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1、一. 光分析復(fù)習(xí)題 1. 原子吸收分光光度法對光源的基本要求是什么？為什么要求用銳線光源？ 原子吸收分光光度法對光源的基本要求是光源發(fā)射線的半寬度應(yīng)小于吸收線的半寬度；發(fā)射線中心頻率恰好與吸收線中心頻率V0相重合。 原子吸收法的定量依據(jù)使比爾定律，而比爾定律只適應(yīng)于單色光，并且只有當(dāng)光源的帶寬比吸收峰的寬度窄時(shí)，吸光度和濃度的線性關(guān)系才成立。然而即使使用一個(gè)質(zhì)量很好的單色器，其所提供的有效帶寬也要明顯大于原子吸收線的寬度。若采用連續(xù)光源和單色器分光的方法測定原子吸收則不可避免的出現(xiàn)非線性校正曲線，且靈敏度也很低。故原子吸收光譜分析中要用銳線光源。 2. 原子吸收分光光度計(jì)主要由哪幾部分

2、組成？各部分的功能是什么？ 原子吸收分光光度計(jì)由光源、原子化系統(tǒng)、分光系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)四部分組成. 光源的功能是發(fā)射被測元素的特征共振輻射。 原子化系統(tǒng)的功能是提供能量，使試樣干燥，蒸發(fā)和原子化。 分光系統(tǒng)的作用是將所需要的共振吸收線分離出來。 檢測系統(tǒng)將光信號轉(zhuǎn)換成電信號后進(jìn)行顯示和記錄結(jié)果。 3. 可見分光光度計(jì)的分光系統(tǒng)放在吸收池的前面，而原子吸收分光光度計(jì)的分光系統(tǒng)放在原子化系統(tǒng)(吸收系統(tǒng))的后面，為什么? 可見分光光度計(jì)的分光系統(tǒng)的作用是將來自光源的連續(xù)光譜按波長順序色散，并從中分離出一定寬度的譜帶與物質(zhì)相互作用，因此可見分光光度計(jì)的分光系統(tǒng)一般放在吸收

3、池的前面。 原子吸收分光光度計(jì)的分光系統(tǒng)的作用是將所需要的共振吸收線分離出來，避免臨近譜線干擾。為了防止原子化時(shí)產(chǎn)生的輻射不加選擇地都進(jìn)入檢測器以及避免光電倍增管的疲勞，單色器通常配置在原子化器之后。 4.原子熒光光度計(jì)與原子吸收光度計(jì)的主要區(qū)別是什么？ 主要區(qū)別有兩點(diǎn):⑴AFS需要使用高強(qiáng)度空心陰極燈 ⑵AFS的檢測器和光源之間要有一定的夾角，不在一條光路上。 5. 原子吸收分光光度計(jì)和紫外可見分子吸收分光光度計(jì)在儀器裝置上有哪些異同點(diǎn)?為什么? 二種分光光度計(jì)均由光源、單色器、吸收池（或原子化器）、檢測器和記錄儀組成。但在設(shè)計(jì)位置上是不同的。單色器放在原子化器后面是為了避免火

4、焰中非吸收光的干擾。 前者 光源→原子化器→單色器→檢測→記錄 后者 光源→單色器→吸收池→檢測→記錄 6基于吸收原理的分析方法是 （4） (1) 原子熒光光譜法 (2) 分子熒光光度法 (3) 光電直讀光譜法 (4) 紫外及可見分光光度法 7. 以光柵作單色器的色散元件，若工藝精度好，光柵上單位距離的刻痕線數(shù)越多，則：（1） (1) 光柵色散率變大，分辨率增高 (2) 光柵色散率變

5、大，分辨率降低 (3) 光柵色散率變小，分辨率降低 (4) 光柵色散率變小，分辨率增高 8 可以概述兩種原子光譜( 吸收、發(fā)射)產(chǎn)生機(jī)理的是 （3） (1)能量使氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生發(fā)射光譜 (2)輻射能使氣態(tài)基態(tài)原子外層電子產(chǎn)生躍遷 (3)能量與氣態(tài)原子外層電子相互作用 (4)輻射能使原子內(nèi)層電子產(chǎn)生躍遷 9.某平面反射光柵的適用波長范圍為600~200nm, 因此, 中心波長為460nm的一級光譜將與波長為__230nm__的二級光譜相重疊 。 10.原子吸收光譜法測定背景干擾包括分子吸收和光散射兩部分, 石墨

6、爐原子化器比火焰原子化器的背景干擾嚴(yán)重。 11. 原子吸收線的寬度主要受多普勒變寬和勞倫茲變寬因素的影響。 12.原子發(fā)射光譜激發(fā)源的作用是提供足夠的能量使試樣 ___蒸發(fā)___ 和___激發(fā)__ 。 13.使電子從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收線，稱為 ____共振線___。 14. 在光學(xué)分析法中, 采用鎢燈作光源的是 （3） (1)原子光譜 (2)分子光譜 (3)可見分子光譜 (4)紅外光譜 15. 某攝譜儀剛剛可以分辨 310.0305 nm 及 309.9970 nm 的兩條譜線

7、，則用該攝譜儀可以分辨出的譜線組是 （3） (1) Si 251.61 ─ Zn 251.58 nm (2) Ni 337.56 ─ Fe 337.57 nm (3) Mn 325.40 ─ Fe 325.395 nm (4) Cr 301.82 ─ Ce 301.88 nm 16.光柵攝譜儀的色散率,在一定波長范圍內(nèi) （1） (1) 隨波長增加,色散率下降 (2) 隨波長增加,色散率增大 (3) 不隨波長而變 (4) 隨分辨率增大而增大 1

8、7. 原子吸收光譜法測定某元素的靈敏度為0.01mg mL-1/1%A，為使測量誤差最小，需要得到0.436的吸收值，在此情況下待測溶液的濃度應(yīng)為多少？ 解：靈敏度表達(dá)式為： 18. 若光柵的寬度為50.0 mm， 每毫米有650條刻線，則該光柵的一級光譜的理論分辨率是多少？一級光譜中波長為310.030 nm 和310.066 nm 的雙線能否分開？ 解：分辨率為： 即理論分辨率為32500的光柵能夠分開波長差為0.0095 nm

9、的譜線，310.030 nm 和310.066 nm 的雙線波長差為0.036 nm，所以能夠分開。 19.一塊寬為 50mm，刻痕密度為 2400mm-1 的光柵，在二級光譜中的分辨能力為多少？ 在 240.00nm 附近能分辨的兩波長差為多少？ 解：解：R = nN = 2502400 = 2.4105 Dl= l/R = 240.00 / (2.4105) = 0.001 nm 20.用原子吸收法測定元素M , 試樣的吸收值讀數(shù)為0.435, 現(xiàn)于9 份試樣溶液中加入1份10010-6mol/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液,測得吸收值為0.835,計(jì)算試樣溶液中M的濃度是多少? 解： Ax＝K

10、cx As+x＝K[（9cx＋1001）／10] Ax／As+x＝10cx／（9cx＋100） cx=100Ax／10As+x－ 9Ax＝1000.435／（100.835－90.435） ＝9.8110-6 mol/L 二. 電分析復(fù)習(xí)題 1.離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可寫作: _______________. 2.溶出伏安法若溶出時(shí)的工作電極發(fā)生_氧化_反應(yīng), 則為__陽極溶出_溶出伏安法; 發(fā)生_還原_反應(yīng), 則為_陰極溶出_溶出伏安法。 3. 庫侖分析法可以分為_控制電位庫侖分析法_法和_____庫侖滴定法__法兩種。庫侖分析的先決條件是_

11、_電流效率100%___, 它的理論依據(jù)為_法拉第定律_。 4. 確定電極為正負(fù)極的依據(jù)是 （ 1 ） （1）電極電位的高低 （2）電極反應(yīng)的性質(zhì) （3）電極材料的性質(zhì) （4）電極極化的程度 5. 電位法測定時(shí)，溶液攪拌的目的 （2） （1）縮短電極建立電位平衡的時(shí)間 （2）加速離子的擴(kuò)散，減小濃差極化 （3）讓更多的離子到電極上進(jìn)行氧化還原反應(yīng) （4）破壞雙電層結(jié)構(gòu)的建立 6. 影響經(jīng)典極譜分析靈敏度的主要因素為 （2）

12、 (1) 遷移電流的存在 (2) 充電電流的存在 (3) 氧波的出現(xiàn) (4) 極大現(xiàn)象的出現(xiàn) 7. 用氟離子選擇電極測定水中F－含量時(shí)，需加入TISAB溶液，此時(shí)測得結(jié)果是（4 ） （1）水中F－的含量 （2）水中游離氟的總量 （3）水中配合物中氟的總量 （4） （2）和（3）的和 8. 用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí)，對加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求為 ( 4 ) (1) 體積要大，其濃度要高 (2) 體積要小，其濃度要低 (3) 體積要大，其濃度要低 (4

13、) 體積要小，其濃度要高 9. 控制電位庫侖分析的先決條件是 （1） (1)100％電流效率 (2)100％滴定效率 (3)控制電極電位 (4)控制電流密度 10.極譜分析中驅(qū)除溶液中的溶解氧, 在任何溶液均可用___氮?dú)鈅_驅(qū)除, 酸性溶液可用___ CO2(或加入碳酸鹽)__驅(qū)除, 堿性溶液可用__無水亞硫酸鈉__消除。 11. 在 1mol/L HCl 電解質(zhì)中，某金屬離子的極譜還原波是可逆的， (1) 用經(jīng)典極譜法測得如下數(shù)據(jù)： 電極電位，E (

14、vs SCE)/V 擴(kuò)散電流，i/μA -0.515 2.0 -0.539 4.0 -0.561 6.0 平均極限擴(kuò)散電流為 10.0μA，計(jì)算此還原波的 j1/2 和 n。 (2) 汞柱高度為 64cm 時(shí)，平均極限擴(kuò)散電流 id = 10.0μA；當(dāng)汞柱高度升到 81cm 時(shí)， 平均極限擴(kuò)散電流 id為多少？ 解：(1) 根據(jù) E = E

15、 1/2 + 0.059/ z lg[(id-i)/i] 可知 - 0.515 = E 1/2 + 0.059/ z lg(10.0 - 2.0)/2.0 ...........① - 0.539 = E 1/2 + 0.059/ z lg(10.0-4.0)/4.0 ...........② 解聯(lián)立方程組,得 z = 1 E 1/2 = - 0.55 V (2) 已知 , h1= 64 cm , id1 = 10.0 mA h2=81cm id1/id2= h11/2/h21/2 i

16、d2 = id1(h2/h1)1/2=10.09/8 = 11.25mA 12. 將某輕烴氣流20.00L流過庫侖池， 其中氧消耗的電量為3.31mC，試計(jì)算試樣中O2 的含量（以mg/L表示）。 解： =(3.31mC/96500)(32/4)=2.74410-4mg 試樣中O2 的含量=2.74410-4mg/20.00L=1.37210-5mg/L 13.將0.0231g某一元有機(jī)酸試樣溶解在乙醇---水混合物中，以電解產(chǎn)生的離子滴定此溶液，用酚酞作指示劑，當(dāng)達(dá)到終點(diǎn)時(shí)，通過電流的時(shí)間為402s，滴定時(shí)的電流強(qiáng)度為0.0427 A。試計(jì)算該一元有機(jī)酸的百分含量。 解：

17、 該有機(jī)酸的百分含量為： 14. 寫出電位分析法、電重量分析法，控制電位庫侖分析法、庫侖滴定法、直流極譜法測定 物理量和定量分析的理論公式。 方法 測定物理量 定量分析的理論公式 電位分析法 E E = E θ+ RT/ZiF ln f0c0/fc 電重量分析法 m c = m/MV 庫侖分析法 Q c = Q/n

18、FV 庫侖滴定法 i1t m = Miit/nF 直流極譜法 id id(A) = 607nD1/2mtc 15.何謂指示電極和參比電極？ 指示電極：對待測溶液的成分產(chǎn)生響應(yīng)，但在整個(gè)測試期間卻不引起待測溶液本體成分可覺察的變化。 參比電極是指在電化學(xué)測量經(jīng)常使用的條件下，電極電位實(shí)際保持不變，用于觀察、測量指示電極或工作電極電位的一類電極。 三.色譜分析復(fù)習(xí)題 1. 在氣相色譜中,歸一化

19、定量方法計(jì)算組分的含量的公式是 ____________ . 2.用氣相色譜法進(jìn)行微量純試劑制備時(shí),常用 ____ TCD _ 檢測器. 3．在使用熱導(dǎo)池檢測器時(shí),一般用 ____H2__ 作為載氣。 4. 氣相色譜儀雖然它的形狀、結(jié)構(gòu)有多種多樣, 但它的組成基本都包括氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、 分離系統(tǒng)、記錄顯示系統(tǒng)、控溫系統(tǒng)等五部分。 5. 一般氣相色譜法適用于 （3） (1) 任何氣體的測定 (2) 任何有機(jī)和無機(jī)化合物的分離、測定 (3) 無腐蝕性氣體與在氣化溫度下可以氣化的

20、液體的分離與測定 (4) 任何無腐蝕性氣體與易揮發(fā)的液體、固體的分離與鑒定 6. 根據(jù)以下數(shù)據(jù) ─────┬───────┬──── 物 質(zhì) │ tR- t0/min │ I ─────┼───────┼──── 正己烷 │ 3.43 │ 600 ─────┼───────┼──── 苯 │ 4.72 │ ? ─────┼───────┼────

21、 正庚烷 │ 6.96 │ 700 ─────┴───────┴──── 計(jì)算苯在 100℃的角鯊?fù)樯V柱上的保留指數(shù)是 （2） (1) 531 (2) 645 (3) 731 (4) 745 7. 對聚苯乙烯相對分子質(zhì)量進(jìn)行分級分析, 應(yīng)采用下述哪一種色譜方法? ( 3 ) (1) 離子交換色譜法 (2

22、) 液-固色譜法 (3) 空間排阻色譜法 (4) 液-液色譜法 8. 涉及色譜過程熱力學(xué)和動力學(xué)兩方面因素的是 （2） (1) 保留值 (2) 分離度 (3) 理論塔板數(shù) (4) 顆粒大小 9. 氣－液色譜法，其分離原理是 （ 2 ） （1）吸附平衡 （2）分配平衡 （3）離子交換平衡 （4）滲透平衡 10. 在氣-液色譜中, 若用熱導(dǎo)池檢測器檢測時(shí), 宜用下述哪種物質(zhì)測定死時(shí)間?(

23、1 ) (1) 空氣 (2) 甲烷 (3) 苯 (4) 庚烷 11. 在GC中, 程序升溫適用于分離 ( 4 ) (1)幾何異構(gòu)體 (2)沸點(diǎn)不同官能團(tuán)相同的試樣 (3)沸點(diǎn)相近官能團(tuán)相似的試樣 (4)沸點(diǎn)范圍很寬的復(fù)雜試樣 12. 分析相對分子質(zhì)量大于2000的試樣, 一般采用的方法是 ( 1 ) (1)空間排阻色譜法 (2)毛細(xì)管柱氣相色譜法 (3)填充柱氣相色譜法

24、 (4)離子交換色譜法 13. 根據(jù)速率理論, 影響色譜柱柱效的因素主要有三項(xiàng), 它們是__渦流擴(kuò)散__、__分子擴(kuò)散_______和___傳質(zhì)阻力___. 14.在用歸一化法進(jìn)行色譜定量分析時(shí),進(jìn)樣量重現(xiàn)性差將不影響 __測定結(jié)果___ . 15.在氣相色譜分析中, 為了測定試樣中微量的碳?xì)溆袡C(jī)化合物, 可采用的檢測器為___FID__。 16.應(yīng)用氣相色譜法測定某混合試樣中組分 i 的含量。稱取 1.800g 混合樣，加入0.360g 內(nèi)標(biāo)物 S，混合均勻后進(jìn)樣。從色譜圖上測得 Ai= 26.88 cm2，As= 25.00 cm2， 已知 fi’= 0.930、f’s= 1.

25、00，求組分 i 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解： fi’Aims 0.9326.880.360 據(jù) Wi= ───────── = ────────── = 0.20 fs’Asmi 1.0025.001.80 17.試計(jì)算某色譜柱的理論塔板數(shù)為 2500，組分 A 和 B 在該柱上的保留距離分 別為 25mm 和 36mm，求 A 和 B 的峰底寬。 解：n = 16(tR/Wb)2 WA = (16/n)1/2dA = (16/2500)1/2dA = 4/2525 = 2.0 mm WB = (

26、16/n)1/2dB = 4/5036 = 2.88 mm 18．根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)結(jié)果求試樣中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，試樣中只含下列四組分： 乙苯 對二甲苯 間二甲苯 鄰二甲苯 色譜峰面積 120 75 140 105 相對重量校正因子 0.97 1.00 0.96 0.98 解： 乙 苯 對二甲苯 間二甲苯 鄰二甲苯 fi ’Ai 1

27、16.4 75 134.4 102.5 ∑fi ’Ai 428.7 乙 苯質(zhì)量分?jǐn)?shù)=116.4/428.7=0.25 對二甲苯質(zhì)量分?jǐn)?shù)=75/428.7=0.17 間二甲苯質(zhì)量分?jǐn)?shù)=134.4/428.7=0.31 鄰二甲苯質(zhì)量分?jǐn)?shù)=102.5/428.7=0.24 19. 設(shè)氣相色譜的速率理論公式中三個(gè)參數(shù)分別為 A = 0.011cm，B = 0.32 cm2/s， C =0.045 s。試求 (1) 最佳載氣線速度； (2) 在最佳線速時(shí)色譜柱的最小塔板高度H 。 解： 由H = A

28、 + B/u + Cu 得： H最小= 0.011 + 0.32/8.4 + 0.00458.4 = 0.087 cm 20. 某二組分混合物在1m長的柱子上初試分離，所得分離度為1，若通過增加柱長使分離度增大到1．5，問：（1）柱長應(yīng)變?yōu)槎嗌? （2） α有無變化?為什么? 解： （1） （2） 無變化。因?yàn)槭菬崃W(xué)常數(shù)，只與柱溫及固定相和流動相性質(zhì)有關(guān)。 一. 電分析化學(xué)部分 1. 在電位分析測量時(shí)，產(chǎn)生1mV的讀數(shù)誤差，它能引起離子活度的相對誤差對一價(jià)離子為 3.9% ，對二價(jià)離子為 7.8% 。 考查知識點(diǎn)：直接電位法的準(zhǔn)確度 當(dāng)電位讀數(shù)誤差為

29、1mV（即0.001V）時(shí)，將此數(shù)值帶入上式，可得 對于一價(jià)離子（n=1），由此引起結(jié)果的相對誤差為3.9%， 對于二價(jià)離子（n=2），則相對誤差為7.8%。 2.今有一試樣0.750g，含CCl4、CCl3及惰性有機(jī)物，溶于甲醇后，在-1.0V（vs. SCE）下電解，直至電流趨近于0，從庫侖計(jì)上測得的電量數(shù)為11.63C。然后，在-1.8V繼續(xù)電解，完成電解需要的電量為44.24C，試計(jì)算樣品中CCl4、CCl3的百分含量。 考查知識點(diǎn)： ① 在-1.0V（vs. SCE）電位下，在汞陰極上，在甲醇溶液中，CCl4可還原成CCl3。2CCl4+2H++2Hg(l) +2e==2

30、CCl3+Hg2Cl2(s) ② 在-1.80V電位下，CCl3可還原成甲烷 2CCl3+6H++6Hg(l) +6e==2 CH4+3Hg2Cl2(s) 解：由在-1.0V（vs. SCE）電位下電解消耗的電量可求出試樣中CCl4的物質(zhì)的量： 在-1.80V電位下電解，根據(jù)電解消耗的電量可求出總的CCl3物質(zhì)的量（即：原試樣中的CCl3與第一步電解生成的CCl3） 原試樣中的CCl3量為：1.5310-4-1.2010-4=0.3310-4 mol 即：試樣中的CCl4百分含量為：1.2010-4153.80/0.750=2.46% 試樣中的CCl3百分含量為:

31、0.3310-4119.4/0.750=0.525% 3、用庫侖滴定法測定水中鈣的含量，在50.0 mL氨性試液中加入過量的，使其電解產(chǎn)生的來滴定，若電流強(qiáng)度為0.0180A，則達(dá)到終點(diǎn)需3.50 min，計(jì)算每毫升水中的毫克數(shù)為多少？電解產(chǎn)生Y4-（Y 為EDTA）的電極反應(yīng)為： 解：根據(jù)法拉第定律，， 水中鈣的含量，以表示，上式為 換算為每毫升水中（相對分子量為100.8）的毫克數(shù) 4. 用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定Ca2+離子濃度時(shí)，于100 mL鈣鹽溶液中添加0.10 mol /L Ca2+離子標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00 mL后，電動勢有4mV的增加，求原來溶液鈣的總濃度（室溫條件下）

32、。 解：分析化學(xué)部分 1.用原子吸收法測定某溶液中Cd含量時(shí)，得吸光度為0.141，在50mL這種試液中加入1mL濃度為1.010-3mol/L Cd標(biāo)準(zhǔn)溶液后，測得吸光度為0.235，而在同樣條件下，測得蒸餾水的吸光度為0.010，試求未知液中Cd的含量。 考查知識點(diǎn)：①由于題目中告知蒸餾水的吸光度為0.010，吸光度0.141與0.235中均包含此空白吸光度，計(jì)算時(shí)，應(yīng)減去此數(shù)值，才是真正的Cd產(chǎn)生的吸光度。 ②AAS定量分析公式。A=kc 解 0.141-0.010=kcx 計(jì)算得到：cx=2.6610-6 mol/L 2.共軛二烯在己烷溶劑中λmax=21

33、9nm，如果溶劑改用己醇，λmax比219 nm大還是小？并解釋。 答：如果溶劑改用己醇，λmax比219 nm大。 共軛二烯中存在π→π*躍遷，激發(fā)態(tài)π*極性大于基態(tài)，當(dāng)使用極性大的溶劑如己醇時(shí)，由于溶劑與溶質(zhì)相互作用，激發(fā)態(tài)π*比基態(tài)π的能量下降較多，因而激發(fā)態(tài)與基態(tài)之間的能量差減小，導(dǎo)致吸收譜帶紅移。因此如果溶劑改用己醇，λmax比219 nm大。 3.原子吸收光度法中的物理干擾可用下述那種方法消除？（C） A: 釋放劑 B：保護(hù)劑 C：標(biāo)準(zhǔn)加入法 D：扣除背景 4.下述哪一點(diǎn)可以說明原子熒光光譜與原子發(fā)射光譜在產(chǎn)生原理上的共同點(diǎn)？（A） A: 能量使氣態(tài)原子外層電子

34、產(chǎn)生發(fā)射光譜 B：輻射能使氣態(tài)基態(tài)原子外層電子產(chǎn)生躍遷 C：氣態(tài)基態(tài)原子外層電子對共振線的吸收 D：電、熱能使氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生躍遷 5.下述哪一點(diǎn)能概述三種原子光譜（原子發(fā)射、原子吸收、原子熒光）產(chǎn)生的機(jī)理？（D） A: 能量使氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生發(fā)射光譜 B：能量使氣態(tài)基態(tài)原子外層電子產(chǎn)生吸收躍遷 C：輻射能使氣態(tài)基態(tài)原子外層電子產(chǎn)生躍遷 D：能量與氣態(tài)原子外層電子的相互作用 第五章 紫外-可見分光光度法 1. 某一溶液，每升含47.0mg。吸取此溶液5.0mL于100mL容量瓶中，以鄰二氮菲光度法測定鐵，用1.0cm吸收池于508nm處測得吸光度為0.467。計(jì)算吸

35、光系數(shù)α,ε及桑德爾靈敏度S。 解：100mL容量瓶中鐵的濃度為： 故： 【注意】熟記桑德爾靈敏度S的單位是g/cm2，記住桑德爾靈敏度S與ε的換算關(guān)系：S=M/ε,M為摩爾質(zhì)量。 2. 多組分分光光度法可用解聯(lián)立方程的方法求得各組分的含量，這是基于各組分在同一波長下吸光度具有加和性。 3. 在紫外-可見分光光度計(jì)中，在可見光區(qū)使用的光源是鎢燈，用的棱鏡與比色皿的材料可以是玻璃；而在紫外區(qū)使用的光源是氘燈，用的棱鏡與比色皿的材料一定是石英。 4. 紫外-可見吸收光譜研究的是分子電子能級躍遷，它還包括了振動和轉(zhuǎn)動能級躍遷。 5. 在紫外吸

36、收光譜中，有機(jī)化合物的躍遷類型有σ→σ*、π→π*、n→π*和n→σ*。其中σ→σ*躍遷所需的能量最大，故出現(xiàn)在小于200nm處。 6. 一般來說，反式異構(gòu)體的λmax比順式異構(gòu)體λmax大的原因，在于反式異構(gòu)體共平面性大，而順式異構(gòu)體由于鄰近原子間的空間位阻作用，導(dǎo)致共平面性減小。 7. 物質(zhì)與電磁輻射相互作用后，產(chǎn)生紫外-可見吸收光譜，這是由于（C） 8. A：分子的振動； B：分子的轉(zhuǎn)動； C: 原子核外層電子躍遷； D：原子核內(nèi)層電子的躍遷 9. 下列含有雜原子的飽和有機(jī)化合物均有n→π*電子躍遷，試指出哪種化合物出現(xiàn)此吸收帶的波長最長？（D） A：甲醇；

37、 B：氯仿； C: 一氟甲烷； D：碘仿 第六章 分子發(fā)光分析 1. 分子的外層電子在輻射能的照射下，吸收能量躍遷至激發(fā)態(tài)，再以無輻射弛豫轉(zhuǎn)入最低三重態(tài)，然后躍回基態(tài)的各個(gè)振動能級，并產(chǎn)生輻射。這種發(fā)光現(xiàn)象稱為分子磷光。 2. 在極稀溶液中，熒光物質(zhì)的濃度增加，熒光強(qiáng)度增加，在高濃度時(shí)熒光物質(zhì)的濃度增加，熒光強(qiáng)度減小。 3. 溶液溫度降低，熒光效率增大，熒光強(qiáng)度增加。 4. 重原子基團(tuán)能使單線態(tài)轉(zhuǎn)入三線態(tài)。 5. 熒光光度計(jì)與分光光度計(jì)的主要區(qū)別在于光路，磷光光度計(jì)與熒光光度計(jì)的主要區(qū)別在于斬波片。 6. 分子熒光與化學(xué)發(fā)光均為第一激發(fā)態(tài)的最低振動能級躍遷至基態(tài)中各振動能級產(chǎn)

38、生的光輻射，它們的主要區(qū)別在于：（C） A：分子的電子層不同； B：躍遷至基態(tài)中的振動能級不同； C: 產(chǎn)生光輻射的能源不同； D：無輻射弛豫的途徑不同 7. 三線態(tài)的電子排列應(yīng)為：（D） A：全充滿； B：半充滿； C:； D： 8. 根據(jù)下列化合物的結(jié)構(gòu)，判斷那種物質(zhì)的熒光效率最大？（D） A：苯； B：聯(lián)苯； C: 對聯(lián)三苯； D：9-苯基蒽 9. Stokes位移是指分子的熒光發(fā)射波長總是比其相應(yīng)的吸收(或激發(fā))光譜的波長（A） A：長； B：短； C: 相等； D：無法比較 10．熒光光譜的形狀與激發(fā)波長（B） A：有關(guān)； B：無關(guān)； C: 不確定； D：前三者都有可能 11. 熒光是一種( C )現(xiàn)象。 A：熱致發(fā)光； B：場致發(fā)光； C: 光致發(fā)光； D：生物發(fā)光 12. 下列哪種分子結(jié)構(gòu)不利于產(chǎn)生熒光？（C） A：具有π→π*躍遷； B：具有剛性平面結(jié)構(gòu)； C: 具有吸電子基團(tuán)； D：具有長的共軛結(jié)構(gòu) 13. 熒光物質(zhì)分子都有兩個(gè)特征光譜，即激發(fā)光譜和發(fā)射光譜。 14. 熒光發(fā)射光譜與它的激發(fā)光譜成鏡像關(guān)系