiO2和CuO,用NaOH溶解SiO2,過濾、洗滌、干燥可得到CuO。(5)若用NH4Cl固體和Ca(OH)2固體制NH3,應(yīng)選用A裝置,其化學方程式為2NH4Cl+Ca(OH)22NH3↑+2H2O+CaCl2,若用濃氨水和NaOH固體制NH3,應(yīng)選用B裝置,放出NH3的原因可以從以下幾個方面回答:①溫度升高;②c(OH-)增大;③NaOH固體吸水。 2.以硫鐵礦(
9、主要成分為FeS2)為原料制備氯化鐵晶體(FeCl3·6H2O)的工藝流程如下: (1)氧化過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是______________________________________, 檢驗氧化生成的陽離子的試劑是__________________________。 (2)尾氣中主要含N2、O2、SO2和少量的CO2、H2O,取標準狀況下的尾氣V L測定SO2含量: 方案一:讓尾氣緩慢通過以下裝置。 ①C儀器的名稱是________,該裝置的作用是________________________________________。 ②實驗時先通入尾氣,再通入一
10、定量氮氣。若通過B裝置的增重來測量SO2的體積分數(shù)。你認為該方案是否合理____________(填“是”或“否”),請說明理由_____________________ _______________________________________________________(若方案合理該空不必填寫)。 方案二:將尾氣緩慢通過足量溴水,在所得的溶液中加入過量氯化鋇溶液后,過濾,將沉淀洗滌、干燥,稱得其質(zhì)量為m g。 ①加入過量氯化鋇溶液的目的是____________________________________________。 ②進行沉淀洗滌的方法是____________
11、______________________________________。 ③SO2含量的表達式是______________________(用含m、V的代數(shù)式表示)。 (3)從FeCl3溶液中得到FeCl3·6H2O晶體的操作包括____________、冷卻結(jié)晶、過濾,該過程需保持鹽酸過量,結(jié)合必要的離子方程式說明原因_______________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)2Fe2++Cl2===2Cl-+2F
12、e3+ KSCN溶液 (2)方案一:①球形干燥管 防止空氣中的水蒸氣、CO2被B裝置吸收 ②否 尾氣中的CO2也能被B裝置吸收使所測質(zhì)量分數(shù)偏大 方案二:①使生成的SO完全轉(zhuǎn)化為沉淀 ②在漏斗中加蒸餾水至恰好沒過沉淀,待水流下后再重復(fù)2~3次此操作 ③% (3)蒸發(fā)濃縮 Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,過量鹽酸能夠抑制Fe3+水解 解析 工藝流程中的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系是: FeS2FeCl3溶液―→FeCl3·6H2O (1)Cl2把Fe2+氧化成Fe3+,檢驗Fe3+應(yīng)選用KSCN溶液。 (2)①干燥管的作用是為了防止外界CO2和H2O(g)進入B裝置,干擾測定結(jié)
13、果; ②因為CO2也能被堿石灰所吸收,所以該方案不合理。方案二的原理是,利用溴水把SO2氧化成H2SO4,再加入BaCl2生成BaSO4沉淀,通過BaSO4沉淀的質(zhì)量來確定SO2的含量; ③×100%。 (3)因為FeCl3水解生成具有揮發(fā)性的鹽酸,所以應(yīng)保持鹽酸過量,抑制Fe3+的水解。 3.工業(yè)上利用電鍍污泥(主要含有Fe2O3、CuO、Cr2O3及部分難溶雜質(zhì))回收銅和鉻等金屬,回收流程如下: 已知部分物質(zhì)沉淀的pH及CaSO4的溶解度曲線如下: Fe3+ Cu2+ Cr3+ 開始沉淀pH 2.1 4.7 4.3 完全沉淀pH 3.2 6.7 a
14、 (1)在浸出過程中除了生成Fe2(SO4)3、Cr2(SO4)3外,主要還有_________________________ _______________________________________________。 (2)在除鐵操作中,需要除去Fe3+和CaSO4,請完成相關(guān)操作:①加入石灰乳調(diào)節(jié)pH到約__________,檢驗Fe3+已經(jīng)除盡的操作是____________________________________; ②將濁液加熱到 80 ℃,________________________。 (3)寫出還原步驟中加入NaHSO3生成Cu2O固體反應(yīng)的離子方程
15、式 ________________________________________________________________________, 此步驟中加入NaHSO3得到Cu2O的產(chǎn)率為95%,若NaHSO3過量,除了浪費試劑外,還會出現(xiàn)的問題是______________。 (4)當離子濃度小于或等于1×10-5 mol·L-1時可認為沉淀完全,若要使Cr3+完全沉淀則要保持c(OH-)≥______。[已知:Ksp[Cr(OH)3]=6.3×10-31,≈4.0] 答案 (1)CuSO4 (2)①3.2 取適量濾液,加KSCN溶液,若不變紅,則說明Fe3+已除盡?、诔脽?/p>
16、過濾 (3)2H2O+HSO+2Cu2+===Cu2O↓+SO+5H+ 產(chǎn)生SO2,污染環(huán)境 (4)4.0×10-9 mol·L-1 解析 (1)Fe2O3、CuO、Cr2O3均和H2SO4反應(yīng),分別生成Fe2(SO4)3、CuSO4和Cr2(SO4)3。(2)根據(jù)表格中的數(shù)據(jù),通過調(diào)節(jié)pH值,使Fe3+完全沉淀,而Cr3+、Cu2+不沉淀,應(yīng)調(diào)節(jié)pH達到3.2,檢驗微量Fe3+,應(yīng)選用KSCN溶液。根據(jù)CaSO4的溶解度曲線特點,應(yīng)趁熱過濾得到CaSO4沉淀。(3)Cu2+把HSO氧化成SO,本身還原成Cu2O,離子方程式為2H2O+HSO+2Cu2+===Cu2O↓+SO+5H+
17、 在上述反應(yīng)中生成H+,若NaHSO3過量,會產(chǎn)生SO2,造成空氣污染。 (4)c(OH-)= == ≈4.0×10-9 mol·L-1。 4.鐵及其化合物在生產(chǎn)和生活中有著廣泛的應(yīng)用。 (1)氧化鐵是重要工業(yè)顏料,用廢鐵屑制備它的流程如下: 回答下列問題: ①操作Ⅰ、Ⅱ的名稱分別是__________、__________。 ②寫出在空氣中煅燒FeCO3的化學方程式____________________________________; ③煅燒如果不充分,產(chǎn)品中將有Fe2+存在,試設(shè)計實驗檢驗產(chǎn)品中有無Fe2+。 (2)有些同學認為KMnO4溶液滴定也能進行鐵元素含量
18、的測定。 a.稱取2.850 g綠礬(FeSO4·7H2O)產(chǎn)品,配成250 mL溶液; b.量取25.00 mL待測溶液于錐形瓶中; c.用硫酸酸化的0.010 00 mol·L-1 KMnO4溶液滴定至終點,消耗KMnO4溶液體積的平均值為20.00 mL。 ①寫出酸性KMnO4溶液與FeSO4溶液反應(yīng)的離子方程式_______________________。 ②計算上述樣品中FeSO4·7H2O的質(zhì)量分數(shù)為________________________________ [已知M(FeSO4·7H2O)=278 g·mol-1] ③滴定達到終點時錐形瓶中溶液顏色變化為__
19、________________________________。 ④下列操作會導致樣品中FeSO4·7H2O的質(zhì)量分數(shù)的測定結(jié)果偏高的有________。 a.未干燥錐形瓶 b.盛裝標準液的滴定管沒有用標準液潤洗 c.滴定結(jié)束時仰視刻度線讀數(shù) d.量取待測液的滴定管沒有潤洗 答案 (1)①過濾 洗滌 ②4FeCO3+O22Fe2O3+4CO2 ③取固體樣品少許放置試管中,加入足量稀硫酸,振蕩試管,再加入幾滴KMnO4溶液。如果溶液褪色,則有Fe2+ (2)①5Fe2++MnO+8H+===5Fe3++Mn2++4H2O ②0.975 4 ③滴加最后一滴溶液,溶液剛好由黃
20、色變成紫紅色,且半分鐘內(nèi)不褪去 ④bc 解析 (1)①分析流程可知操作Ⅰ、Ⅱ的名稱分別是過濾、洗滌。 ②在空氣中煅燒FeCO3的化學方程式為4FeCO3+O22Fe2O3+4CO2。 ③Fe3+中存在Fe2+,檢驗方法為取固體樣品少許放置試管中,加入足量稀硫酸,振蕩試管,再加入幾滴KMnO4溶液。如果溶液褪色,則有Fe2+。 (2)②根據(jù)反應(yīng)關(guān)系式 KMnO4 ~ 5FeSO4·7H2O 0.010 00 mol·L-1×20×10-3L 1×10-3 mol 則樣品中FeSO4·7H2O的質(zhì)量分數(shù)為 ≈0.975 4。 滴定達到終點時錐形瓶中溶液
21、顏色變化為滴加最后一滴溶液,溶液剛好由黃色變成紫紅色,且半分鐘內(nèi)不褪去。 ④a.未干燥錐形瓶對結(jié)果沒有影響;b.盛裝標準液的滴定管沒有用標準液潤洗,造成濃度偏低,標準液體積偏大,結(jié)果偏大;c.滴定結(jié)束時仰視刻度線讀數(shù),標準液體積讀數(shù)偏大,結(jié)果偏高;d.量取待測液的滴定管沒有潤洗,待測液的量偏小,結(jié)果偏低。 5.鐵及其化合物在日常生活中應(yīng)用廣泛,請回答下列問題: (1)Fe(NO3)3·9H2O在工業(yè)上用細鐵屑與稀硝酸反應(yīng)制備,主要流程如下: ①耐酸反應(yīng)器中可以觀察到的現(xiàn)象是________________________________________。 制備過程中需對溶液進行蒸
22、發(fā)濃縮,注意事項為______________________________________ ________________________________________________________________________。 ②從反應(yīng)器中出來的氣體的主要成分是____________;直接排放到大氣中造成環(huán)境污染的后果是________________________________________________________________________ ____________________。 (2)某興趣小組在實驗室用下圖裝置制取Fe(NO3)3(夾持儀
23、器和加熱裝置未畫出)。 ①該實驗中對圓底燒瓶加熱的最佳方式用____________________________________加熱; ②請在圖中虛線框內(nèi)畫出防止倒吸的尾氣吸收裝置(提示:堿液可快速、充分吸收產(chǎn)生的氮氧化物氣體)。 答案 (1)①鐵屑溶解,溶液變?yōu)辄S色,有無色氣體產(chǎn)生,在液面上氣體變?yōu)榧t棕色(后又變?yōu)闊o色) 邊加熱邊不斷攪拌,防止局部過熱,液體發(fā)生飛濺 ②氮氧化物 形成酸雨和光化學煙霧 (2)①水浴 ②(答案合理即可) 解析 (1)鐵和過量稀硝酸反應(yīng),產(chǎn)物為Fe3+和NO,現(xiàn)象是溶液變?yōu)辄S色,產(chǎn)生無色氣體;加熱蒸發(fā)時應(yīng)注意攪拌散熱。氮氧化物造成的污染主要為
24、酸雨和光化學污染。 (2)制取Fe(NO3)3·9H2O需要控制的溫度為40~50 ℃,水浴加熱更容易控制,防倒吸的尾氣吸收裝置應(yīng)用NaOH溶液。 6.鐵及其化合物在日常生活、生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛。 (1)在某溫度下,Ksp(FeS)=8.1×10-17,F(xiàn)eS飽和溶液中c(H+)與c(S2-)之間存在關(guān)系:c2(H+)·c(S2-)=1.0×10-22,為了使溶液里c(Fe2+)達到1 mol·L-1,現(xiàn)將適量FeS投入其飽和溶液中,應(yīng)調(diào)節(jié)溶液中的pH約為________(填字母)。 A.2 B.3 C.4 D.5 (2)氧化鐵紅顏料跟某些油料混合,可以制成防銹油漆。以黃鐵礦為原料
25、制硫酸產(chǎn)生的硫酸渣中含F(xiàn)e2O3、SiO2、Al2O3、MgO等,用硫酸渣制備鐵紅(Fe2O3)的過程如下: ①酸溶過程中Fe2O3發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________________________________; “濾渣A”主要成分的化學式為____________________________________________。 ②還原過程中加入FeS2的目的是將溶液中的Fe3+還原為Fe2+,而本身被氧化為H2SO4,請完成該反應(yīng)的離子方程式: FeS2+____Fe3++______===______Fe2++____SO+______ ③氧化過程中,O2、NaOH
26、與Fe2+反應(yīng)的離子方程式為 ________________________________________________________________________。 ④為了確保鐵紅的質(zhì)量和純度,氧化過程需要調(diào)節(jié)溶液的pH的范圍是3.2~3.8。 沉淀物 Fe(OH)3 Al(OH)3 Fe(OH)2 Mg(OH)2 開始沉淀pH 2.7 3.8 7.6 9.4 完全沉淀pH 3.2 5.2 9.7 12.4 如果pH過大,可能引起的后果是__________________________________(幾種離子沉淀的pH見上表)。 ⑤濾液B
27、可以回收的物質(zhì)有________(填序號)。 A.Na2SO4 B.Al2(SO4)3 C.Na2SiO3 D.MgSO4 答案 (1)B (2)①Fe2O3+6H+===2Fe3++3H2O SiO2 ②FeS2+14Fe3++8H2O===15Fe2++2SO+16H+ ③4Fe2++O2+2H2O+8OH-===4Fe(OH)3↓[或Fe2++2OH-===Fe(OH)2↓、4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3] ④Al3+、Mg2+形成沉淀,使制得的鐵紅不純 ABD 解析 (1)c(Fe2+)== 即c2(H+)=== c(H+)= ≈1.11×10-3 mol·L-1 pH≈3 (2)①SiO2不溶于H2SO4,所以濾渣A的主要成分是SiO2;④調(diào)節(jié)pH到3.2~3.8的目的是使Fe3+完全沉淀,若pH過大,會造成Mg2+、Al3+ 沉淀,使制得的鐵紅不純;⑤濾液B中含有Na2SO4、Al2(SO4)3、MgSO4,不含Na2SiO3,因為在前面的過濾操作中已除去了SiO2。
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