2022高考化學(xué) 專題16 化學(xué)反應(yīng)及能量變化(一)考點講解
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1、2022高考化學(xué) 專題16 化學(xué)反應(yīng)及能量變化(一)考點講解 【考情報告】 考查角度 考查內(nèi)容 命題特點 熱化學(xué)方程式的書寫 蓋斯定律的應(yīng)用 反應(yīng)熱的計算 化學(xué)反應(yīng)與能量是近幾年高考的“熱點”問題,主要以選擇題和填空題的形式呈現(xiàn)。 利用能量、鍵能以及蓋斯定律等方法進行 反應(yīng)熱的計算。 【考向預(yù)測】 化學(xué)反應(yīng)與能量是高考的必考點,主要考查三方面的內(nèi)容:①反應(yīng)熱概念的理解及計算;②熱化學(xué)方程式的正誤判斷與書寫;③蓋斯定律及其應(yīng)用。題型以選擇題和填空題形式出現(xiàn),難度適中。預(yù)計2014年高考仍將以熱化學(xué)方程式的書寫、物質(zhì)能量高低與穩(wěn)定性的關(guān)系、燃燒熱和中和熱的概念
2、、反應(yīng)熱的計算、化學(xué)鍵與能量間的關(guān)系、蓋斯定律等為主,題型以選擇題為主,蓋斯定律的應(yīng)用還可能會出現(xiàn)在填空題中。由于能源問題已成為社會熱點,從能源問題切入,從不同的角度設(shè)問,結(jié)合新能源的開發(fā),把反應(yīng)熱與能源結(jié)合起來進行考查,將是2019年的一個命題熱點,在二輪復(fù)習(xí)時一定要引起注意??傊?從近幾年高考試題分析來看,本講所考查內(nèi)容仍以傳統(tǒng)考點為主,復(fù)習(xí)時要把握基本傳統(tǒng)知識。 【經(jīng)典在線】 1. 知識梳理 一、熱化學(xué)方程式 1.概念:能夠表示反應(yīng)熱的化學(xué)方程式叫熱化學(xué)方程式。 2.表示的意義:不僅表示了化學(xué)反應(yīng)中的物質(zhì)變化,也表明了化學(xué)反應(yīng)中的能量變化。如2H2(g)+O2(g)===2H2
3、O(l) ΔH=-571.6 kJ·mol-1,表示在常溫常壓下2molH2(g)和 1molO2(g)完全反應(yīng)生成2 mol液態(tài)水時 放出571.6 kJ的熱量。 3.注意事項 .物質(zhì)狀態(tài) 物質(zhì)所處的狀態(tài)不同,ΔH值不同,所以必須注明物質(zhì)狀態(tài)。固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)、溶液分別用符號s、l、g、aq表示。 .反應(yīng)條件 (1)熱化學(xué)方程式不用標反應(yīng)條件。如氫氣在空氣中燃燒生成液態(tài)水的熱化學(xué)方程式為:H2(g)+1/2O2(g)===H2O(l) ΔH=-285.8 kJ·mol-1,不用標明反應(yīng)條件“燃燒”。 (2)不管反應(yīng)是可逆反應(yīng)還是不可逆反應(yīng),熱化學(xué)方程式中的熱效應(yīng)都是指完全反應(yīng)時
4、的熱效應(yīng)。 (3)在25℃,101 kPa進行的反應(yīng),可不標明溫度和壓強,不在此條件下進行的反應(yīng)需要標明溫度和壓強。 .反應(yīng)熱(ΔH) (1)單位:kJ·mol-1。 (2)符號:放熱反應(yīng)為“-”;吸熱反應(yīng)為“+”。 .化學(xué)計量數(shù) (1)化學(xué)計量數(shù)表示的是物質(zhì)的量。 (2)化學(xué)計量數(shù)可以為分數(shù)。 (3)ΔH的數(shù)值與對應(yīng)的熱化學(xué)方程式中化學(xué)計量數(shù)有關(guān)。 如:H2(g)+1/2O2(g)===H2O(l) ΔH=a kJ·mol-1 2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=b kJ·mol-1 則a、b的關(guān)系為:b=2a。 .正、逆反應(yīng)的ΔH的關(guān)系 逆反應(yīng)和正
5、反應(yīng)的反應(yīng)熱數(shù)值相等,符號相反。 如2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=b kJ·mol-1 2H2O(l)===2H2(g)+O2(g) ΔH=c kJ·mol-1,則c=-b。 二、中和反應(yīng)的反應(yīng)熱與燃燒熱 比較項目 燃燒熱 中和反應(yīng)的反應(yīng)熱 相同點 能量變化 放熱反應(yīng) ΔH ΔH < 0,單位: kJ·mol-1 不 同 點 反應(yīng) 物的量 1mol(O2的數(shù)量不限) 可能是1 mol,也可能是0.5 mol 反應(yīng)熱的含義 298K、101kPa時,1mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的化合物時所放出的熱量;不同反應(yīng)物
6、,燃燒熱不同. 稀溶液中強酸跟強堿發(fā)生中和反應(yīng)生成1 mol H2O時所釋放的熱量,均約為57.3 kJ·mol-1 1. 燃燒熱是反應(yīng)熱的一種形式。使用燃燒熱的概念時要理解下列要點:(1)規(guī)定是在101 kPa 壓強下測出的熱量。因為壓強不同,同一反應(yīng)的反應(yīng)熱有所不同。(2)規(guī)定可燃物的物質(zhì)的量為1 mol。(3)規(guī)定生成物為穩(wěn)定的氧化物。例如:C→CO2、H→H2O(l)、S―→SO2等。(4)敘述燃燒熱時,用正值,在熱化學(xué)方程式中用ΔH表示時取負值。例如CH4的燃燒熱為890 kJ/mol,而ΔH=-890 kJ/mol。 2. 中和熱是反應(yīng)熱的一種形式。
7、使用中和熱的概念時要理解下列要點:(1)酸堿反應(yīng)是在稀溶液中,指一般酸堿物質(zhì)的量濃度≤1mol/L。(2)中和熱不包括濃溶液的稀釋熱、電解質(zhì)的溶解熱、電離熱、生成熱等其他熱效應(yīng)。(3)中和熱熱化學(xué)方程式,規(guī)定水的物質(zhì)的量為1mol。(4)敘述中和熱時,用正值,在熱化學(xué)方程式中用ΔH表示時取負值。例如稀硫酸和KOH的中和熱為57.3 kJ/mol,而ΔH=-57.3 kJ/mol。 三、反應(yīng)熱的計算 1.根據(jù)反應(yīng)物和生成物的能量計算 根據(jù)反應(yīng)熱的定義可以對反應(yīng)熱進行計算:ΔH=生成物的總能量-反應(yīng)物的總能量。 2.利用蓋斯定律進行計算 化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)體系的始態(tài)(各反應(yīng)物)和終
8、態(tài)(各生成物)有關(guān),而與反應(yīng)的途徑無關(guān)。即不管化學(xué)反應(yīng)是一步完成或分幾步完成,其反應(yīng)熱是相同的。如: ΔH=ΔH1+ΔH2 3.根據(jù)反應(yīng)物和生成物的鍵能計算 ΔH=反應(yīng)物的鍵能總和-生成物的鍵能總和。根據(jù)鍵能計算反應(yīng)熱的關(guān)鍵是找出反應(yīng)物和生成物所含共價鍵的數(shù)目,要注意晶體結(jié)構(gòu)中化學(xué)鍵的情況。 計算要領(lǐng) ①當(dāng)反應(yīng)方程式乘以或除以某數(shù)時,ΔH也應(yīng)乘以或除以某數(shù)。 ②反應(yīng)式進行加減運算時,ΔH也同樣要進行加減運算,且要帶“+”、“-”,即把ΔH看作一個整體進行運算。 ③通過蓋斯定律計算反應(yīng)熱和比較反應(yīng)熱的大小時,同樣要把ΔH看作一個整體。 ④在設(shè)計反應(yīng)過程時常會遇到同一物質(zhì)固、液、氣
9、三態(tài)的相互轉(zhuǎn)化,狀態(tài)由固→液→氣時,會吸熱;反之會放熱。 ⑤當(dāng)設(shè)計的反應(yīng)逆向進行時,其反應(yīng)熱與正反應(yīng)的反應(yīng)熱數(shù)值相等,符號相反。 在進行有關(guān)反應(yīng)熱的計算時常見失誤點有: (1)根據(jù)已知的熱化學(xué)方程式進行計算時,要清楚已知熱化學(xué)方程式的化學(xué)計量數(shù)表示的物質(zhì)的量與已知物質(zhì)的量之間的比例關(guān)系,然后進行計算。 (2)根據(jù)化學(xué)鍵斷裂和形成過程中的能量變化計算反應(yīng)熱時,須注意斷鍵和成鍵的總數(shù),必須是斷鍵和成鍵時吸收或放出的總能量。 (3)運用蓋斯定律進行計算,在調(diào)整方程式時,要注意ΔH的正負和數(shù)值也要隨之調(diào)整。 2.經(jīng)典精講 例1.(2013全國新課標卷I,28)二甲醚(CH3OCH3)是無
10、色氣體,可作為一種新型能源,由合成氣(組成為H2、CO、和少量CO2)直接制備二甲醚,其中主要過程包括以下四個反應(yīng): 甲醇合成反應(yīng): ①CO(g)+ 2H2(g)=CH3OH(g)????????????△H1=-90.1 kJ·mol-1 ②CO2(g)+ 3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)??????? ??△H2=-49.0 kJ·mol-1 水煤氣變換反應(yīng): ③CO(g) + H2O (g)=CO2(g)+H2(g)??????????△H3=-41.1 kJ·mol-1 二甲醚合成反應(yīng): ④2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)???
11、??????? △H4=-24.5 kJ·mol-1 ⑴Al2O3是合成氣直接制備二甲醚反應(yīng)催化劑的主要成分之一。工業(yè)上從鋁土礦制備較高純度Al2O3的主要工藝流程是???????????????????????????? ?(以化學(xué)方程式表示) 。 ⑵分析二甲醚合成反應(yīng)④對于CO轉(zhuǎn)化率的影響?????????????? ?????????。 ⑶由H2和CO直接制備二甲醚(另一產(chǎn)物為水蒸氣)的熱化學(xué)方程式為?????????????? 。 ⑷有研究者在催化劑(含Cu-Zn-Al-O和Al2O3),壓強為5.0MPa的條件下由H2和CO直接制備二甲醚,結(jié)果如下圖所示。其中CO轉(zhuǎn)化率隨
12、溫度升高而降低的原因是____________。 ⑸二甲醚直接燃料電池具有啟動快,效率高等優(yōu)點,其能量密度高于甲醇直接燃燒燃料電池(5.93kW·h·kg-1),若電解質(zhì)為酸性,二甲醚直接燃料電池的負極反應(yīng)為_______________。 一個二甲醚分子經(jīng)過電化學(xué)氧化,可以產(chǎn)生_______個電子的電量;該電池理論輸出電壓1.20V,能量密度E=_____(列式計算,能量密度=電池輸出電能/燃料質(zhì)量,1kW·h=3.6×105J ) 【答案】(1)Al2O3(鋁土礦)+2NaOH+3H2O=2NaAl(OH)4;NaAlO2+CO2+2H2O=NaHCO3+Al(OH)3↓;
13、 2Al(OH)3Al2O3+3H2O (2)消耗甲醇,促進甲醇合成反應(yīng)①平衡向右移,CO轉(zhuǎn)化率增大;生成的H2O,通過水煤氣變換反應(yīng)③消耗 (2)合成二甲醚消耗甲醇,對于CO參與的反應(yīng)相當(dāng)于減小生成物的濃度,有利于平衡向右移動,使CO的轉(zhuǎn)化率提高。 (3)根據(jù)蓋斯定律可知,將①×2+④即得到反應(yīng)2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g),所以該反應(yīng)的放熱△H=-90.1 kJ/mol×2-24.5 kJ/mol=-204.7kJ/mol。 (4)該反應(yīng)分子數(shù)減小,壓強升高使平衡右移,CO和H2的轉(zhuǎn)化率增大,CH3OCH3產(chǎn)率增加。壓強升高使CO和H2的濃度增加,反
14、應(yīng)速率增大。 (5)原電池中負極失去電子,所以負極電極反應(yīng)式是CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2+12H+;二甲醚中碳原子的化合價是-2價,反應(yīng)后變?yōu)椋?價,失去6個電子,所以一個二甲醚分子經(jīng)過電化學(xué)氧化,可以產(chǎn)生12個電子的電量;由于能量密度=電池輸出電能/燃料質(zhì)量,所以該電池的能量密度= 【2018江蘇卷】下列說法正確的是 A.氫氧燃料電池放電時化學(xué)能全部轉(zhuǎn)化為電能 B.反應(yīng)4Fe(s)+3O2(g)2Fe2O3(s)常溫下可自發(fā)進行,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng) C.3 mol H2與1 mol N2混合反應(yīng)生成NH3,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目小于6×6.02×1023 D.在酶催化淀粉
15、水解反應(yīng)中,溫度越高淀粉水解速率越快 【答案】C 【解析】分析:A項,氫氧燃料電池放電時化學(xué)能不能全部轉(zhuǎn)化為電能,理論上能量轉(zhuǎn)化率高達85%~90%;B項,反應(yīng)4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)的ΔS0,該反應(yīng)常溫下可自發(fā)進行,該反應(yīng)為放熱反應(yīng);C項,N2與H2的反應(yīng)為可逆反應(yīng),3molH2與1molN2混合反應(yīng)生成NH3,轉(zhuǎn)移電子數(shù)小于6mol;D項,酶是一類具有催化作用的蛋白質(zhì),酶的催化作用具有的特點是:條件溫和、不需加熱,具有高度的專一性、高效催化作用,溫度越高酶會發(fā)生變性,催化活性降低。 例2.在1200℃時,天然氣脫硫工藝中會發(fā)生下列反應(yīng) H2S(g)+ O2
16、(g)=SO2(g)+H2O(g) △H1 2H2S(g)+SO2(g)=S2(g)+2H2O(g) △H2 H2S(g)+O2(g)=S(g)+H2O(g) △H3 2S(g) =S2(g) △H4 則△H4的正確表達式為 A.△H4=(△H1+△H2-3△H3) B.△H4=(3△H3-△H1-△H2) C.△H4=(△H1+△H2+3△H3) D.△H4=(△H1-△H2-3△H3) 【答案】A 【解析】考察蓋斯定律。根據(jù)S守恒原理,要得到方程式4,可以用(方程式1+方程式2—3×方程式2)×;即選擇△
17、H4的正確表達式為△H4=(△H1+△H2-3△H3),即選項A正確。 .【經(jīng)典考題3】CO(g)+H2O(g) H2(g)+CO2(g)△H﹤0,在其他條件不變的情況下 A.加入催化劑,改變了反應(yīng)的途徑,反應(yīng)的△H也隨之改變 B.改變壓強,平衡不發(fā)生移動,反應(yīng)放出的熱量不變 C.升高溫度,反應(yīng)速率加快,反應(yīng)放出的熱量不變 D.若在原電池中進行,反應(yīng)放出的熱量不變 【答案】B 【經(jīng)典考題4】【2018屆余姚中學(xué)模擬考】H2O2(l)在有MnO2條件下和無MnO2條件下分解的能量變化如圖所示。下列說法正確是 A.有MnO2 條件下的反應(yīng)曲線是a曲線 B.該反應(yīng)能量變
18、化類型與CaCO3分解反應(yīng)相同 C.加催化劑后,正反應(yīng)速率加快,逆反應(yīng)速率減小 D.b曲線的熱化學(xué)方程式為:H2O2(l) =H2O(l) +1/2O2(g) ΔH= ( E1 - E2 )KJ ?mol-1 【答案】D 【解題技巧】 1.在熱化學(xué)方程式的書寫和判斷正誤時,常見失誤點有: (1)忽視ΔH的正負。 (2)忽視ΔH的數(shù)值與化學(xué)計量數(shù)有關(guān)?;瘜W(xué)計量數(shù)發(fā)生變化時,ΔH的數(shù)值要相應(yīng)變化。 (3)忽視物質(zhì)的狀態(tài)不同ΔH的數(shù)值也不同。 2.利用蓋斯定律計算反應(yīng)熱的模式與要領(lǐng) (1)計算模式 [方式一]若有(a)A(g)+M(g)===B(g) ΔH1 (
19、b)A(l)+M(g)===B(g) ΔH2 (c)A(g)===A(l) ΔH3 則(c)=(a)-(b),即:ΔH3=ΔH1-ΔH2。 [方式二]若有(a)A(s)+M(g)===B(s) ΔH1 (b)C(s)+M(g)===D(s) ΔH2 (c)A(s)+D(s)===B(s)+C(s) ΔH3 則(c)=(a)-(b),即:ΔH3=ΔH1-ΔH2。 (2)計算要領(lǐng) ①當(dāng)反應(yīng)方程式乘以或除以某數(shù)時,ΔH也應(yīng)乘以或除以某數(shù)。 ②反應(yīng)式進行加減運算時,ΔH也同樣要進行加減運算,且要帶“+”、“-”,即把ΔH看作一個整體進行運算。 ③通過蓋斯定律計算反應(yīng)熱和比較反應(yīng)熱的大小時,同樣要把ΔH看作一個整體。 ④在設(shè)計反應(yīng)過程時常會遇到同一物質(zhì)固、液、氣三態(tài)的相互轉(zhuǎn)化,狀態(tài)由固→液→氣時,會吸熱;反之會放熱。 ⑤當(dāng)設(shè)計的反應(yīng)逆向進行時,其反應(yīng)熱與正反應(yīng)的反應(yīng)熱數(shù)值相等,符號相反。
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