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2022屆高考化學(xué) 專題十六 弱電解質(zhì)電離平衡及電離平衡常數(shù)的應(yīng)用精準(zhǔn)培優(yōu)專練

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2022屆高考化學(xué) 專題十六 弱電解質(zhì)電離平衡及電離平衡常數(shù)的應(yīng)用精準(zhǔn)培優(yōu)專練_第1頁
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1、2022屆高考化學(xué) 專題十六 弱電解質(zhì)電離平衡及電離平衡常數(shù)的應(yīng)用精準(zhǔn)培優(yōu)專練 一.弱電解質(zhì)電離平衡及電離平衡常數(shù)的應(yīng)用 1.影響電離平衡的因素 典例1.體積相同的鹽酸和醋酸兩種溶液,n(Cl-)=n(CH3COO-)=0.01mol,下列敘述錯(cuò)誤的是( ) A.與NaOH完全中和時(shí),醋酸所消耗的NaOH多 B.分別與足量CaCO3反應(yīng)時(shí),放出的CO2一樣多 C.兩種溶液的pH相等 D.分別用水稀釋相同倍數(shù)時(shí),n(Cl-)<n(CH3COO-) 【解析】體積相同的鹽酸和醋酸兩種溶液,n(Cl-)=n(CH3COO-)=0.01mol,根據(jù)二者的電離方程式可知,二者電離出

2、的c(H+)相同,故pH相等,C項(xiàng)正確;由于醋酸不能完全電離,因此n(CH3COOH)>n(HCl),故與NaOH完全中和,醋酸消耗的NaOH多,分別與足量CaCO3反應(yīng)時(shí),醋酸放出的CO2多,A項(xiàng)正確,B項(xiàng)錯(cuò)誤;分別用水稀釋相同倍數(shù)時(shí),醋酸的電離程度增大,n(CH3COO-)增大,而n(Cl-)不變,D項(xiàng)正確。 【答案】B 2.電離平衡常數(shù)的應(yīng)用 典例2.已知H2SO3、H2CO3分別屬于中強(qiáng)酸和弱酸,H2SO3H+HSO,HSOH+SO;H2CO3H+HCO,HCOH+CO;電離平衡常數(shù)分別為K1、K、K2、K,已知K1>K≈K2>K則溶液中不可以大量共存的離子組是( ) A.

3、SO、HCO B.HSO、CO C.SO、CO D.HSO、HCO 【解析】因、K>K,故酸性HSO>HCO,所以HSO能與CO反應(yīng)生成HCO與SO。 【答案】B 3.強(qiáng)弱電解質(zhì)的比較 典例3.25℃時(shí),CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka=1.8×10-5,體積均為10mL pH=3的醋酸溶液與一元酸HX溶液分別加水稀釋至1000 mL,稀釋過程中pH的變化如圖所示。下列有關(guān)敘述不正確的是( ) A.HX的酸性比CH3COOH強(qiáng)且為弱酸 B.10mL pH=3的醋酸溶液中c(H+)+c(CH3COOH)>c(CH3COO-)+c(OH-) C.

4、10mL pH=3的醋酸溶液中c(CH3COOH)約為0.056mol·L?1 D.中和等體積、等pH的CH3COOH和HX溶液消耗NaOH的物質(zhì)的量前者小于后者 【解析】對(duì)于強(qiáng)酸稀溶液,體積稀釋至100倍,pH增大2,而題述兩種酸溶液pH增大均小于2,故二者均為弱酸,且HX溶液pH增大的多,故HX的酸性比CH3COOH強(qiáng),選項(xiàng)A正確;由電荷守恒可得:c(H)=c(OH-)+c(CH3COO-),選項(xiàng)B正確;Ka==1.8×10-5,c(H+)=c(CH3COO-),解得c(CH3COOH)約為0.056mol·L?1,選項(xiàng)C正確;等體積、等pH的CH3COOH和HX溶液,前者溶質(zhì)的物質(zhì)的

5、量濃度大,物質(zhì)的量多,故消耗的NaOH前者大于后者,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。 【答案】D 4.實(shí)驗(yàn)探究 典例4.(1)一定溫度下,向1L 0.1 mol·L?1 CH3COOH溶液中加入0.1mol CH3COONa固體,則醋酸的電離平衡向________(填“正”或“逆”)反應(yīng)方向移動(dòng);溶液中的值______(填“增大”“減小”或“不變”)。 (2)氨氣的水溶液稱為氨水,其中存在的主要溶質(zhì)微粒是NH3·H2O。 已知:a.常溫下,醋酸和NH3·H2O的電離平衡常數(shù)均為1.8×10-5; b.CH3COOH+NaHCO3===CH3COONa+CO2↑+H2O。 則CH3COONH4溶液呈_

6、_______(填“酸”“堿”或“中”,下同)性,NH4HCO3溶液呈________性,NH4HCO3溶液中物質(zhì)的量濃度最大的離子是________。 (3)99℃時(shí),Kw=1.0×10-12,該溫度下測(cè)得0.1mol·L?1Na2A溶液的pH=6。 ①H2A在水溶液中的電離方程式為_______________________________________。 ②該溫度下,將0.01mol·L?1H2A溶液稀釋到20倍后,溶液的pH=________。 ③將體積相等、pH=1的鹽酸和H2A溶液分別與足量的Zn反應(yīng),產(chǎn)生的氫氣____。(填字母) A.鹽酸多 B.H2

7、A多 C.一樣多 D.無法確定 ④將0.1mol·L?1H2A溶液與0.2mol·L?1氨水等體積混合,完全反應(yīng)后溶液中各離子濃度從大到小的順序?yàn)開________________。 【解析】(3)99℃時(shí),Kw=1.0×10-12,該溫度下測(cè)得0.1mol·L?1 Na2A溶液的pH=6,說明溶液呈中性,即A2-不水解,故H2A為強(qiáng)酸,在水溶液中完全電離。 【答案】(1)逆 不變  (2)中 堿 NH (3)①H2A===2H++A2-?、??、跜 ④c(NH)>c(A2-)>c(H+)>c(OH-) 二.對(duì)點(diǎn)增分集訓(xùn) 1.已知?dú)浞崴芤褐写嬖谌缦?/p>

8、電離平衡:HFH+F-。只改變一個(gè)條件一定可以使減小的是( ) A.通入少量氯化氫氣體 B.加入少量氟化鉀固體 C.加入少量氫氧化鈉固體 D.通入少量氟化氫氣體 【解析】通入少量HCl氣體,溶液中c(H)增大,電離平衡逆向移動(dòng),c(HF)增大,但c(HF)增大的程度沒有c(H)增大的程度大,減小,A項(xiàng)正確;加入少量KF固體,溶液中c(F)增大,平衡逆向移動(dòng),c(H)減小,c(HF)增大,增大,B項(xiàng)錯(cuò);加入少量NaOH固體,溶液中c(H)減小,電離平衡正向移動(dòng),c(HF)減小,但c(HF)減小的程度沒有c(H)減小的程度大,增大,C項(xiàng)錯(cuò);通入少量HF氣體,c(HF)增大,平衡正向移

9、動(dòng),導(dǎo)致c(H)增大,但最終結(jié)果是c(HF)增大的程度比c(H)增大的程度大,增大,D錯(cuò)。 【答案】A 2.25℃時(shí)加水稀釋10mL pH=11的氨水,下列判斷正確的是( ) A.原氨水的濃度為10?3 mol·L?1 B.溶液中減小 C.氨水的電離程度增大,溶液中所有離子的濃度均減小 D.再加入10 mL pH=3的鹽酸充分反應(yīng)后混合液的pH值肯定大于7 【解析】 A項(xiàng),原氨水的濃度應(yīng)大于10?3 mol·L?1,錯(cuò)誤;B項(xiàng),由于n(NH)增多,而n(NH3·H2O)減小,因處于同一溶液中,所以增大,錯(cuò)誤;C項(xiàng),由于c(OH-)減小,所以c(H)應(yīng)增大,錯(cuò)誤;D項(xiàng),氨水過量

10、,所以pH>7,正確。 【答案】D 3.現(xiàn)有體積相等且等pH或等物質(zhì)的量濃度的鹽酸和醋酸溶液,分別加入足量鎂粉,產(chǎn)生H2的體積(同溫同壓下測(cè)定)隨時(shí)間的變化示意圖如下: 其中正確的是( ) A.①③ B.②④ C.①②③④ D.都不對(duì) 【解析】①隨著反應(yīng)的進(jìn)行,氫氣的體積應(yīng)逐漸增大,故①錯(cuò)誤;②等pH時(shí),醋酸濃度較大,加入足量鎂,不僅產(chǎn)生的氫氣的體積更大,反應(yīng)更快,而且反應(yīng)時(shí)間更長,不可能比鹽酸更早結(jié)束,故②錯(cuò)誤;③隨著反應(yīng)的進(jìn)行,氫氣的體積應(yīng)逐漸增大,不可能逐漸減小,故③錯(cuò)誤;④等物質(zhì)的量濃度時(shí),醋酸溶液中氫離子濃度較小,反應(yīng)速率較小

11、,不可能比鹽酸反應(yīng)的快,故④錯(cuò)誤。故選D 【答案】D 4.硼酸(H3BO3)溶液中存在:H3BO3(aq)+H2O(l)[B(OH)4]-(aq)+H+(aq)。下列說法正確的是( ) 化學(xué)式 電離常數(shù)(298 K) 硼酸 K=5.7×10-10 碳酸 K1=4.4×10-7 K2=4.7×10-11 醋酸 K=1.75×10-5 A.等物質(zhì)的量濃度的碳酸鈉溶液和醋酸鈉溶液比較,pH:前者>后者 B.等物質(zhì)的量濃度的碳酸溶液和硼酸溶液比較,pH:前者>后者 C.將一滴碳酸鈉溶液滴入硼酸溶液中一定能觀察到有氣泡產(chǎn)生 D.將一滴醋酸溶液滴入碳酸鈉溶液中一定能觀察到

12、有氣泡產(chǎn)生 【解析】酸的電離常數(shù)越大,其酸性越強(qiáng),根據(jù)電離常數(shù)知,酸性強(qiáng)弱順序是:醋酸>碳酸>硼酸>碳酸氫根離子。醋酸的酸性強(qiáng)于碳酸,碳酸根離子的水解程度大于醋酸根離子,所以等物質(zhì)的量濃度的碳酸鈉溶液的pH大于醋酸鈉溶液的pH,A正確;碳酸的酸性強(qiáng)于硼酸,則等物質(zhì)的量濃度的碳酸溶液和硼酸溶液比較,pH:前者<后者,B錯(cuò)誤;碳酸鈉和硼酸反應(yīng)生成碳酸氫鈉而不是二氧化碳,所以觀察不到有氣泡產(chǎn)生,C錯(cuò)誤;醋酸和碳酸鈉反應(yīng)先生成碳酸氫鈉,碳酸氫鈉再和醋酸反應(yīng)生成二氧化碳,由于只有一滴醋 酸溶液,所以不一定能觀察到有氣泡產(chǎn)生,D錯(cuò)誤。 【答案】A 5.由已知電離平衡常數(shù)判斷,下列關(guān)于SO2與N

13、a2CO3(aq)反應(yīng)的離子方程式的書寫中,不合理的是( ) 酸 電離平衡常數(shù) H2CO3 K1=4×10-7 K2=5.6×10-11 H2SO3 K1=1.54×10-2 K2=1.02×10-7 A.SO2+H2O+2CO===2HCO+SO B.SO2+2HCO===2CO2+SO+H2O C.2SO2+H2O+CO===CO2+2HSO D.SO2+H2O+CO===HCO+HSO 【解析】分析表中的電離平衡常數(shù)判斷電離程度大小,碳酸存在電離平衡:H2CO3HCO+H+ K1=4×10-7,HCOH++CO K2=5.6×10-11;亞硫酸存在電離平衡:H2

14、SO3HSO+H+ K1=1.54×10-2,HSOH++SO K2=1.02×10-7,碳酸與亞硫酸都是弱酸,電離平衡常數(shù)越大,酸性越強(qiáng),則酸性強(qiáng)弱順序?yàn)镠2SO3>H2CO3>HSO>HCO,發(fā)生化學(xué)反應(yīng)應(yīng)遵循強(qiáng)酸制弱酸的原理,以此分析B項(xiàng)不合理。 【答案】B 6.25℃時(shí),向盛有50mL pH=2的HA溶液的絕熱容器中加入pH=13的NaOH溶液,加入NaOH溶液體積(V)與所得混合溶液的溫度(T)的關(guān)系如下圖所示。下列敘述正確的是( ) A.HA溶液的物質(zhì)的量濃度為0.01mol·L?1 B.b→c的過程中,溫度降低的原因是溶液中發(fā)生了吸熱反應(yīng) C.a(chǎn)→b的過程中,混

15、合溶液中可能存在:c(A-)=c(Na+)  D.25℃時(shí),HA的電離平衡常數(shù)K約為1.43×10-2 【解析】恰好中和時(shí)混合溶液溫度最高,即b點(diǎn),此時(shí)消耗氫氧化鈉為0.04L×0.1mol·L?1=0.004mol ,得出50 mL HA的濃度為=0.08 mol·L-1,A錯(cuò)誤;b→c的過程中,HA已完全反應(yīng),繼續(xù)滴加氫氧化鈉溶液不再發(fā)生反應(yīng),溶液溫度降低,B錯(cuò)誤;NaA水解呈堿性,HA電離呈酸性,a→b的過程中, 混合溶液可能呈中性,存在: c(A-)=c(Na+),C正確;電離平衡常數(shù)K===1.43×10-3,D錯(cuò)誤。 【答案】C 7.pH=1的HA、HB兩溶液各

16、10mL,分別加水稀釋至1000mL,其pH變化關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是( ) A.HA一定是強(qiáng)酸,HB一定是弱酸 B.稀釋后,HA溶液的酸性比HB溶液的酸性弱 C.向上述10mL HA溶液中加入10 mL pH=13的NaOH溶液,溶液中有c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+) D.當(dāng)a=3時(shí),HA、HB兩溶液起始濃度相等 【解析】當(dāng)a=3,HA一定是強(qiáng)酸,HB一定是弱酸,若a<3,HA、HB都是弱酸,A錯(cuò)誤;由圖像可知,稀釋后HA溶液的pH比HB溶液的大,故稀釋后HA溶液的酸性比HB溶液的酸性弱,B正確;若a=3,HA是強(qiáng)酸,與NaOH溶液反應(yīng)后,溶液中

17、生成的溶質(zhì)NaA不水解,溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),C錯(cuò)誤;當(dāng)a=3時(shí),HA是強(qiáng)酸,HA、HB兩溶液起始pH相等,但溶液濃度不相等,D錯(cuò)誤。 【答案】B 8.為比較鹽酸與醋酸的酸性強(qiáng)弱,下列方案不可行的是(均在常溫下測(cè)定)( ) A.比較等體積、等pH的兩種溶液的導(dǎo)電性 B.比較等物質(zhì)的量濃度的氯化鈉與醋酸鈉溶液的pH C.比較等體積、等pH的兩種溶液與過量鋅粉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣的量 D.比較等體積、等物質(zhì)的量濃度的兩種溶液稀釋相同倍數(shù)后的pH變化 【解析】A項(xiàng),由于鹽酸、醋酸的pH相同,c(H+)相同,所以導(dǎo)電性也相同,故不可行。 【答案】A 9.向0.1mol·L

18、-1的CH3COOH溶液中加水或加入少量CH3COONa晶體時(shí),下列有關(guān)敘述不正確的是( ) A.都能使溶液的pH增大 B.都能使溶液中c(H+)·c(CH3COO-)減小 C.都能使溶液中比值增大 D.溶液中不變 【解析】醋酸中存在CH3COOHCH3COO-+H+,溫度不變,醋酸的Ka不變,即不變,D正確;加水稀釋,雖促進(jìn)醋酸的電離,但溶液中c(H+)、c(CH3COO)減小,pH增大;加入少量CH3COONa晶體時(shí)引入c(CH3COO-),c(CH3COO-)增大,醋酸的電離平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),c(H+)減小,pH增大,A正確;加入少量CH3COONa晶體后Ka=不變

19、,而c(CH3COOH)變大,則c(H+)·c(CH3COO-)變大,B錯(cuò)誤;==,c(H+)變小,則比值增大,C正確。 【答案】A 10.常壓下,取不同濃度、不同溫度的氨水測(cè)定,得到下表實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。 溫度/℃ c(NH3·H2O)/(mol·L?1) 電離常數(shù) 電離度/% c(OH-)/(mol·L?1) 0 16.56 1.37×10-5 9.098 1.507×10-2 10 15.16 1.57×10-5 10.18 1.543×10-2 20 13.63 1.71×10-5 11.2 1.527×10-2 提示:電離度=×100% (1)

20、溫度升高,NH3·H2O的電離平衡向________(填“左”或“右”)移動(dòng),能支持該結(jié)論的表中數(shù)據(jù)是________(填字母)。 A.電離常數(shù) B.電離度 C.c(OH-) D.c(NH3·H2O) (2)表中c(OH-)基本不變的原因是________________________________________。 (3)常溫下,在氨水中加入一定量的氯化銨晶體,下列說法錯(cuò)誤的是________(填字母,下同)。 A.溶液的pH增大 B.氨水的電離度減小 C.c(OH-)減小

21、 D.c(NH)減小 (4)將氨水與鹽酸等濃度等體積混合,下列做法能使c(NH)與c(Cl-)比值變大的是________。 A.加入固體氯化銨 B.通入少量氯化氫 C.降低溶液溫度 D.加入少量固體氫氧化鈉 【解析】(1)根據(jù)表中電離常數(shù)隨溫度的變化可以判斷,NH3·H2O的電離吸收熱量,升高溫度,NH3·H2O的電離平衡向右移動(dòng)。(3)對(duì)于平衡NH3·H2ONH+OH-,加入NH4Cl固體,平衡左移,pH減小,電 離

22、度減小,c(OH-)減小,c(NH)增大,A、D錯(cuò)誤。(4)氨水與鹽酸等濃度等體積混合,恰好生成NH4Cl溶液,NH+H2ONH3·H2O+H,加入固體NH4Cl,c(NH)增大,增大,A正確;降溫,NH水解程度減小,增大,C正確;B項(xiàng),通入HCl,c(Cl-)增大的較c(NH)多,減??;D項(xiàng),加入NaOH固體,c(NH)減小,減小。 【答案】(1)右 A (2)氨水濃度降低,使c(OH-)減小,而溫度升高,使c(OH-)增大,雙重作用使c(OH)基本不變 (3)AD  (4)AC 11.與化學(xué)平衡類似,電離平衡的平衡常數(shù),叫做電離常數(shù)(用K表示)。下表是25℃下幾種常見弱酸的電離平

23、衡常數(shù): 酸 電離方程式 電離平衡常數(shù)K CH3COOH CH3COOHH++CH3COO- 1.96×10-5 HClO HClOH++ClO- 3.0×10-8 H2CO3 H2CO3H++HCO HCOH++CO K1=4.4×10-7 K2=5.6×10-11 H2SO3 H2SO3H++HSO HSOH++SO K1=1.54×10-2 K2=1.02×10-7 回答下列問題: (1)CH3COOH、HClO、H2CO3、HCO、H2SO3、HSO都可看作是酸,其中酸性最強(qiáng)的是________,最弱的是________。 (2)向Na2CO

24、3溶液中通入足量的氯氣,發(fā)生的離子方程式為______________________,向NaClO溶液中通入少量的二氧化硫,發(fā)生的離子方程式為_________________________。 (3)求25℃時(shí),1.2mol·L?1的NaClO溶液pH=________(已知:lg2=0.3),0.10mol·L?1的CH3COOH溶液中的c(H+)=________mol·L?1。 【解析】(1)同一溫度下,酸的電離常數(shù)越大其酸性越強(qiáng),根據(jù)酸的電離常數(shù)知,酸性強(qiáng)弱順序是H2SO3>CH3COOH>H2CO3>HSO>HClO>HCO,所以酸性最強(qiáng)的是H2SO3,最弱的是HCO。(2)

25、因?yàn)樗嵝裕篐Cl>H2CO3>HClO>HCO,所以反應(yīng)的離子方程式為2Cl2+H2O+CO===CO2+2Cl-+2HClO;因?yàn)樗嵝裕?H2SO3>HSO>HClO,次氯酸具有強(qiáng)氧化性,能夠?qū)喠蛩岣x子氧化為硫酸根離子,所以反應(yīng)的離子方程式為SO2+H2O+3ClO-===Cl-+SO+2HClO。(3)1.2mol·L?1的NaClO溶液中水解離子方程式為ClO +H2OHClO+OH-,Kh==×==,c2(OH-)=×c(ClO-)=×1.2mol·L?1,c(OH-)=2×10-3.5mol·L?1,c(H+)==5×10-11.5,pH=-lg(5×10-11.5)=10.8;該溫度下,0.10mol·L?1的CH3COOH溶液中存在電離平衡,CH3COOH?CH3COO-+H+,平衡常數(shù)K==1.76×10?5,c2(H+)=0.10×1.76×10?5,c(H+)≈1.4×10?3mol·L?1。 【答案】(1)H2SO3 HCO (2)2Cl2+H2O+CO===CO2+2Cl-+2HClO SO2+H2O+3ClO-===Cl-+SO+2HClO (3)10.8 1.4×10-3

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