(江蘇專版)2022年高考化學一輪復習 專題六 第二十三講 鹽類的水解學案(含解析)
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1、(江蘇專版)2022年高考化學一輪復習 專題六 第二十三講 鹽類的水解學案(含解析) [江蘇考綱要求] ———————————————————————————————————— 1.理解鹽類水解的原理,能說明影響鹽類水解的主要因素。 2.認識鹽類水解在生產(chǎn)、生活中的的應用(弱酸弱堿鹽的水解不作要求)。 鹽類的水解及其規(guī)律 [教材基礎—自熱身] 1.定義 在溶液中鹽電離出來的離子跟水電離產(chǎn)生的H+或OH-結合生成弱電解質(zhì)的反應。 2.實質(zhì) 鹽電離―→―→破壞了水的電離平衡―→水的電離程度增大―→c(H+)≠c(OH-)―→溶液呈堿性、酸性或中性 3.特點
2、 4.規(guī)律 有弱才水解,越弱越水解;誰強顯誰性,同強顯中性。 鹽的類型 實例 是否水解 水解的離子 溶液的酸堿性 溶液的pH 強酸強堿鹽 NaCl、KNO3 — 中性 pH=7 強酸弱堿鹽 NH4Cl、 Cu(NO3)2 NH、Cu2+ 酸性 pH<7 弱酸強堿鹽 CH3COONa、 Na2CO3 CH3COO-、 CO 堿性 pH>7 5.表示方法——水解離子方程式 (1)一般來說,鹽類水解的程度不大,應該用“”表示。鹽類水解一般不會產(chǎn)生沉淀和氣體,所以不用符號“↓”和“↑”表示水解產(chǎn)物。如:CuCl2、NH4NO3水
3、解的離子方程式:Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+、NH+H2ONH3·H2O+H+。 (2)多元弱酸鹽的水解是分步進行的,水解離子方程式要分步表示。如Na2CO3水解反應的離子方程式:CO+H2OHCO+OH-、HCO+H2OH2CO3+OH-。 (3)多元弱堿陽離子的水解簡化成一步完成,如FeCl3溶液中:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。 (4)能完全水解的離子組是由于水解相互促進的程度較大,書寫時要用“===”“↑”“↓”等,如NaHCO3與AlCl3混合溶液反應的離子方程式:Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑。 [知能深化—
4、掃盲點]
鹽類水解的實質(zhì)及規(guī)律
(1)“誰弱誰水解,越弱越水解,誰強顯誰性?!比缢嵝裕篐CN
5、HSO+H2OH2SO3+OH-(次要)。 常見酸式鹽的酸堿性: 酸堿性 舉例 解釋 pH>7 NaHCO3、KHS、Na2HPO4 水解大于電離 pH<7 NaHSO3、KHC2O4 、NaH2PO4 電離大于水解 pH<7 NaHSO4、KHSO4 僅電離不水解 (4)相同條件下的水解程度:正鹽>相應酸式鹽,如CO>HCO。 (5)相互促進水解的鹽>單獨水解的鹽>水解相互抑制的鹽。如NH的水解程度:(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。 [對點練] (1)已知酸性:CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO,則相同條件
6、下CH3COONa、Na2CO3、NaClO、NaHCO3四種鹽溶液的堿性強弱順序為________________________________。 (2)已知HSO的電離程度大于水解程度,HCO的電離程度小于水解程度,則同濃度的NaHSO4、NaHCO3、NaHSO3溶液pH大小順序為___________________________________。 (3)同濃度的(NH4)2CO3、 (NH4)2SO4、 (NH4)2Fe(SO4)2、NH4Cl、NH4HSO4、NH4HCO3溶液中c(NH)的大小順序為_____________________________________
7、_________。 答案:(1)Na2CO3>NaClO>NaHCO3>CH3COONa (2)NaHCO3>NaHSO3>NaHSO4 (3)(NH4)2Fe(SO4)2>(NH4)2SO4>(NH4)2CO3>NH4HSO4>NH4Cl>NH4HCO3 [題點全練—過高考] 題點一 鹽類水解反應離子方程式的判斷與書寫 1.下列離子方程式不正確的是( ) A.明礬用于凈水: Al3++3H2OAl(OH)3(膠體)+3H+ B.泡沫滅火器滅火: Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑ C.用純堿清洗油污: CO+H2OHCO+OH- D.
8、濃硫化鈉溶液具有臭味: S2-+2H2O===H2S↑+2OH- 解析:選D 明礬水解產(chǎn)生Al(OH)3(膠體)具有吸附作用,A項正確;Al3+與HCO發(fā)生水解互促反應生成CO2,B項正確;碳酸鈉水解產(chǎn)生氫氧根離子,促使油脂水解,C項正確;硫化鈉分步水解產(chǎn)生硫化氫而有臭味,但離子方程式必須分步表示、沒有氣體符號、使用可逆符號,D項錯誤。 2.寫出下列水解反應的離子方程式。 (1)膽礬_____________________________________________________。 (2)NaClO______________________________________
9、___________________。 (3)小蘇打________________________________________________________。 (4)NaAlO2_______________________________________________________。 (5)CH3COONa________________________________________________________。 (6)NH4Cl______________________________________________________。 (7)AlCl3溶液呈
10、酸性_________________________________________________。 (8)實驗室制備Fe(OH)3膠體___________________________________________。 (9)NaHS溶液呈堿性的原因_____________________________________________。 (10)對于易溶于水的正鹽MnRm溶液,若pH>7,其原因是______________________(用離子方程式說明,下同);若pH<7,其原因是______________________________________。 答案:
11、(1)Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+ (2)ClO-+H2OHClO+OH- (3)HCO+H2OH2CO3+OH- (4)AlO+2H2OAl(OH)3+OH- (5)CH3COO-+H2OCH3COOH+OH- (6)NH+H2ONH3·H2O+H+ (7)Al3++3H2OAl(OH)3+3H+ (8)Fe3++3H2OFe(OH)3(膠體)+3H+ (9)HS-+H2OH2S+OH- (10)Rn-+H2OHR(n-1)-+OH- Mm++mH2OM(OH)m+mH+ 題點二 鹽類水解的實質(zhì)與規(guī)律 3.物質(zhì)的量濃
12、度相同的三種鹽NaX、NaY和NaZ的溶液,其pH依次為9、10、11,則HX、HY、HZ的酸性由弱到強的順序是( )
A.HX、HZ、HY B.HY、HZ、HX
C.HZ、HY、HX D.HX、HY、HZ
解析:選C 酸的酸性越強,其酸根離子的水解程度越小,則相同濃度鈉鹽溶液的pH越小,故三種酸的酸性由弱到強的順序是HZ
13、 C.AY D.BY 解析:選B AY溶液的pH>7,說明AY為強堿弱酸鹽;BX溶液的pH<7,說明BX為強酸弱堿鹽;則AX為強酸強堿鹽,不發(fā)生水解。 影響鹽類水解的因素 [教材基礎—自熱身] 1.內(nèi)因 弱酸根離子、弱堿陽離子對應的酸、堿越弱,其就越易發(fā)生水解,溶液的堿性或酸性越強。如酸性:CH3COOH>H2CO3相同濃度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小關系為NaHCO3CH3COONa。 2.外因 因素 水解平衡 水解程度 水解產(chǎn)生離子的濃度 溫度 升高 右移 增大 增大 濃度 增大 右移 減小 增大
14、減小(即稀釋) 右移 增大 減小 外加酸、堿 酸 弱堿陽離子的水解程度減小 堿 弱酸根離子的水解程度減小 [知能深化—掃盲點] 水解平衡的移動及結果判斷 (1)把不同條件對FeCl3水解平衡的影響[Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+]填入下表。 條件 移動方向 n(H+) pH 現(xiàn)象 升高溫度 向 增大 減小 溶液顏色變深 加HCl(aq) 向 增大 減小 溶液顏色變淺 加H2O 向 增大 增大 溶液顏色變淺 加NaHCO3(aq) 向 減小 增大 生成紅褐色沉淀, 放出氣體 (2)水解平衡右移,鹽的
15、離子的水解程度是否一定增大?為什么? __________________________________________________________ 答案:不一定。加水稀釋時,水解平衡右移,水解程度一定增大;增大水解離子的濃度,平衡也右移,但水解程度減小。 (3)稀溶液中,鹽的濃度越小,水解程度越大,其溶液酸性(或堿性)也越強嗎?為什么? ________________________________________________ 答案:鹽溶液的濃度越小,水解程度越大,但由于溶液中離子濃度減小是主要因素,故溶液酸性(或堿性)越弱。 [題后歸納] (1)鹽類的水解平衡的移
16、動與其他平衡移動一樣遵循勒夏特列原理。 (2)鹽類水解易受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響,以FeCl3水解為例,當改變條件如升溫、通入HCl氣體、加H2O、加鐵粉、加NaHCO3等時,應從平衡移動方向、pH的變化、水解程度、現(xiàn)象等方面歸納總結,加以分析掌握。 (3)當向NH4NO3溶液中通入NH3時,要考慮NH3·H2O 濃度的增大對NH水解產(chǎn)生抑制,同時NH的存在對NH3·H2O 的電離也產(chǎn)生抑制。不要錯誤地認為NH3·H2O電離產(chǎn)生OH-,與NH水解產(chǎn)生的H+反應從而相互促進,因為NH、NH3·H2O是主要溶質(zhì),它們的存在對平衡產(chǎn)生影響,至于它們水解、電離產(chǎn)生的離子濃度很小,不予
17、考慮,這就要求分析時抓住主要矛盾。 [題點全練—過高考] 1.下列說法正確的是( ) A.降低溫度和加水稀釋,都會使鹽的水解平衡向逆反應方向移動 B.通入適量的HCl氣體使FeCl3溶液中減小 C.在滴有酚酞溶液的氨水里,加入NH4Cl至溶液恰好無色,則此時溶液的pH<7 D.試管中加入2 mL飽和Na2CO3溶液,滴入兩滴酚酞,加熱,溶液先變紅,后紅色變淺 解析:選B A項,加水稀釋,鹽的水解平衡向正反應方向移動,錯誤;B項,F(xiàn)eCl3溶液中存在水解平衡:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,通入HCl,c(H+)增大,平衡向逆反應方向移動,c(Fe3+)增大,同時c
18、(Cl-)增大,所以減小,正確;C項,滴有酚酞的溶液由紅色變?yōu)闊o色,pH<8.2,錯誤;D項,加熱促進CO水解,溶液堿性增強,只變紅,紅色不會變淺,錯誤。 2.在CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-的平衡中,要使水解平衡向右移動,應采取的措施是( ) A.加水稀釋 B.加入冰醋酸 C.加入NaOH固體 D.降低溫度 解析:選A 加水稀釋促進水解,A正確;加入NaOH固體或冰醋酸抑制水解,B、C錯誤;水解是吸熱過程,降溫抑制水解,D錯誤。 3.在25 ℃時,NH濃度相等的NH4Cl、CH3COONH4、NH4HSO4、NH4Fe(SO4)2的溶液中,
19、其對應溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度分別為a、b、c、d(單位為mol·L-1),下列判斷正確的是( ) A.a(chǎn)=b=c=d B.a(chǎn)=c>b=d C.b>a>d>c D.c>d>a>b 解析:選C 氫離子、亞鐵離子抑制銨根離子水解,且氫離子抑制程度更大,醋酸根離子促進銨根離子水解,銨根離子水解程度越大,則溶液中NH濃度越小,NH濃度相等的四種溶液中,NH的水解程度CH3COONH4>NH4Cl>NH4Fe(SO4)2>NH4HSO4,水解程度越大,溶液中NH濃度越小,則溶質(zhì)濃度大小順序是b>a>d>c,C正確。 4.如圖所示三個燒瓶中分別裝入含酚酞的0.01 mol·L-1 CH3COO
20、Na溶液,并分別放置在盛有水的燒杯中,然后向燒杯①中加入生石灰,向燒杯③中加入NH4NO3晶體,燒杯②中不加任何物質(zhì)。 (1)含酚酞的0.01 mol·L-1 CH3COONa溶液顯淺紅色的原因為___________________________________________(用離子方程式和必要文字解釋)。 (2)實驗過程中發(fā)現(xiàn)燒瓶①中溶液紅色變深,燒瓶③中溶液紅色變淺,則下列敘述正確的是________(填字母)。 A.水解反應為放熱反應 B.水解反應為吸熱反應 C.NH4NO3溶于水時放出熱量 D.NH4NO3溶于水時吸收熱量 (3)向0.01 mol·L-1 CH
21、3COONa溶液中分別加入NaOH固體、Na2CO3固體、FeSO4固體,使CH3COO-水解平衡移動的方向分別為________、________、________。(填“左”“右”或“不移動”) (4)向三份0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液中加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固體(忽略溶液體積變化),則CH3COO-濃度的變化依次為__________、__________、__________。 解析:(1)CH3COONa中CH3COO-水解使溶液顯堿性,酚酞在堿性溶液中顯紅色。(2)生石灰與水劇烈反應放出大量熱,根據(jù)燒瓶①中溶液紅色變深,判斷水解平衡向右移
22、動,說明水解反應是吸熱反應,同時燒瓶③中溶液紅色變淺,則NH4NO3溶于水時吸收熱量。(3)堿抑制CH3COO-的水解;CO水解顯堿性,與CH3COO-的水解相互抑制;Fe2+水解顯酸性,與CH3COO-的水解相互促進。 答案:(1)CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,使溶液顯堿性,酚酞遇堿變紅色 (2)BD (3)左 左 右 (4)減小 增大 減小 鹽類水解的應用 [教材基礎—自熱身] 鹽類水解的重要應用 應 用 舉 例 解釋 判斷溶液的酸堿性 FeCl3顯酸性 Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+ 配制或保存某些鹽溶液 盛放N
23、a2CO3溶液不能用帶玻璃塞的試劑瓶 Na2CO3水解生成的氫氧化鈉與玻璃中的二氧化硅反應生成硅酸鈉,硅酸鈉把瓶口和瓶塞粘在一起 配制FeCl3溶液時,加入鹽酸或配制CuSO4溶液時,加入少量H2SO4 抑制Fe3+、Cu2+水解 比較鹽溶液中離子濃度大小 CH3COONa溶液中離子濃度:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,CH3COO-微弱水解使溶液顯堿性 判斷鹽溶液蒸干產(chǎn)物 加熱蒸干Fe(NO3)3溶液,得到Fe(OH)3 Fe(NO3)3水解產(chǎn)物之一為易揮發(fā)的硝酸,導致水解平衡不斷正向移動,最終
24、得到Fe(OH)3 膠體的制取 將飽和氯化鐵溶液滴加到沸水中制取Fe(OH)3膠體 Fe3++3H2OFe(OH)3(膠體)+3H+ 凈水劑 明礬可作凈水劑 Al3++3H2OAl(OH)3(膠體)+3H+,明礬水解生成的膠體具有吸附水中懸浮物的作用 物質(zhì)的提純 加入CuO[或Cu(OH)2、CuCO3]除去CuCl2溶液中的FeCl3 加入CuO[或Cu(OH)2、CuCO3]促進Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+平衡正向移動生成Fe(OH)3沉淀,過濾除去 離子共存的判斷 Al3+與 AlO、 CO、HCO等不能大量共存 因相互促進水解而不能大量共存
25、 泡沫滅火器 成分為NaHCO3與Al2(SO4)3 Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑ 化肥的使用 銨態(tài)氮肥與草木灰不得混用 2NH+CO -===2NH3↑+CO2↑+H2O,會有氨氣逸出 作除銹劑 NH4Cl溶液顯酸性 NH+H2ONH3·H2O+H+,鐵銹與H+反應 [注意] (1)配制FeSO4溶液要加入鐵粉,是為了防止Fe2+被氧化;配制SnCl2溶液要加入鹽酸,是為了防止Sn2+水解,二者原理不相同。 (2)除去MgCl2溶液中的Fe3+,其原理是Fe3+的水解程度比Mg2+的水解程度大,加入Mg、MgO、MgCO3等物質(zhì),導致Fe
26、3++3H2OFe(OH)3+3H+平衡右移,生成Fe(OH)3沉淀除去。 [知能深化—掃盲點] 提能點(一) 與水解有關的離子共存 熟記下列因相互促進水解不能大量共存的離子組合: (1)Al3+與HCO、CO、AlO、SiO、HS-、S2-、ClO-。 (2)Fe3+與HCO、CO、AlO、SiO、ClO-。 (3)NH與SiO、AlO。 [注意] (1)NH與CH3COO-、HCO雖能發(fā)生相互促進水解反應,但能大量共存。 (2)Fe3+在中性條件下已完全水解。 [對點練] 1.無色透明溶液中能大量共存的離子組是( ) A.Na+、Fe3+、HCO、NO B.A
27、lO、Cl-、Mg2+、K+ C.NH、Na+、CH3COO-、NO D.Na+、NO、ClO-、I- 解析:選C A項,含F(xiàn)e3+的溶液呈黃色,且Fe3+與HCO發(fā)生水解相互促進的反應;B項,Mg2+與AlO水解生成的OH-結合生成Mg(OH)2沉淀;D項,ClO-會氧化I-。 提能點(二) 鹽溶液蒸干所得產(chǎn)物的判斷 鹽溶液蒸干時所得產(chǎn)物的4種類型 考慮的因素 舉例 剩余產(chǎn)物 是否分解 有物質(zhì)剩余 Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4 CaCO3、 Na2CO3、K2MnO4和MnO2 無物質(zhì)剩余 NH4Cl、NH4HCO3、(NH4)2CO3
28、 — 是否發(fā)生氧化還原反應 Na2SO3 Na2SO4 水解生成酸 揮發(fā)性酸 Al(NO3)3、AlCl3 Al(OH)3灼燒后得Al2O3 不揮發(fā)性酸 Al2(SO4)3、CuSO4 Al2(SO4)3、CuSO4 水解生成堿 NaAlO2、Na2CO3 NaAlO2、Na2CO3 [對點練] 2.(1)K2CO3的水溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是__________________________________,原因是_________________________________________________________。 (2)KAl(SO
29、4)2溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是____________________________________,原因是____________________________________________________________________。 (3)FeCl2溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是________________________________,原因是_____________________________________________________________________。 (4)Na2SO3溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是_____________________
30、______________,原因是_______________________________________________________________。 (5)將0.5 mol·L-1的NaClO溶液加熱蒸干最后所得的固體是________,原因是_____________________________________________________________________。 (6)將KMnO4溶液加熱蒸干最后所得的固體是__________________________________,原因是____________________________________
31、____________________________________。 答案:(1)K2CO3 盡管加熱過程促進水解,但生成的KHCO3和KOH反應后又生成K2CO3 (2)KAl(SO4)2·12H2O 盡管Al3+水解,但由于H2SO4為難揮發(fā)性酸,最后仍然為結晶水合物。注意溫度過高,會脫去結晶水 (3)Fe2O3 Fe2+水解生成Fe(OH)2和HCl,在加熱蒸干過程中HCl揮發(fā),F(xiàn)e(OH)2逐漸被氧化生成 Fe(OH)3,F(xiàn)e(OH)3 灼燒分解生成Fe2O3 (4)Na2SO4 Na2SO3被空氣中的O2氧化,發(fā)生反應:2Na2SO3+O2===2Na2SO4 (5)
32、NaCl NaClO水解的化學方程式為NaClO+H2ONaOH+HClO,2HClO2HCl+O2↑,HCl+NaOH===NaCl+H2O,故最終得到NaCl (6)K2MnO4、MnO2 加熱時:2KMnO4K2MnO4+MnO2+O2↑ [題后歸納] 鹽溶液蒸干灼燒時所得產(chǎn)物的幾種判斷類型 (1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時,蒸干后一般得原物質(zhì),如CuSO4(aq)CuSO4(s);鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時,蒸干灼燒后一般得對應的氧化物,如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。 (2)酸根陰離子易水解的強堿鹽,如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。 (3)考慮
33、鹽受熱時是否分解,Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解,因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO);NaHCO3―→Na2CO3;KMnO4―→K2MnO4+MnO2;NH4Cl―→NH3↑+HCl↑。 (4)還原性鹽在蒸干時會被O2氧化,如Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。 [題點全練—過高考] 1.下列敘述中與鹽類的水解有關的是( ) ①純堿溶液去油污 ②鐵在潮濕的環(huán)境下生銹?、跱H4Cl與ZnCl2溶液可作焊接中的除銹劑?、苁⒎臢a2CO3溶液的試劑瓶應用橡皮塞,而不用玻璃塞?、菟嵊暝诳諝庵蟹胖靡欢螘r間pH降低?、薏菽?/p>
34、灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用 A.①③④⑥ B.①②⑤⑥ C.①③④⑤ D.全有關 解析:選A?、偌儔A溶液因水解顯堿性可去油污,正確;②鐵在潮濕的環(huán)境下生銹,是電化學腐蝕,與水解無關,錯誤;③NH4Cl與ZnCl2溶液均因水解顯酸性,可作焊接中的除銹劑,正確;④Na2CO3溶液水解顯堿性,則盛放Na2CO3溶液的試劑瓶應用橡皮塞,而不用玻璃塞,正確;⑤酸雨在空氣中放置一段時間pH降低,是亞硫酸被氧化為硫酸,與水解無關,錯誤;⑥草木灰(含K2CO3)溶液顯堿性,銨態(tài)氮肥(NH)溶液顯酸性,兩者不能混合施用,正確。 2.下列指定溶液中一定能大量共存的離子組是( ) A.
35、pH=1的溶液中:NH、Na+、Fe3+、SO B.含有大量AlO的溶液中:Na+、K+、HCO、NO C.中性溶液中:K+、Al3+、Cl-、SO D.Na2S溶液中:SO、K+、Cu2+、Cl- 解析:選A A項,酸性條件下,H+抑制NH、Fe3+的水解,能大量共存;B項,AlO+HCO+H2O===Al(OH)3↓+CO,不能大量共存;C項,Al3+水解呈酸性,因而在中性溶液中不存在;D項,Cu2++S2-===CuS↓,不能大量共存。 3.混合下列各組物質(zhì)使之充分反應,加熱蒸干產(chǎn)物并在300 ℃ 灼燒至質(zhì)量不變,最終殘留固體不是純凈物的是( ) A.向紅褐色的Fe(OH)
36、3固體中加入過量鹽酸 B.等物質(zhì)的量濃度、等體積的(NH4)2SO4與BaCl2溶液 C.等物質(zhì)的量的NaHCO3與Na2O2固體 D.向NaBr溶液中通入過量氯氣 解析:選C A項反應得到的溶液中含有FeCl3和HCl,加熱蒸干產(chǎn)物并灼燒后最終得到的固體是Fe2O3;NH4Cl受熱分解,B項最終得到BaSO4;C項最終得到Na2CO3和NaOH的混合物;D項最終得到NaCl。 4.為使Fe2+、Fe3+、Zn2+較完全地形成氫氧化物沉淀,溶液的酸堿度分別為pH=7.7、 pH=4.5、pH=6.6。某硫酸鋅酸性溶液中含有少量Fe2+、Fe3+雜質(zhì)離子,為除去這些離子制得純凈的ZnS
37、O4,應加入的試劑是( ) A.H2O2,ZnO B.氨水 C.KMnO4,ZnCO3 D.NaOH溶液 解析:選A 為除去Fe2+、Fe3+雜質(zhì)離子制得純凈的ZnSO4,首先應該加入綠色氧化劑H2O2,將Fe2+雜質(zhì)離子氧化成Fe3+,然后加入氧化鋅固體調(diào)整溶液的pH到4.5,這時鐵離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀除去,溶液中只含有溶質(zhì)ZnSO4,從而得到純凈的硫酸鋅溶液。 5.已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有強氧化性,將溶液中的Fe2+、Cu2+、Fe3+完全沉淀為氫氧化物需溶液的pH分別為9.6、6.4、3.7。現(xiàn)有含有FeCl2雜質(zhì)的CuCl2
38、·2H2O,首先將其制成水溶液,然后按圖示步驟進行提純: 請回答下列問題: (1)第一步除去Fe2+,能否直接調(diào)整pH=9.6將Fe2+沉淀除去?________,理由是________________________________________________________________________。 (2)本實驗最適合的氧化劑X是____________(填字母)。 A.K2Cr2O7 B.NaClO C.H2O2 D.KMnO4 加入氧化劑的目的是________________________________________________
39、_____。 (3)物質(zhì)Y可以是________。 A.NaOH B.氨水 C.Cu2(OH)2CO3 D.Na2CO3 E.CuO F.Cu(OH)2 (4)除去Fe3+的有關離子方程式是____________________,_______________________。 (5)最后能不能直接蒸發(fā)結晶得到CuCl2·2H2O晶體?________。如何操作?________________________________________________________________________。 解析:設計的實驗方案中,加入氧化劑能把Fe2+氧化為Fe3+,同時又不能引
40、入新的雜質(zhì),提供的幾種氧化劑中符合要求的只有H2O2。當CuCl2溶液中混有Fe3+時,可利用Fe3+的水解:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,加入CuO、Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3與溶液中的H+反應,從而使平衡右移,把Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而除去。最后從CuCl2溶液中制取CuCl2·2H2O也不能直接加熱蒸發(fā),為抑制Cu2+水解,應在HCl氣流中加熱蒸發(fā)。 答案:(1)否 pH=9.6時,Cu2+會完全沉淀 (2)C 將Fe2+氧化為Fe3+,便于生成沉淀而與Cu2+分離 (3)CEF (4)Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+ Cu2(O
41、H)2CO3+4H+===2Cu2++3H2O+CO2↑ 或Cu(OH)2+2H+===Cu2++2H2O 或CuO+2H+===Cu2++H2O (5)不能 應在HCl氣流中加熱濃縮后,冷卻結晶 [規(guī)律方法] 利用平衡移動原理解釋問題的思維模板 (1)解答此類題的思維過程 ①找出存在的平衡體系(即可逆反應或可逆過程); ②找出影響平衡的條件; ③判斷平衡移動的方向; ④分析平衡移動的結果及移動結果與所解答問題的聯(lián)系。 (2)答題模板 ……存在……平衡,……(條件)……(變化),使平衡向……(方向)移動,……(結論)。 粒子濃度大小的比較 [知能深化—掃盲點
42、] 提能點(一) 溶液中粒子濃度的守恒關系 (1)電荷守恒 在電解質(zhì)溶液中,陽離子的電荷總數(shù)與陰離子的電荷總數(shù)相等,即溶液呈電中性。 如NaHCO3溶液中有Na+、H+、HCO、CO、OH-,存在如下關系:n(Na+)+n(H+)=n(HCO)+2n(CO)+n(OH-),推出c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-)。(因CO帶2個單位負電荷,所以其所帶電荷數(shù)為其離子數(shù)的2倍) (2)物料守恒(原子守恒) 在電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能夠水解,粒子種類增多,但這些粒子所含某些原子的總數(shù)始終不變,符合原子守恒。 如NaHCO3溶液中,n(Na+)∶n(C原
43、子)=1∶1,因HCO水解:HCO+H2OH2CO3+OH-以及HCO電離:HCOH++CO,C元素的存在形式有3種,即HCO、H2CO3、CO,由n(Na+)∶n(C原子)=1∶1,得c(Na+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)。 (3)質(zhì)子守恒 電解質(zhì)溶液中,電離、水解等過程中得到的質(zhì)子(H+)數(shù)等于失去的質(zhì)子(H+)數(shù)。 如NaHCO3溶液中: (得質(zhì)子) (基準粒子) (失質(zhì)子) 即有c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(CO) 另外,質(zhì)子守恒式可以由電荷守恒式和物料守恒式推導得出。 以KHS溶液為例,電荷守恒式為c(K+)+c(H
44、+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)①,物料守恒式為c(K+)=c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)②,由①-②消去沒有參與變化的K+得質(zhì)子守恒式c(H+)+c(H2S)=c(OH-)+c(S2-)。 [對點練] 1.(1)0.1 mol·L-1的NH4Cl溶液 ①粒子種類:__________________________________________________________。 ②物料守恒:__________________________________________________________。 (2)0.1 mol·L-1的NaHCO3
45、溶液中各粒子濃度的關系 ①物料守恒:_______________________________________________________。 ②電荷守恒:_______________________________________________________。 ③質(zhì)子守恒:_________________________________________________。 (3)0.1 mol·L-1的Na2CO3溶液中各粒子濃度的關系 ①物料守恒:______________________________________________________。 ②電荷守
46、恒:_______________________________________________________。 ③質(zhì)子守恒:__________________________________________________。 答案:(1)①Cl-、NH、H+、OH-、NH3·H2O、H2O ②c(Cl-)=c(NH)+c(NH3·H2O) (2)①c(Na+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3) ②c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-) ③c(OH-)=c(H2CO3)+c(H+)-c(CO) (3)①c(Na+)=2c(CO)+2c(
47、HCO)+2c(H2CO3) ②c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+c(OH-)+2c(CO) ③c(OH-)=c(H+)+2c(H2CO3)+c(HCO) 提能點(二) 溶液中粒子濃度的比較 1.單一溶液中粒子濃度的比較 (1)弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的,且水的電離能力遠遠小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸溶液中:CH3COOHCH3COO-+H+,H2OOH-+H+,在溶液中微粒濃度由大到小的順序:c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)。 (2)弱酸根離子或弱堿陽離子的水解是微弱的,但水的電離程度遠遠小于鹽的水解程度。如
48、稀的CH3COONa溶液中:CH3COONa===CH3COO-+Na+,CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,H2OH++OH-,所以CH3COONa溶液中:c(Na+)> c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)。 (3)酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式鹽中酸式酸根離子的電離能力和水解能力哪一個更強,如NaHCO3溶液中HCO的水解能力大于其電離能力,故溶液顯堿性。 (4)多元弱酸的強堿正鹽溶液:多元弱酸根離子水解以第一步為主。例如,Na2S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)。 [對點練] 2.(
49、1)0.1 mol·L-1的H3PO4溶液中,離子濃度的大小關系 ________________________________________________________________________。 (2)0.1 mol·L-1的NH4Cl溶液中,離子濃度的大小關系 ________________________________________________________________________。 (3)0.1 mol·L-1的Na2CO3溶液中,離子濃度的大小關系 _____________________________________________
50、___________________________。 (4)0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中,離子濃度的大小關系 ________________________________________________________________________。 答案:(1)c(H+)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)>c(OH-) (2)c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-) (3)c(Na+)>c(CO)>c(OH-)>c(HCO)>c(H+) (4)c(Na+)>c(HCO)>c(OH-)>c(H+)>c(CO) 2.酸、堿中和型粒子濃度的比
51、較 [對點練] 3.比較下列幾種溶液混合后各離子濃度的大小。 (1)CH3COOH和NaOH等濃度等體積混合,離子濃度大小順序為________________________________________________________________________。 (2)NaOH和CH3COOH等濃度按1∶2體積比混合后pH<7,離子濃度大小順序為________________________________________________________________________。 (3)pH=2的CH3COOH與pH=12的NaOH等體積混合,其離子濃度大小
52、順序為________________________________________________________________________。 答案:(1)c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) (2)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) (3)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) 3.鹽與酸(堿)混合型粒子濃度的比較 首先考慮是否反應,若不反應,分析鹽的水解程度和酸(堿)的電離程度的大??;若能反應,則按反應后混合組成綜合考慮水解和電離兩種因素。 [對點練] 4.用物質(zhì)的量都是0.1 mol的CH3C
53、OOH和CH3COONa配成1 L混合溶液,已知其中c(CH3COO-)>c(Na+),對該溶液的下列判斷正確的是( ) A.c(H+)>c(OH-) B.c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1 C.c(CH3COOH)>c(CH3COO-) D.c(CH3COO-)+c(OH-)=0.1 mol·L-1 解析:選A 由電荷守恒得:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-),結合c(CH3COO-)>c(Na+),故c(H+)>c(OH-)。 4.不同溶液中同一粒子濃度的大小比較 選好參照物,分組比較各個擊破: 如25 ℃時,相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液
54、中: ①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2,c(NH)由大到小的順序為⑤>④>③>①>②。分析流程為 分組 [對點練] 5.比較下列幾組溶液中指定離子濃度的大小。 (1)濃度均為0.1 mol·L-1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S 和NaHS混合液,溶液pH從大到小的順序是________________________。 (2)相同濃度的下列溶液中:①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH中,c(CH3COO-)由大到小的順序是_______________________
55、__________________________。 (3)c(NH)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液,其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序為________________________________________________________________________。 答案:(1)③>②>④>① (2)②>①>③ (3)④>②>③>① [題點全練—過高考] 1.常溫下,濃度均為0.1 mol·L-1的下列溶液中,粒子的物質(zhì)的量濃度關系正確的是( ) A.氨水中,c(NH)=c(OH-)=0.1 mol·
56、L-1 B.NH4Cl溶液中,c(NH)>c(Cl-) C.Na2SO4溶液中,c(Na+)>c(SO)>c(OH-)=c(H+) D.Na2SO3溶液中,c(Na+)=2c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3) 解析:選C 氨水為弱堿溶液,只能部分電離出OH-,結合電荷守恒c(NH)+c(H+)=c(OH-)可得:c(NH)<c(OH-)<0.1 mol·L-1,A錯誤;NH4Cl溶液中,NH部分水解、Cl-濃度不變,則溶液中c(NH)<c(Cl-),B錯誤;Na2SO4溶液顯中性,c(OH-)=c(H+),結合電荷守恒可得:c(Na+)=2c(SO),溶液中離子濃度大小為c(N
57、a+)>c(SO)>c(OH-)=c(H+),C正確;根據(jù)Na2SO3溶液中的物料守恒可得:c(Na+)=2c(SO)+2c(HSO)+2c(H2SO3),D錯誤。 2.常溫下,將pH=3的鹽酸和pH=11的氨水等體積混合,完全反應后,溶液中離子濃度關系正確的是( ) A.c(NH )>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+) B.c(NH )>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-) C.c(Cl-)>c(NH )>c(H+)>c(OH-) D.c(Cl-)>c(NH )>c(OH-)>c(H+) 解析:選A pH=3的鹽酸c(HCl)=0.001 mol·L-1,NH3·H2O
58、為弱電解質(zhì),常溫下pH=11的氨水中c(OH-)=0.001 mol·L-1,氨水的濃度一定大于0.001 mol·L-1,兩溶液等體積混合后,氨水過量,溶液呈堿性,c(OH-)>c(H+),由電荷守恒:c(NH )+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)可知,c(NH )>c(Cl-),溶液中各離子濃度大小為c(NH )>c(Cl-)>c(OH-)> c(H+)。 3.下列關于0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液的說法正確的是( ) A.溶質(zhì)的電離方程式為NaHCO3===Na++H++CO B.25 ℃時,加水稀釋后,n(H+)與n(OH-)的乘積變大 C.離子濃度關系:
59、c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+c(CO) D.溫度升高,c(HCO)增大 解析:選B NaHCO3的電離方程式為NaHCO3===Na++HCO,故A錯誤;加水稀釋后c(H+)與c(OH-)的乘積不變,體積變大,所以n(H+)與n(OH-)的乘積變大,故B正確;根據(jù)電荷守恒,c(Na+)+c(H+)===c(OH-)+c(HCO)+2c(CO),故C錯誤;溫度升高,促進HCO水解,c(HCO)減小,故D錯誤。 4.室溫下,將0.2 mol·L-1的一元酸HA和0.1 mol·L-1的NaOH溶液等體積混合后,溶液顯堿性,下列說法不正確的是( ) A.0.1 m
60、ol·L-1HA溶液與0.1 mol·L-1的NaOH溶液中,水電離出來的c(H+)相等 B.混合后溶液中:c(HA)>c(Na+)>c(A-)>c(OH-) C.混合后溶液中:c(A-)+c(HA)=0.1 mol·L-1 D.混合后溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-) 解析:選A 0.2 mol·L-1的一元酸HA和0.1 mol·L-1的NaOH溶液等體積混合后,生成物為等物質(zhì)的量濃度的NaA、HA,溶液顯堿性,說明A-的水解程度大于HA的電離程度。HA是弱酸,NaOH是強堿,對水電離的抑制程度不同,A錯誤;經(jīng)上述分析知,混合后溶液粒子濃度大?。篶(HA)>
61、c(Na+)>c(A-)>c(OH-),B正確;根據(jù)物料守恒得c(A-)+c(HA)= mol·L-1=0.1 mol·L-1,C正確;根據(jù)電荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),D正確。 5.常溫下,用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 CH3COOH溶液所得滴定曲線如右圖。下列說法正確的是( ) A.點①所示溶液中:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+) B.點②所示溶液中:c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-) C.點③所示溶液中:c(N
62、a+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+) D.滴定過程中可能出現(xiàn):c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-) 解析:選D 點①溶液中的溶質(zhì)為0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa,據(jù)物料守恒:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+),根據(jù)電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),整理后得c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-),A錯;點②溶液的pH=7,據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH
63、-),又c(H+)= c(OH-),則c(Na+)=c(CH3COO-),B錯;點③溶液中的溶質(zhì)為0.002 mol CH3COONa,離子濃度大小關系為c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),C錯。 6.將標準狀況下2.24 L CO2緩慢通入1 L 0.15 mol·L-1的NaOH溶液中,氣體被充分吸收,下列關系不正確的是( ) A.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO) B.2c(Na+)=3{c(H2CO3)+c(HCO)+c(CO)} C.c(Na+)>c(CO)>c(HCO)>c(OH-)>c(H+) D.2c(O
64、H-)+c(CO)=c(HCO)+3c(H2CO3)+2c(H+) 解析:選C CO2+2NaOH===Na2CO3+H2O x 2x CO2+NaOH===NaHCO3 y y ,所以,即所得溶液為等物質(zhì)的量組成的Na2CO3和NaHCO3的混合物,A項符合電荷守恒;B項,對于0.05 mol·L-1的Na2CO3溶液,c(Na+)=2{c(H2CO3)+c(HCO)+c(CO)},對于0.05 mol·L-1的NaHCO3溶液:c(Na+)=c(H2CO3)+c(HCO)+c(CO),所以2c(Na+)=3{c(H2CO3)+c(HCO)+c(CO)},
65、B項正確;C項,由于以CO+H2OHCO+OH-為主,所以c(Na+)>c(HCO)>c(CO)>c(OH-)> c(H+),錯誤;D項,將B項中c(Na+)代入A項,推斷該關系式正確。 7.(雙選)(2019·揚州一模)25℃時,下列有關溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關系正確的是( ) A.0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液中:c(Cl-)>c(NH)>c(OH-)>c(H+) B.0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液與0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液等體積混合:c(CO)+ 2c(OH-)=c(HCO)+3c(H2CO3)+2c(H+) C.0.4 mol·L
66、-1 CH3COOH溶液和0.2 mol·L-1 NaOH溶液等體積混合(pH<7):c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-) D.0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液和0.1 mol·L-1 HCl溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸):2c(C2O)+c(HC2O)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+) 解析:選BC 0.1 mol·-1 NH4Cl溶液中由于 NH水解,使溶液呈酸性,則c(Cl-) >c(NH)>c(H+)>c(OH-),A錯誤;0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液與0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液等體積混合即兩者等物質(zhì)的量混合,溶液中存在電荷守恒式為c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO),將物料守恒式:2c(Na+)=3[c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)]代入,得到c(CO)+2c(OH-)=c(HCO)+3c(H2CO3)+2c(H+),B正確;0.4 mol·L-1 CH3COOH溶液和0.2 mol·L-1 NaOH溶液等體積混合后溶液中為等物質(zhì)的量的
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