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(新課改省份專版)2022高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 4.4 點(diǎn)點(diǎn)突破 鹵族元素及溴、碘的提取學(xué)案(含解析)

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1、(新課改省份專版)2022高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 4.4 點(diǎn)點(diǎn)突破 鹵族元素及溴、碘的提取學(xué)案(含解析) 1.鹵素單質(zhì)(X2)性質(zhì)的相似性和遞變性 (1)性質(zhì)的相似性 ①都能與大多數(shù)金屬反應(yīng),如F2、Cl2、Br2與Fe反應(yīng):2Fe+3X2===2FeX3,但由于I2的氧化性較弱,I2與Fe反應(yīng)生成FeI2。 ②都能與H2反應(yīng)生成HX:X2+H2===2HX。 ③都能與水反應(yīng):X2+H2OHX+HXO(F2例外:2F2+2H2O===4HF+O2)。 ④都能與堿溶液反應(yīng):X2+2NaOH===NaX+NaXO+H2O(F2例外)。 (2)性質(zhì)的遞變性 顏色 熔、沸點(diǎn)

2、 密度 水溶性 氧化性 還原性(X-) 陰離子還原性由強(qiáng)到弱順序是I->Br->Cl- ①Cl2能從Br-的溶液中置換出Br2,離子方程式為2Br-+Cl2===2Cl-+Br2 ②Br2能從I-的溶液中置換出I2,離子方程式為2I-+Br2===2Br-+I(xiàn)2 (3)性質(zhì)的特殊性 氟 ①無(wú)正價(jià),非金屬性最強(qiáng),F(xiàn)-的還原性最弱 ②2F2+2H2O===4HF+O2,與H2反應(yīng)在暗處即爆炸 ③氫氟酸是弱酸,能腐蝕玻璃,故應(yīng)保存在塑料瓶中 溴 ①Br2常溫下是深紅棕色液體,是唯一的液態(tài)非金屬單質(zhì) ②Br2易溶于有機(jī)溶劑 ③液態(tài)Br2有劇毒,易揮發(fā),故盛

3、溴的試劑瓶中加水,進(jìn)行水封,保存液溴不能用橡膠塞 碘 ①淀粉遇I2變色  ②I2加熱時(shí)易升華 ③I2易溶于有機(jī)溶劑 ④I2易與Na2S2O3反應(yīng):I2+2S2O===2I-+S4O,此反應(yīng)常用于滴定法(以淀粉為指示劑)來定量測(cè)定碘的含量 [提醒]?、貴2能與水反應(yīng)放出O2,故F2不能從其他鹵化物的水溶液中將鹵素單質(zhì)置換出來。 ②氯、溴單質(zhì)的氧化性較強(qiáng),能與一些還原性離子反應(yīng),如Br2與SO、Fe2+反應(yīng)的離子方程式分別為SO+Br2+H2O===SO+2Br-+2H+、2Fe2++Br2===2Fe3++2Br-。 (4)鹵素單質(zhì)溶于水或有機(jī)溶劑所呈現(xiàn)的顏色 單質(zhì) 水

4、 CCl4 汽油(或苯) 酒精 Cl2 淡黃→黃綠 黃綠 黃綠 黃綠 Br2 黃→橙 橙→橙紅 橙→橙紅 橙→橙紅 I2 深黃→褐 紫→深紫 淡紫→紫紅 淡紫→紫紅 2.鹵族化合物的相似性和遞變性 (1)鹵素化合物的性質(zhì) 化合物 性質(zhì) 備注 氫化物 穩(wěn)定性:HF>HCl>HBr>HI 還原性:HF

5、HNO3、MnO(H+)、H2O2、O2、ClO-、ClO等氧化劑氧化 次鹵酸 鹽(XO-、 F除外) 均具有氧化性(填“氧化”或“還原”) 次鹵酸鹽能氧化相應(yīng)的鹵素離子生成鹵素單質(zhì)(F除外):如ClO-+Cl-+2H+===Cl2↑+H2O 鹵酸鹽 (XO、 F除外) 均具有氧化性(填“氧化”或“還原”) 鹵酸鹽能氧化相應(yīng)的鹵素離子生成鹵素單質(zhì)(F除外):如ClO+5Cl-+6H+===3Cl2↑+3H2O (2)鹵化銀的性質(zhì) 溶解性 AgCl、AgBr、AgI均不溶于水和稀硝酸,而AgF可溶于水 顏色 AgF、AgCl均為白色,AgBr為淺黃色,AgI為黃

6、色 感光性 除AgF外,均有感光性,其中AgBr常作感光材料 [提醒] 實(shí)驗(yàn)室里常用螢石(CaF2)與濃H2SO4反應(yīng)來制取HF,反應(yīng)的化學(xué)方程式為CaF2+H2SO4CaSO4+2HF↑。 3.鹵素離子的檢驗(yàn) (1)AgNO3溶液——沉淀法 未知液生成 (2)置換——萃取法 未知液 (3)氧化——淀粉檢驗(yàn)I- 未知液 色溶液,表明有I- [對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練] 1.下列關(guān)于鹵素(用X表示)的敘述正確的是(  ) A.其單質(zhì)都能與水反應(yīng),通式為X2+H2OHX+HXO B.HX易溶于水,其水溶液都是強(qiáng)酸 C.其單質(zhì)都有顏色,都有毒 D.最高價(jià)含氧酸的通式為H

7、XO4 解析:選C F2與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為2F2+2H2O===4HF+O2,A項(xiàng)錯(cuò)誤;氫氟酸為弱酸,B項(xiàng)錯(cuò)誤;F沒有正價(jià),不存在含氧酸,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 2.為驗(yàn)證鹵素單質(zhì)氧化性的相對(duì)強(qiáng)弱,某小組用如圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(夾持儀器已略去,氣密性已檢驗(yàn))。 實(shí)驗(yàn)過程: Ⅰ.打開彈簧夾,打開活塞a,滴加濃鹽酸。 Ⅱ.當(dāng)B和C中的溶液都變?yōu)辄S色時(shí),夾緊彈簧夾。 Ⅲ.當(dāng)B中溶液由黃色變?yōu)榧t棕色時(shí),關(guān)閉活塞a。 Ⅳ.…… (1)A中產(chǎn)生黃綠色氣體,其電子式是_____________________________________。 (2)驗(yàn)證氯氣的氧化性強(qiáng)于碘的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是_____

8、______________________________ ________________________________________________________________________。 (3)B中溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是______________________________ ________________________________________________________________________。 (4)為驗(yàn)證溴的氧化性強(qiáng)于碘,過程Ⅳ的操作和現(xiàn)象是 _________________________________________

9、_______________________________。 (5)過程Ⅲ實(shí)驗(yàn)的目的是______________________________________________。 (6)氯、溴、碘單質(zhì)的氧化性逐漸減弱的原因:同主族元素從上到下______________,得電子能力逐漸減弱。 解析:(1)A中產(chǎn)生的黃綠色氣體為Cl2,其電子式為。(2)Cl2遇濕潤(rùn)的淀粉-KI試紙時(shí),發(fā)生反應(yīng):Cl2+2KI===I2+2KCl,產(chǎn)生的I2遇淀粉變藍(lán),可以證明Cl2的氧化性強(qiáng)于I2。(3)B中Cl2與NaBr發(fā)生置換反應(yīng),離子方程式為Cl2+2Br-===2Cl-+Br2。(4

10、)C中NaBr與Cl2反應(yīng)生成NaCl和Br2,將C中溶液滴入D中,振蕩,發(fā)生反應(yīng):Br2+2KI===I2+2KBr,靜置后D中溶液分層,下層為碘的CCl4溶液,顯紫紅色,可以說明溴的氧化性強(qiáng)于碘。(5)過程Ⅲ的B中溶液由黃色變?yōu)樽丶t色說明仍有Br2生成,由于B與C中溶液相同,故C中通入Cl2不足,NaBr過量,故C的黃色溶液中無(wú)Cl2,排除對(duì)溴置換碘實(shí)驗(yàn)的干擾。(6)氯、溴、碘單質(zhì)的氧化性逐漸減弱,是因?yàn)閺腃l到I,原子半徑逐漸增大,得電子能力逐漸減弱。 答案:(1) (2)濕潤(rùn)的淀粉-KI試紙變藍(lán) (3)Cl2+2Br-===Br2+2Cl- (4)打開活塞b,將少量C中溶液

11、滴入D中,關(guān)閉活塞b,取下D振蕩,靜置后CCl4層變?yōu)樽霞t色 (5)確認(rèn)C的黃色溶液中無(wú)Cl2,排除Cl2對(duì)溴置換碘實(shí)驗(yàn)的干擾 (6)原子半徑逐漸增大 知識(shí)點(diǎn)二 鹵素單質(zhì)的工業(yè)制法 1.氯的制法——氯堿工業(yè) 海水―→粗鹽飽和食鹽水 化學(xué)方程式:2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑。 2.海水中提取溴 (1)流程 (2)主要過程及反應(yīng)原理 3.海帶中提取碘 (1)流程 (2)通入Cl2的反應(yīng)原理 發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:Cl2+2I-===I2+2Cl-。 [提醒] 也可以用H2O2氧化I-,反應(yīng)的離子方程式為H2O2+2I-+2H+===I2+

12、2H2O。 [對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練] 1.(2015·全國(guó)卷Ⅱ)海水開發(fā)利用的部分過程如下圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是(  ) A.向苦鹵中通入Cl2是為了提取溴 B.粗鹽可采用除雜和重結(jié)晶等過程提純 C.工業(yè)生產(chǎn)中常選用NaOH作為沉淀劑 D.富集溴一般先用空氣和水蒸氣吹出單質(zhì)溴,再用SO2將其還原吸收 解析:選C A項(xiàng),苦鹵中含有K+、Mg2+、Br-等,通入Cl2可將Br-氧化成Br2,便于從苦鹵中提取Br2;B項(xiàng),粗鹽中含有不溶性雜質(zhì)(泥沙)和可溶性雜質(zhì)(Ca2+、Mg2+、SO等),將粗鹽溶于水,并除去其中的雜質(zhì),再通過重結(jié)晶的方法得到純凈NaCl晶體;C項(xiàng),工業(yè)上沉淀Mg2+常選

13、用廉價(jià)的Ca(OH)2,而不選用NaOH;D項(xiàng),Br2具有較強(qiáng)的揮發(fā)性,富集溴時(shí),常先用空氣和水蒸氣吹出Br2,再用SO2將其還原吸收(SO2+Br2+2H2O===H2SO4+2HBr),得到濃度較大的含Br-溶液。 2.下列制取Cl2、用Cl2氧化含I-廢液、回收并提純I2的裝置能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?  ) 解析:選D 實(shí)驗(yàn)室利用MnO2與濃鹽酸在加熱條件下反應(yīng)制取Cl2,不能用稀鹽酸,A錯(cuò)誤;Cl2通入含I-廢液中氧化I-生成I2,通入Cl2的導(dǎo)管應(yīng)長(zhǎng)進(jìn)短出,B錯(cuò)誤;從含I2濁液中提取碘,要加入CCl4等有機(jī)溶劑萃取,再通過蒸餾法進(jìn)行分離,不能采用過濾的方法,C錯(cuò)誤;I2易升華,故常采用升華法提純碘,D正確。 3.從海帶中提取碘單質(zhì),成熟的工藝流程如下,下列關(guān)于海水制碘的說法不正確的是(  ) A.實(shí)驗(yàn)室在蒸發(fā)皿中灼燒干海帶,并且用玻璃棒攪拌 B.在含I-的濾液中加入稀硫酸和H2O2后,碘元素發(fā)生氧化反應(yīng) C.在碘水中加入幾滴淀粉溶液,溶液變藍(lán)色 D.在碘水中加入CCl4得到I2的CCl4溶液,該操作為“萃取” 解析:選A 灼燒干海帶應(yīng)在坩堝中進(jìn)行,而不應(yīng)在蒸發(fā)皿中灼燒。

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