(江蘇專用)2022高考化學(xué)總復(fù)習(xí) 優(yōu)編增分練:高考壓軸大題特訓(xùn) 題型三“組成、含量”測定分析題
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1、(江蘇專用)2022高考化學(xué)總復(fù)習(xí) 優(yōu)編增分練:高考壓軸大題特訓(xùn) 題型三“組成、含量”測定分析題 1.(2018·淮安、宿遷等高三質(zhì)檢)硫酸亞鐵銨 (NH4)aFeb(SO4)c·dH2O 又稱莫爾鹽,是淺綠色晶體。用硫鐵礦(主要含F(xiàn)eS2、SiO2等)制備莫爾鹽的流程如下: 已知:“還原”時(shí),F(xiàn)eS2與H2SO4不反應(yīng),F(xiàn)e3+通過反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ被還原,反應(yīng)Ⅰ如下:FeS2+14Fe3++8H2O===15Fe2++2SO+16H+ (1)寫出“還原”時(shí)Fe3+與FeS2發(fā)生還原反應(yīng)Ⅱ的離子方程式:_____________________ ____________________
2、_______________________________。 實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)“還原”已完全的方法是_____________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)“還原”前后溶液中部分離子的濃度見下表(溶液體積變化忽略不計(jì)): 離子 離子濃度(mol·L-1) 還原前 還原后 SO 3.20 3.40 Fe2+ 0.05 2.15 請計(jì)算反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ中被還原的Fe3+的物質(zhì)的量之比為
3、 ____________。 (3)稱取11.76 g新制莫爾鹽,溶于水配成250 mL溶液。取25.00 mL該溶液加入足量的BaCl2溶液,得到白色沉淀1.398 g;另取25.00 mL該溶液用0.020 0 mol·L-1 KMnO4酸性溶液滴定,當(dāng)MnO恰好完全被還原為Mn2+時(shí),消耗溶液的體積為30.00 mL。試確定莫爾鹽的化學(xué)式(請寫出計(jì)算過程)___________________________________________________________ ________________________________________________________
4、_______________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)FeS2+2Fe3+===3Fe2++2S↓ 取少量“還原”后的溶液,向其中滴加數(shù)滴KSCN溶液,如果溶液變紅則“還原”未完全,反之,已完全 (2)7∶2 (3)原樣品中的n(SO)=10×1.398 g÷233 g·mol-1=0.06 mol n(MnO)=0.020 0 mol·L-1×0.03 L=0.000 6 mol 由得失電子守恒可知: n(Fe2+)=5n(MnO)=0.0
5、03 mol 原樣品中n(Fe2+)=0.03 mol,由電荷守恒可知: 原樣品中n(NH)=0.06 mol 由質(zhì)量守恒:n(H2O)=0.18 mol 化學(xué)式為:(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O或 (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O 解析 (1)“還原”時(shí)Fe3+與FeS2發(fā)生還原反應(yīng)Ⅱ生成S,反應(yīng)的離子方程式:FeS2+2Fe3+===3Fe2++2S↓。實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)“還原”已完全就是檢驗(yàn)Fe3+不存在,方法是取少量“還原”后的溶液,向其中滴加數(shù)滴KSCN溶液,如果溶液變紅則“還原”未完全,反之,已完全。 (2)“還原”前后溶液中c(Fe2+)的變化為2.10 mo
6、l·L-1,c(SO)的變化為0.20 mol·L-1,對應(yīng)反應(yīng)Ⅰ的c(Fe2+)的變化為1.50 mol·L-1,其中被還原的c(Fe3+)為1.40 mol·L-1,反應(yīng)Ⅱ的 c(Fe2+)的變化為(2.10-1.50) mol·L-1=0.60 mol·L-1,其中被還原的c(Fe3+)為0.40 mol·L-1,所以反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ中被還原的Fe3+的物質(zhì)的量之比為1.40∶0.40=7∶2。 2.(2018·江蘇省百校高三12月大聯(lián)考)某興趣小組用堿式碳酸銅[CuCO3·Cu(OH)2]制取銅粉并測定銅粉純度的實(shí)驗(yàn)如下: 步驟1:將一定量的堿式碳酸銅置于燒杯中,向燒杯中加入N2H4的
7、水溶液,邊攪拌邊加熱,有大量的氣體生成和紅色銅析出,將沉淀過濾、低溫干燥得紅色粉末。 步驟2:稱取1.960 0 g紅色粉末于燒杯中,緩慢加入足量稀硫酸,邊加熱邊通入氧氣使粉末完全溶解。冷卻,將溶液移入100 mL 容量瓶中,用水稀釋至刻度。 步驟3:準(zhǔn)確量取20.00 mL的溶液,調(diào)節(jié)溶液呈弱酸性,向其中加入過量的KI,充分反應(yīng)后,以淀粉溶液作指示劑,用0.200 0 mol·L-1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,滴定終點(diǎn)時(shí)共消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液30.00 mL。過程中所發(fā)生的反應(yīng)如下:Cu2++I(xiàn)-CuI↓+I(xiàn)(未配平),I+S2O===S4O+I(xiàn)-(未配平)。 (1)步驟1
8、中所發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)步驟2 中所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)步驟3 中加入過量KI的作用是____________
9、_____________________________ ________________________________________________________________________。 (4)若銅粉中雜質(zhì)不參與步驟3 的反應(yīng),通過計(jì)算確定紅色粉末中含銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(寫出計(jì)算過程)________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________
10、________________________________________________________________________。 答案 (1)CuCO3·Cu(OH)2+N2H42Cu+N2↑+3H2O+CO2↑ (2)2Cu+O2+4H+===2Cu2++2H2O (3)增大I-的濃度,提高Cu2+的轉(zhuǎn)化率 (4)n(Na2S2O3)=0.200 0 mol·L-1×0.030 00 L=0.006 0 mol,根據(jù)2Cu2++5I-2CuI↓+I(xiàn),I+2S2O===S4O+3I-,有2Cu2+~I(xiàn)~2S2O,則n(Cu2+)=n(Na2S2O3)=0.006
11、0 mol,因此紅色粉末中銅的質(zhì)量為0.006 0 mol×64 g·mol-1×=1.920 0 g,銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%≈97.96% 解析 (1)步驟1:將一定量的堿式碳酸銅置于燒杯中,向燒杯中加入N2H4的水溶液,邊攪拌邊加熱,有大量的氣體生成和紅色銅析出,根據(jù)氧化還原反應(yīng)的規(guī)律,Cu元素化合價(jià)降低,則N元素化合價(jià)升高,根據(jù)題意應(yīng)該生成氮?dú)?,反?yīng)的化學(xué)方程式為CuCO3·Cu(OH)2+N2H42Cu+N2↑+3H2O+CO2↑。 (3)步驟3 中加入過量KI,可以增大I-的濃度,使Cu2++I(xiàn)-CuI↓+I(xiàn)平衡正向移動,提高Cu2+的轉(zhuǎn)化率。 3.(2018·鹽城市高三
12、上學(xué)期期中)[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m (聚合硫酸鐵,PFS) 廣泛用于飲用水等的凈化處理。一種制備PFS 并測定其鹽基度的步驟如下: ①稱取一定量的FeSO4·7H2O溶于適量的水和濃硫酸中。 ②不斷攪拌下,以一定的滴速滴入30%的H2O2溶液,至FeSO4充分氧化。 ③經(jīng)聚合、過濾等步驟制得液態(tài)產(chǎn)品:PFS溶液。 ④稱取步驟③產(chǎn)品1.500 0 g 置于250 mL 錐形瓶中,加入適量稀鹽酸,加熱至沸,趁熱加入稍過量的SnCl2溶液(Sn2++2Fe3+===2Fe2++Sn4+ ),多余的SnCl2用HgCl2氧化除去,再加入硫酸—磷酸組成的混酸及指示劑,立即用0
13、.100 0 mol·L-1 K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+(K2Cr2O7被還原為Cr3+)直至終點(diǎn),消耗K2Cr2O7溶液20.00 mL。 ⑤另稱取步驟③產(chǎn)品1.500 0 g 置于250 mL 聚乙烯錐形瓶中,加入25 mL 0.500 0 mol·L-1鹽酸、20 mL煮沸后冷卻的蒸餾水,搖勻并靜置,再加入10 mL KF溶液(足量,掩蔽Fe3+),搖勻,然后加入酚酞指示劑,用0.500 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定過量的鹽酸直至終點(diǎn),消耗NaOH溶液16.00 mL。 (1)步驟②采用“滴入”而不是一次性加入H2O2氧化Fe2+的操作,是因?yàn)開__________
14、____ _________________________________________________________。 (2)步驟④K2Cr2O7溶液滴定Fe2+時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________________________ ________________________________________________________________________。 (3)步驟⑤用NaOH 溶液滴定時(shí),已達(dá)滴定終點(diǎn)的判斷依據(jù)是________________________ ____________________________________________
15、____________________________。 (4)鹽基度(B)是衡量聚合硫酸鐵質(zhì)量的一個(gè)重要指標(biāo){聚合硫酸鐵[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2 ]m中B=×100% }。通過計(jì)算確定產(chǎn)品的鹽基度(寫出計(jì)算過程) ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ __________________________________
16、______________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)減少H2O2分解損失 (2)Cr2O+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O (3)當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰aOH溶液時(shí),溶液由無色變?yōu)?淺)紅色且半分鐘內(nèi)紅色不褪去 (4)n(Fe3+)=6n(Cr2O)=6×0.100 0 mol·L-1×20.00×10-3 L=1.200×10-2 mol, n(OH-)=0.500 0 mo
17、l·L-1×25.00×10-3 L-0.500 0 mol·L-1×16.00×10-3 L=4.500×10-3 mol,B=×100%=12.50% ,產(chǎn)品的鹽基度為12.50% 解析 (1)步驟②采用“滴入”而不是一次性加入H2O2氧化Fe2+的操作,是因?yàn)樯傻腇e3+能催化H2O2的分解,從而達(dá)到減少H2O2分解損失的目的。 4.K3[Fe(C2O4)3](三草酸合鐵酸鉀)可用于攝影和藍(lán)色印刷。工業(yè)上以H2C2O4(草酸)、FeC2O4(草酸亞鐵)、K2C2O4(草酸鉀)、雙氧水等為原料制備K3[Fe(C2O4)3]的反應(yīng)原理如下: 氧化:6FeC2O4+3H2O2+6K2C
18、2O4===4K3[Fe(C2O4)3]+2Fe(OH)3 轉(zhuǎn)化:2Fe(OH)3+3K2C2O4+3H2C2O4===2K3[Fe(C2O4)3]+6H2O (1)制備1 mol 三草酸合鐵酸鉀至少需要H2O2的物質(zhì)的量為________。 (2)制備過程中需防止草酸被H2O2氧化,寫出草酸被H2O2氧化的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________ ____________________________________________________________
19、____________。 (3)K3[Fe(C2O4)3]·xH2O(三草酸合鐵酸鉀晶體)是一種光敏材料,為測定該晶體中草酸根的含量和結(jié)晶水的含量,某實(shí)驗(yàn)小組進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn): ①稱量9.820 g三草酸合鐵酸鉀晶體,配制成250 mL溶液。 ②取所配溶液25.00 mL于錐形瓶中,滴加KMnO4溶液至C2O全部轉(zhuǎn)化成CO2時(shí),恰好消耗24.00 mL 0.100 0 mol·L-1 KMnO4溶液。 計(jì)算該晶體的化學(xué)式,并寫出計(jì)算過程__________________________________ ________________________________________
20、_______________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)0.5 mol (2)H2C2O4+H2O2===2CO2↑+2H2O (3)消耗KMnO4的物質(zhì)的量為0.100 0 mol·L-1×0.024 L=0.002 4 mol, 依據(jù)化學(xué)方程式:5C2O+2MnO+1
21、6H+===2Mn2++8H2O+10CO2↑, 可知:n(C2O)= mol×5=0.006 mol。 250 mL原溶液中C2O的物質(zhì)的量為0.006 mol×10=0.06 mol, 則n[K3Fe(C2O4)3]=0.06 mol×=0.02 mol。 9.820 g三草酸合鐵酸鉀晶體中結(jié)晶水的質(zhì)量為9.820 g-437 g·mol-1×0.02 mol=1.08 g, 則n(H2O)==0.06 mol。 綜上所述,該晶體的化學(xué)式為K3[Fe(C2O4)3]·3H2O 解析 根據(jù)反應(yīng):6FeC2O4+3H2O2+6K2C2O4===4K3[Fe(C2O4)3]+2Fe
22、(OH)3和2Fe(OH)3+3K2C2O4+3H2C2O4===2K3[Fe(C2O4)3]+6H2O得關(guān)系式:3H2O2~6K3[Fe(C2O4)3],則制備1 mol三草酸合鐵酸鉀至少需要H2O2的物質(zhì)的量為0.5 mol。 5.(2018·蘇州高三調(diào)研)納米材料鎳粉(Ni)是一種高性能電極材料。其制備過程如下: 步驟Ⅰ:取0.2 mol·L-1的硝酸鎳溶液,調(diào)節(jié)pH除鐵后,加入活性炭過濾。 步驟Ⅱ:向所得濾液中滴加1.5 mol·L-1的NaHCO3溶液使Ni2+完全沉淀,生成xNiCO3·yNi(OH)2·zH2O。 步驟Ⅲ:將產(chǎn)生的沉淀用大量高純水清洗并用離心機(jī)甩干。 步
23、驟Ⅳ:加入稍過量的肼溶液(N2H4·H2O),使上述沉淀還原完全,將生成的Ni水洗后,再用95%的乙醇浸泡后晾干。 (1)步驟 Ⅰ 中去除雜質(zhì)Fe3+(使其濃度<10-6 mol·L-1),需調(diào)節(jié)溶液pH的范圍為________。(Ksp[Ni(OH)2]=2×10-15,Ksp[Fe(OH)3]=1×10-39) (2)當(dāng)x∶y∶z=1∶1∶1時(shí),寫出步驟Ⅱ中產(chǎn)生沉淀的離子方程式:_______________________ _________________________________________________。 (3)步驟Ⅳ中采用95%的乙醇浸泡的目的是_______
24、___________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)為測定xNiCO3·yNi(OH)2·zH2O的組成,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn): ①準(zhǔn)確稱取7.54 g樣品與過量的肼溶液(N2H4·H2O)充分反應(yīng),共收集到1.12 L N2和CO2混合氣體(已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況)。 ②另取等質(zhì)量的樣品充分灼燒,冷卻后稱得殘留固體NiO的質(zhì)量為4.5 g。 通過計(jì)算確定xNiCO3·yNi(OH)2·zH2O的化學(xué)式(寫出計(jì)算過程)。 答
25、案 (1)3~7 (2)2Ni2++4HCO===NiCO3·Ni(OH)2·H2O↓+3CO2↑ (3)除去水,便于快速晾干 (4)n(CO2)+n(N2)==0.05 mol;n(NiO)==0.06 mol。 設(shè)7.54 g樣品中含有NiCO3、Ni(OH)2的物質(zhì)的量分別為a、b,則有:a+=0.05 mol,a+b=0.06 mol;解得:a=0.02 mol、b=0.04 mol 7.54 g樣品中含有結(jié)晶水的物質(zhì)的量:n(H2O)=(7.54 g-0.02 mol×119 g·mol-1-0.04 mol×93 g·mol-1)÷18 g·mol-1=0.08 mol,n(NiCO3)∶n[Ni(OH)2]∶n(H2O)=0.02 mol∶0.04 mol∶0.08 mol=1∶2∶4 ,故該樣品的化學(xué)式為NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O 解析 (1)根據(jù)Ksp[Ni(OH)2]=2×10-15,Ksp[Fe(OH)3]=1×10-39,Ni2+開始沉淀的pH=14-=14-=14-[-lg(1×10-7)]=7,F(xiàn)e3+沉淀完全時(shí)的pH=14-=14-=14-[-lg(1×10-11)]=3,步驟Ⅰ中去除雜質(zhì)Fe3+,需調(diào)節(jié)溶液pH的范圍為3~7。
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