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1、第一章 一填空題 1任何一種分析儀器都可視作由以下四部分組成:___信號(hào)發(fā)生器、信號(hào)轉(zhuǎn)換器(傳感器)、讀出裝置___和_放大記錄系統(tǒng)____. 2儀器分析主要分為三大類, 它們是光學(xué)分析法、電化學(xué)分析法和色譜分析法. 3電化學(xué)分析法是建立在溶液電化學(xué)性質(zhì)基礎(chǔ)上的一類分析方法. 4用pH計(jì)測(cè)定某溶液pH時(shí), 其信號(hào)源是___被測(cè)溶液____; 傳感器是___ pH玻璃電極_____. 5光學(xué)分析法是建立在物質(zhì)與電磁輻射互相作用基礎(chǔ)上的一類分析方法. 6極譜分析的創(chuàng)始人是____ J. Heyrovsky_____. 二、問答題 1就下列

2、10種測(cè)定對(duì)象,綜合化學(xué)分析和儀器分析的基礎(chǔ)知識(shí),分別寫出一種最佳的測(cè)定方法名稱.(1) 海水中微量硼恒電流庫侖滴定法(2) 自來水中F-氟離子選擇電極法 (3) 海水中Cl-沉淀滴定法（或電位滴定法）(4) 蒸餾水的純度電導(dǎo)法 (5) 金屬銅(含99.9%)中Cu電解法(6) 礦泉水中K+、Na+火焰光度法(7) 大氣中微量芳烴氣相色譜法(8) 飲用水中微量重金屬等離子體發(fā)射光譜法(或原子吸收) (9) 有共軛系統(tǒng)的有機(jī)物異構(gòu)體判斷紫外-可見分光光度法(10) 金屬Zn片中雜質(zhì)定性發(fā)射光譜法 第二章 一、選擇題 1頻率n= 1015 Hz 屬于下列哪一種光譜區(qū)?3(已知：光速c = 3

3、.01010cm/s)(1)紅外區(qū)(2)可見光區(qū)(3) 紫外區(qū)(4) 微波區(qū)n= c/λ 2同一電子能級(jí),振動(dòng)態(tài)變化時(shí)所產(chǎn)生的光譜波長(zhǎng)范圍是( 3 ) (1)可見光區(qū) (2)紫外光區(qū) (3)紅外光區(qū) (4)微波區(qū) 3可以概述三種原子光譜( 吸收、發(fā)射、熒光 )產(chǎn)生機(jī)理的是 ( 3 )(1)能量使氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生發(fā)射光譜 (2)輻射能使氣態(tài)基態(tài)原子外層電子產(chǎn)生躍遷 (3)能量與氣態(tài)原子外層電子相互作用 (4)輻射能使原子內(nèi)層電子產(chǎn)生躍遷 4在下列激發(fā)光源中,何種光源要求試樣制成溶液？( 1) (1)火焰 (2)交流電弧 (3)激光微探針 (4)輝光

4、放電 5電子能級(jí)間隔越小,躍遷時(shí)吸收光子的( 2 ) (1)能量越大 (2)波長(zhǎng)越長(zhǎng) (3)波數(shù)越大 (4)頻率越高△E=hn=hc/λ 6在光學(xué)分析法中, 采用鎢燈作光源的是 (3 ) (1)原子光譜 (2)分子光譜 (3)可見分子光譜 (4)紅外光譜 7已知：h=6.6310-34 Js則波長(zhǎng)為 0.01nm 的光子能量為 (3) (1) 12.4 eV (2) 124 eV (3) 12.4105eV (4) 0.124 eV 8光量子的能量正比于輻射的 (1 ) (1)頻率 (2)波長(zhǎng)

5、(3)波數(shù) (4)周期 9下列四種波數(shù)的電磁輻射屬于可見光區(qū)的是 (2 ) (1)980cm-1 (2)2.0104cm-1 (3)5.0cm-1 (4)0.1cm-1σ=1/λ 10所謂真空紫外區(qū),所指的波長(zhǎng)范圍是 ( 4) (1)200～400nm (2)400～800nm (3)1000nm (4)10～200nm 11可見光的能量應(yīng)為 ( 4 ) (1) 1.24104～ 1.24106eV (2) 1.43102～ 71 eV (3) 6.2 ～ 3.1 eV (4) 3.1 ～ 1.65 eV

6、12波長(zhǎng)為500nm的綠色光其能量 ( 1 ) (1)比紫外光小 (2)比紅外光小 (3)比微波小 (4)比無線電波小 二、填空題 1指出下列電磁輻射所在的光譜區(qū)（光速為 3.0 1010 cm/s）(1) 波長(zhǎng) 588.9 nm ___可見____(2) 波數(shù)400 cm-1 ____紅外_____ (3) 頻率 2.51013Hz ___紅外_____(4) 波長(zhǎng) 300 nm ___紫外____σ=1/λn= c/λ 2 帶光譜是由__分子中電子能級(jí)、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷___產(chǎn)生的, 線光譜是由__原子或離子的外層或內(nèi)層電子能級(jí)的躍遷___產(chǎn)生的。__

7、_紫外___和___可見___輻射可使原子外層電子發(fā)生躍遷. 第三章 一、選擇題 1 礦物中微量Ag、Cu的發(fā)射光譜定性分析應(yīng)采用的光源是( 2 )(1) ICP光源(2) 直流電弧光源(3) 低壓交流電弧光源 (4) 高壓火花光源直流電弧電極頭溫度高，易于蒸發(fā)和激發(fā) 2在原子發(fā)射光譜攝譜法定性分析時(shí)采用哈特曼光闌是為了( 3 )(1) 控制譜帶高度 (2) 同時(shí)攝下三條鐵光譜作波長(zhǎng)參比 (3) 防止板移時(shí)譜線產(chǎn)生位移 (4) 控制譜線寬度 3光柵攝譜儀的色散率,在一定波長(zhǎng)范圍內(nèi)( 3 )(1) 隨波長(zhǎng)增加,色散率下降 (2) 隨波長(zhǎng)增加,色散率增大(3) 不隨波長(zhǎng)而變 (

8、4) 隨分辨率增大而增大 4當(dāng)不考慮光源的影響時(shí)，下列元素中發(fā)射光譜譜線最為復(fù)雜的是 (4)(1) K (2) Ca　 (3) Zn　　　(4) Fe 5在發(fā)射光譜定性分析中, 當(dāng)1, 2級(jí)譜線出現(xiàn)時(shí), 8～10級(jí)譜線(2) (1)不一定出現(xiàn)； (2)一定全部出現(xiàn)；(3)有的出現(xiàn), 有的不出現(xiàn)；　(4) 個(gè)別的不出現(xiàn), 大部分出現(xiàn)。 6下列哪個(gè)因素對(duì)棱鏡攝譜儀與光柵攝譜儀的色散率均有影響？ (3 )(1) 材料本身的色散率　　(2) 光軸與感光板之間的夾角(3) 暗箱物鏡的焦距 (4) 光線的入射角 7用攝譜法進(jìn)行光譜定性全分析時(shí)應(yīng)選用下列哪種條件？ ( 4 )(1) 大電流，試樣燒完

9、　　(2) 大電流，試樣不燒完(3) 小電流，試樣燒完　　(4) 先小電流，后大電流至試樣燒完 8測(cè)量光譜線的黑度可以用 ( 3 )(1)比色計(jì)　　(2)比長(zhǎng)計(jì)　(3)測(cè)微光度計(jì)　(4)攝譜儀 9用發(fā)射光譜進(jìn)行定量分析時(shí)，乳劑特性曲線的斜率較大，說明 ( 3)(1) 惰延量大　　(2) 展度大　　(3) 反襯度大　　(4) 反襯度小 10連續(xù)光譜是由下列哪種情況產(chǎn)生的？ ( 1 )(1)熾熱固體 (2)受激分子 (3)受激離子 (4)受激原子 11常用的紫外區(qū)的波長(zhǎng)范圍是( 1 )(1)200～360nm (2)360～800nm (3)100

10、～200nm (4)103nm 13某光柵的適用波長(zhǎng)范圍為 600～200nm，因此中心波長(zhǎng)為 460nm 的一級(jí)光譜線將與何種光譜線發(fā)生重疊 ? (1 ) (1) 230nm 二級(jí)線(2) 460nm 二級(jí)線(3) 115nm 四級(jí)線(4) 除 460nm 一級(jí)線外該范圍內(nèi)所有譜線 14幾種常用光源中，產(chǎn)生自吸現(xiàn)象最小的是 ( 2 )(1) 交流電弧(2) 等離子體光源(3) 直流電弧(4) 火花光源 15用發(fā)射光譜法分析高純稀土中微量稀土雜質(zhì), 應(yīng)選用 ( 4)稀土元素性質(zhì)相近，譜線相近，多棱鏡使譜線變?nèi)? (1) 中等色散率的石英棱鏡光譜儀(2) 中等色散率的玻璃棱鏡光

11、譜儀 (3) 大色散率的多玻璃棱鏡光譜儀 (4) 大色散率的光柵光譜儀 16以直流電弧為光源, 光譜半定量分析含鉛質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10-5以下的Mg時(shí), 內(nèi)標(biāo)線為2833.07,應(yīng)選用的分析線為 ( 1) (1)MgⅠ2852.129, 激發(fā)電位為4.3eV (2)MgⅡ2802.695, 激發(fā)電位為12.1eV (3)MgⅠ3832.306, 激發(fā)電位為5.9eV (4)MgⅡ2798.06, 激發(fā)電位為8.86eV 17采用攝譜法光譜定量分析, 測(cè)得譜線加背景的黑度為S(a+b), 背景黑度為Sb,正確的扣除背景方法應(yīng)是(4 )對(duì)數(shù)關(guān)系 (1) S(a+b)－Sb (2) 以

12、背景黑度Sb為零, 測(cè)量譜線黑度 (3) 譜線附近背景黑度相同, 則不必扣除背景(4) 通過乳劑特性曲線, 查出與S(a+b)及Sb相對(duì)應(yīng)的I(a+b)及Ib,然后用I(a+b)－Ib扣除背景 18發(fā)射光譜法定量分析用的測(cè)微光度計(jì), 其檢測(cè)器是( 3 )(1) 暗箱 (2) 感光板 (3) 硒光電池 (4) 光電倍增管 19閃耀光柵的特點(diǎn)之一是要使入射角a、衍射角b和閃耀角q之間滿足下列條件(4)(1) a=b(2) a=q(3) b=q(4) a=b=q 20發(fā)射光譜分析中，應(yīng)用光譜載體的主要目的是 (4 )(1) 預(yù)富集分析試樣(2) 方便于試樣的引入(3

13、) 稀釋分析組分濃度(4) 增加分析元素譜線強(qiáng)度P77 21發(fā)射光譜攝譜儀的檢測(cè)器是 (2) (1) 暗箱 (2) 感光板 (3) 硒光電池 (4) 光電倍增管 22當(dāng)濃度較高時(shí)進(jìn)行原子發(fā)射光譜分析, 其工作曲線(lgI ~lgc)形狀為 ( 2 )(1) 直線下部向上彎曲 (2) 直線上部向下彎曲(3) 直線下部向下彎曲 (4) 直線上部向上彎曲 23下列哪種儀器可用于合金的定性、半定量全分析測(cè)定 ( 3 ) (1)極譜儀 (2)折光儀 (3)原子發(fā)射光譜儀 (4)紅外光譜儀(5)電子顯微鏡 24下面哪種光源, 不但能激發(fā)產(chǎn)生原子光譜

14、和離子光譜, 而且許多元素的離子線強(qiáng)度大于原子線強(qiáng)度？(4 ) (1)直流電弧 (2)交流電弧 (3)電火花 (4)高頻電感耦合等離子體激發(fā)溫度高達(dá)10000K，P69 25發(fā)射光譜分析中, 具有低干擾、高精度、高靈敏度和寬線性范圍的激發(fā)光源是( 4 )(1) 直流電弧 (2) 低壓交流電弧 (3) 電火花 (4) 高頻電感耦合等離子體 26在進(jìn)行發(fā)射光譜定性和半定量分析時(shí), (1)(1) 固定暗盒而移動(dòng)哈特曼光欄(2) 固定哈特曼光欄而移動(dòng)暗盒(3) 暗盒和光欄均要移動(dòng)(4) 暗盒和光欄均不移動(dòng) 27以光柵作單色器的色散元件，若工藝精度好，光柵上單位距離

15、的刻痕線數(shù)越多，則 (1 )(1) 光柵色散率變大，分辨率增高(2) 光柵色散率變大，分辨率降低(3) 光柵色散率變小，分辨率降低(4) 光柵色散率變小，分辨率增高 28攝譜法原子光譜定量分析是根據(jù)下列哪種關(guān)系建立的(I—光強(qiáng), N基—基態(tài)原子數(shù),DS—分析線對(duì)黑度差, c—濃度, I—分析線強(qiáng)度, S—黑度)？(2)(1) I－N基(2) DS－lgc(3) I－ lgc(4) S－ lgN基 29用發(fā)射光譜進(jìn)行定性分析時(shí),作為譜線波長(zhǎng)的比較標(biāo)尺的元素是 (3 )(1)鈉(2)碳(3)鐵(4)硅 30下面哪些光源要求試樣為溶液, 并經(jīng)噴霧成氣溶膠后引入光源激發(fā)？ (1)(1)

16、火焰 (2) 輝光放電(3) 激光微探針 (4) 交流電弧 31下面幾種常用的激發(fā)光源中, 背景最小的是 ( 4)(1)直流電弧 (2)交流電弧 (3)電火花 (4)高頻電感耦合等離子體 32光柵公式 [nl= b(Sina+ Sinb)]中的b值與下列哪種因素有關(guān)？(4 )(1) 閃耀角(2) 衍射角(3) 譜級(jí)(4) 刻痕數(shù) (mm-1)b：刻痕距離 33下列哪個(gè)化合物不是顯影液的組分？ ( 2 )(1)對(duì)苯二酚(2)Na2S2O3(3)KBr(4)Na2SO3 二、填空題 1發(fā)射光譜定性分析中, 識(shí)別譜線的主要方法有(1)__鐵譜比較法__, (

17、2)__標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法__。 2原子在高溫下被激發(fā)而發(fā)射某一波長(zhǎng)的輻射, 但周圍溫度較低的同種原子(包括低能級(jí)原子或基態(tài)原子)會(huì)吸收這一波長(zhǎng)的輻射, 這種現(xiàn)象稱為__自吸___。 3感光板的二個(gè)重要的特性是__反襯度___和___靈敏度___。 4應(yīng)用三標(biāo)準(zhǔn)試樣法時(shí),分析線對(duì)的黑度一定要在感光板的___乳劑特性曲線的線性__部分. 5用原子發(fā)射光譜進(jìn)行定性分析時(shí), 鐵譜可用作___譜線波長(zhǎng)標(biāo)尺來判斷待測(cè)元素的分析線____ 。 6在進(jìn)行光譜定性全分析時(shí)，狹縫寬度宜__窄___,目的是保證有一定的__分辨率__，而進(jìn)行定量分析時(shí)，狹縫寬度宜 __寬___，目的是保證有一定的 ___

18、照度___ 。 7元素光譜圖中鐵譜線的作用是元素光譜圖中的鐵光譜線為波長(zhǎng)標(biāo)尺，可為查找譜線時(shí)作對(duì)照用。 8光譜定性分析要使用哈德曼光闌的目的是__為了避免在攝取試樣光譜與鐵光譜時(shí), 由于移動(dòng)感光板位置所產(chǎn)生的機(jī)械誤差而導(dǎo)致譯譜時(shí)錯(cuò)誤判斷___。 9衡量攝譜儀的性質(zhì), 可根據(jù)色散率、分辨率和集光本領(lǐng)等三個(gè)光學(xué)特性指標(biāo)來表征. 10第一共振線是發(fā)射光譜的最靈敏線, 它是由__第一激發(fā)態(tài)__躍遷至__基態(tài)__時(shí)產(chǎn)生的輻射. 11使電子從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收線，稱為 ___共振（吸收）線___ 。 12光譜定性分析時(shí)應(yīng)選用靈敏度__高_(dá)_ 和展度 __小__ 的感光板。

19、13等離子體中元素的電離度與___弧焰溫度和元素的電離電位____有關(guān)。 14影響譜線強(qiáng)度的內(nèi)因是 ___各元素的激發(fā)電位統(tǒng)計(jì)權(quán)重____ ，外因是 ___被測(cè)元素的濃度和弧焰溫度____ 。 15攝譜儀所具有的能正確分辨出相鄰兩條譜線的能力，稱為 __分辨率__。把不同波長(zhǎng)的輻射能分散開的能力，稱為 __色散率__。 16最常用的光譜緩沖劑有___碳(或石墨)粉___ 及___堿金屬、堿土金屬的鹵化物或碳酸鹽____。 17一光柵光譜儀，所用的光柵寬度5cm，刻痕 1200條/mm，其第二級(jí)衍射光柵的分辨率為 ___120,000__。 18光譜分析中有自吸現(xiàn)象的譜線,在試樣中元素

20、的含量增多時(shí),自吸程度將___不會(huì)改善____. 19隨電弧光源溫度增加, 同一元素的原子線強(qiáng)度___增加___。 20你的實(shí)驗(yàn)中所用的發(fā)射光譜的攝譜儀的色散元件是___石英棱鏡;____, 檢測(cè)器是___感光板_____.(答案根據(jù)各學(xué)校儀器回答) 21光譜定量分析中, 發(fā)現(xiàn)工作曲線的低含量部分向上彎曲, 可能是由于___分析線或分析線對(duì)有背景干擾__,引起的, 必須進(jìn)行__扣除背景___加以校正。 22原子發(fā)射光譜激發(fā)源的作用是提供足夠的能量使試樣 __蒸發(fā)___ 和__激發(fā)__ 。 23在光譜定性分析時(shí),只能使用原子線,不應(yīng)使用離子線,這種說法是__錯(cuò)誤的__。 24發(fā)射光譜

21、分析用的標(biāo)準(zhǔn)試樣必須具備___含量準(zhǔn)確___, __與試樣的基體組成、結(jié)構(gòu)和形態(tài)相似____, ___各組分要均勻___等條件。 25在發(fā)射光譜分析中, 將照過像的底板顯影, 此過程的實(shí)質(zhì)是___將曝過光的AgX還原成Ag;____;定影的作用是____使未感光的AgX與Na2S2O3作用生成可溶性鹽而溶于水______. 26有一閃耀光柵長(zhǎng)5cm，每毫米刻痕線數(shù)為 600 條，若入射角為 5,則在該入射角時(shí)，對(duì) 300.0nm 波長(zhǎng)的輻射，最多可能看到 __一___ 級(jí)亮條紋?！　　27公式 27光譜定量分析中產(chǎn)生較大背景而又未扣除會(huì)使工作曲線的___下部(或低含量部分)__部分向_

22、__上____彎曲。 28在直流電弧光源中, 自吸現(xiàn)象嚴(yán)重的主要原因是____電弧中待測(cè)原子密度在一定范圍內(nèi)過大____和____弧層厚度較寬_____。 29與低壓交流電弧為光源的原子發(fā)射光譜法相比, 火焰原子發(fā)射光譜法的光源溫度較 __低___, 因此它的激發(fā)能量較__低__, 但由于火焰燃燒較穩(wěn)定, 所以后者測(cè)定的穩(wěn)定性較好, 準(zhǔn)確度較高。 30在原子發(fā)射光譜分析的元素波長(zhǎng)表中, LiⅠ670.785nm表示 __Li的670.785nm的原子線___， BeⅡ313.034nm表示__Be的313.042的一級(jí)離子線__ 。 31原子發(fā)射光譜法定性分析的依據(jù)是___各種元素的原

23、子核外層電子基態(tài)與激發(fā)態(tài)之間的能級(jí)差（DE）大小不同，受激躍遷時(shí)，不同的原子都有其特征的光譜線及線組__。對(duì)被檢測(cè)的元素一般只需找出___2～3根___靈敏線即可判斷該元素是否存在。 32應(yīng)用光柵作為色散元件, 在光柵光譜中, 各級(jí)光譜之間有部分重疊干擾現(xiàn)象存在，為了消除這種干擾現(xiàn)象, 方法有:選擇濾光片和分級(jí)器 33光電倍增管的作用是(1)___將光信號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)___；(2)__信號(hào)放大__。采用這類檢測(cè)器的光譜儀稱為__光電直讀光譜儀___ 。 34在原子發(fā)射光譜定量分析中, 持久工作曲線法與三標(biāo)準(zhǔn)試樣法相比較, 前者的優(yōu)點(diǎn)是___分析速度快__, 缺點(diǎn)是準(zhǔn)確度較差。 35在

24、發(fā)射光譜定性分析中, 在拍攝鐵光譜和試樣光譜時(shí), 用移動(dòng)__光闌___來代替移動(dòng)感光板, 其目的是___避免板移造成機(jī)械誤差, 而使波長(zhǎng)產(chǎn)生位差，譯譜時(shí)發(fā)生困難__. 36原子發(fā)射光譜儀中, 低壓交流電弧、高壓火花等激發(fā)光源中的激發(fā)過程主要是__高速、熱運(yùn)動(dòng)的粒子___激發(fā), 它是由碰撞___引起的。 三、計(jì)算題 1計(jì)算 2500 K 時(shí), 處于 3p激發(fā)態(tài)的鈉原子數(shù)對(duì)基態(tài)原子數(shù)之比 (已知:從3p→3S 躍遷的鈉原子線的平均波長(zhǎng)為 589.2nm)。 解：11Na 1s2,2s2,2p6,3s1 EJ = hc/l = (6.62610-3431010)/(589210-8)

25、 = 3.37210-19J 3ｓ能級(jí)有 2 個(gè)量子狀態(tài)即S= 1/2, L = 0, J = 1/2 所以g0= 2J + 1 = 2 3p能級(jí)有 6 個(gè)量子狀態(tài), 即S = ,L = 1, J = , 所以gJ = ∑gi’ = 4 + 2 = 6 代入 Boltzmann 方程式 NJgJ 6 ── = ─── exp[-EJ/(kT)] = ── exp[-3.37210-12/(1.3810-162500)] N0g0 2 NJ/N0 1.710-4 2一塊寬為50mm，刻

26、痕密度為2400mm-1的光柵，在二級(jí)光譜中的分辨能力為多少？在 240.00nm 附近能分辨的兩波長(zhǎng)差為多少？ 解：R = nN = 2502400 = 2.4105 Dl= l/R = 240.00 / (2.4105) = 0.001 nm 3有一每毫米 1200 條刻線的光柵,其寬度為5cm, 在一級(jí)光譜中, 該光柵的分辨率為多少? 要將一級(jí)光譜中742.2 nm 和742.4 nm兩條光譜線分開, 則需多少刻線的光柵 ? 解： (1) 設(shè)光柵的分辨率為 R = nN = 1(5101200) = 60,000 (2) 需如下刻線的光柵 l (742.

27、2+742.4)/2 R’= ─── = ───────── = 3711 Dl 742.4-742.2 N = R’/n = 3711/1 = 3711 條 4計(jì)算Cu327.396nm及Na589.592nm的激發(fā)電位(eV)?已知h＝6.6210-34JS, 1eV＝1.60210-19Jmol-1 [答]E＝hc／l＝1／l (Cu)＝1／(3273.9610-8cm)＝3.054104cm-1 (Na)＝1／(5895.9210-8cm)＝1.696104cm-1 所以E(Cu)＝3.0541041.98610-16／(1.60210-12)＝3.79e

28、V E(Na)＝1.6961041.98610-16／(1.60210-12)＝2.10eV 5每毫米刻有500條刻痕的衍射光柵，入射光的波長(zhǎng)為590nm，問（1）光線垂直入射時(shí)，（2）光線以45o角入射時(shí)，最多能觀察幾級(jí)光譜條紋？ 解：根據(jù)光柵公式nl=b(sini+sinr) （1）當(dāng)i=90時(shí)：反射角r=0則nl=bsin90 b=(1/500)mm=(1/5000)cm n=sin90/(500059010-7)=1/(500059010-7)=3.39≈3 最多能看到三級(jí) （2）同上計(jì)算i=45時(shí)，sini=0.71 而反射最大r=90 sinr=1 b=

29、(1/5000)cm n=(0.71+1)/(500059010-7)=5.80≈6 最多能看到六級(jí) 6設(shè)在A板上測(cè)得均稱線對(duì)的黑度差DSA＝0.87, 在B板上測(cè)得同一均稱線對(duì)的黑度差DSB＝0.79,B板上某元素分析線對(duì)的黑度差DSx，B＝0.48, 若將其轉(zhuǎn)換成A板的黑度則DSx，A應(yīng)為多少? 解：K＝DSA／DSB＝0.87／0.79＝1.10 則DSx，A＝DSx，BK＝0.481.10＝0.53 7今有刻線為每毫米1200 條的光柵, 當(dāng)其閃耀角為 20時(shí), 其一級(jí)閃耀波長(zhǎng)和二級(jí)閃耀波長(zhǎng)各為多少 ? 解：(1) 根據(jù)nl= 2bsinr lr= 2dsinr/n

30、 2(1/1200)sin20 lr1= ────────── = 5.710-4mm = 570.0 nm 1 (2) 同理 2(1/1200)sin20 lr2= ────────── = 285.0 nm 2 如學(xué)生問，可以提示 sin20的值。 四、問答題 1用光譜項(xiàng)符號(hào)寫出 Mg 的共振線。解：31S0- 31P0 2試比較電感耦合等離子炬(ICP) 發(fā)射光譜法與經(jīng)典的發(fā)射光譜法各自有哪些特點(diǎn)并簡(jiǎn)述其

31、理由。解：(1) 靈敏度高, 10-9g數(shù)量級(jí)的成分不難測(cè)定。因?yàn)? ICP 的火焰溫度可高達(dá)10000 K，能激發(fā)一般光源難激發(fā)的元素，不易生成難熔金屬氧化物，背景小，故靈敏度高。(2) 精密度好，1% 的誤差范圍很易實(shí)現(xiàn)。因?yàn)樵嚇佑萌芤悍ㄟM(jìn)樣，氣化均勻，沒有試樣濺散問題。 (3) 線性范圍寬，可達(dá) 4~5 個(gè)數(shù)量級(jí)。因 ICP 光源中試樣微粒集中在高頻渦流的軸向通道內(nèi)，試樣濃度、微粒形狀都不會(huì)影響原子化和激發(fā)效率，對(duì)低濃度試樣, 背景低, 對(duì)高濃度試樣又無自吸危害，故分析的濃度范圍寬。(4) 基體影響小。同一標(biāo)準(zhǔn)溶液可用于不同的試樣。(5) 因不用電極,光譜干擾及背景小。 3對(duì)

32、于火焰的不穩(wěn)定性, 為何原子發(fā)射光譜要比原子吸收光譜及原子熒光光譜更敏感?解：原子發(fā)射光譜所檢測(cè)的是激發(fā)態(tài)原子數(shù)，而原子吸收檢測(cè)的是基態(tài)原子數(shù)，火焰不穩(wěn)定，其溫度差DT將導(dǎo)致激發(fā)態(tài)原子數(shù)目的比例顯著改變，而基態(tài)原子數(shù)目比例改變很小，故原子發(fā)射光譜對(duì)火焰的不穩(wěn)定性較敏感。 4何為內(nèi)標(biāo)?在原子發(fā)射光譜分析中如何使用?解：內(nèi)標(biāo)是指置于各試樣及標(biāo)樣中的一定濃度的某元素。使用方法如下：取定量的內(nèi)標(biāo)物分別置于被測(cè)試樣及標(biāo)準(zhǔn)物之中，在選定波長(zhǎng)下分別測(cè)定發(fā)射強(qiáng)度計(jì)算出內(nèi)標(biāo)在各試樣中及標(biāo)樣中的相對(duì)強(qiáng)度以及待測(cè)物成分的相對(duì)強(qiáng)度，用待測(cè)物與內(nèi)標(biāo)物兩相對(duì)強(qiáng)度之比求出各試樣的濃度。 5當(dāng)采用直流電弧為發(fā)射光譜激發(fā)光

33、源時(shí), 譜線較清晰, 背景小, 而用電火花光源時(shí), 背景大, 為什么?解：直流電弧激發(fā)溫度較低,只能激發(fā)一些低電離電位及中等電離電位的元素,故譜線少,背景低。而電火花的激發(fā)溫度較高, 還能激發(fā)出高電離電位的原子線及離子線,故出現(xiàn)的譜線較多, 特別是離子與電子復(fù)合時(shí)產(chǎn)生的連續(xù)光譜, 造成較深的背景。 6分析下列試樣, 應(yīng)選什么光源最好?(1)礦石的定性及半定量(2)合金中的Cu(~x％)(3)鋼中的Mn(0.0x％~0.x％)(4)污水中的Cr，Mn，Cu，F(xiàn)e、Cd，Pb (10-4~0.x％)解：(1)直流電弧(2)電火花(3)交流電弧(4)高頻電感耦合等離子體 7用攝譜法進(jìn)行光譜定量分

34、析時(shí), 要求將標(biāo)準(zhǔn)試樣與分析試樣在相同條件下, 攝于同一感光板上。今用標(biāo)準(zhǔn)曲線法制得標(biāo)準(zhǔn)工作曲線, 而試樣攝于另一感光板上,可用什么方法在工作曲線上查得試樣含量。解：選用同一均稱線對(duì)時(shí),測(cè)得其在兩塊光譜板上的黑度差為DS1及DS2,求得轉(zhuǎn)換系數(shù)K＝DS1／DS2,然后將試樣分析線對(duì)的黑度差與K相乘得到轉(zhuǎn)換后的黑度差,便可直接在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上查出試樣含量。 8解釋發(fā)射光譜中元素的最后線、共振線及分析線與它們彼此間的關(guān)系。解：最后線: 元素含量減少而最后消失的譜線。共振線: 是基態(tài)原子與最低激發(fā)態(tài)(共振態(tài))原子間躍遷產(chǎn)生的譜線, 譜線強(qiáng)度大,常用作分析線。分析線: 用于定性和定量分析的譜線。

35、9在發(fā)射光譜法中譜線自吸對(duì)光譜定量分析有何影響?解：在發(fā)射光譜法中定量分析公式I＝Acn無自吸時(shí)n＝1, I＝Ac, 有自吸時(shí)n＜1, 往往不是常數(shù)。根據(jù)公式I＝Acn 繪制 10試述光譜定量分析的基本原理及何謂內(nèi)標(biāo)法。 解：光譜定量分析是根據(jù)待測(cè)元素譜線的強(qiáng)度和待測(cè)元素的含量之間存在一種關(guān)系,即羅馬金公式I = acb來進(jìn)行定量分析的，譜線強(qiáng)度可以用光電直讀法，也可以用照相法記錄。在被測(cè)元素的譜線中選一條分析線，在基體元素譜線中選一條與它相勻稱的內(nèi)標(biāo)線，根據(jù)這一對(duì)譜線強(qiáng)度的比值對(duì)被測(cè)元素的含量制作工作曲線，然后對(duì)未知試樣進(jìn)行定量分析的方法稱為內(nèi)標(biāo)法。 11發(fā)射光譜分析常用 (1)

36、直流電弧， (2) 低壓交流電弧， (3) 高壓火花作激發(fā)光源,這三種光源對(duì)試樣的蒸發(fā)能力哪一個(gè)最大？為什么？解：直流電弧最大。直流電弧工作時(shí),陰極射出的電子,在電場(chǎng)加速下不斷轟擊陽極,在陽極表面上形成一個(gè)溫度極高的斑點(diǎn),在碳電極上,這個(gè)斑點(diǎn)稱為陽極斑, 由于陽極溫度很高,一般都將試樣置于陽極碳棒孔穴中,所以直流電弧蒸發(fā)能力最高。 12將某粉末試樣裝于碳電極空穴中, 用低壓交流電弧激發(fā)攝譜, 經(jīng)譯譜, 發(fā)現(xiàn)以下波長(zhǎng)(nm)譜線, 確定該試樣含有什么成分? Ca: 445.48 443.49 396.85 393.37 (靈敏線) Mg: 518.36

37、517.27 383.82 383.23 285.21 (靈敏線) Na: 589.59 588.99 330.30 330.32 (靈敏線) Si: 288.16 252.85 251.61 250.69 (靈敏線) Al: 266.04 (非靈敏線) Ag: 328.06 (最靈敏線) Cu: 327.39 324.75

38、 (靈敏線)解：含有Ca,Mg,Na,Si,Cu; 不存在Al, 可能有Ag 第四章 一、選擇題 1非色散型原子熒光光譜儀、原子發(fā)射光電直讀光譜儀和原子吸收分光光度計(jì)的相同部件是(4) (1) 光源 (2) 單色器 (3) 原子化器 (4) 檢測(cè)器　光電(倍增)管 2原子吸收法測(cè)定易形成難離解氧化物的元素鋁時(shí), 需采用的火焰為( 2 )(1)乙炔-空氣(2)乙炔-笑氣(3)氧氣-空氣(4)氧氣-氬氣 3在原子吸收光譜法中, 火焰原子化器與石墨爐原子化器相比較,應(yīng)該是( 3 )(1) 靈敏度要高, 檢出限卻低 (2) 靈敏度要高, 檢出限也低 (3)

39、靈敏度要低, 檢出限卻高(4) 靈敏度要低, 檢出限也低 4原子吸收測(cè)定時(shí)，調(diào)節(jié)燃燒器高度的目的是(2 )(1)控制燃燒速度(2)增加燃?xì)夂椭細(xì)忸A(yù)混時(shí)間(3) 提高試樣霧化效率(4)選擇合適的吸收區(qū)域 5采用調(diào)制的空心陰極燈主要是為了( 2)(1) 延長(zhǎng)燈壽命(2) 克服火焰中的干擾譜線(3) 防止光源譜線變寬(4) 扣除背景吸收 6在原子吸收分析中, 過大的燈電流除了產(chǎn)生光譜干擾外, 還使發(fā)射共振線的譜線輪廓變寬. 這種變寬屬于 ( 4 )(1)自然變寬(2)壓力變寬(3)場(chǎng)致變寬(4)多普勒變寬(熱變寬) 7影響原子吸收線寬度的最主要因素是 ( 4 )(1)自然寬度(2)赫魯

40、茲馬克變寬(3)斯塔克變寬(4)多普勒變寬 8在原子吸收法中, 能夠?qū)е伦V線峰值產(chǎn)生位移和輪廓不對(duì)稱的變寬應(yīng)是( 2 )(1)熱變寬(2)壓力變寬(3)自吸變寬(4)場(chǎng)致變寬 9下述情況下最好選用原子吸收法而不選用原子發(fā)射光譜法測(cè)定的是 (3)(1)合金鋼中的釩(2)礦石中的微量鈮(3)血清中的鈉(4)高純氧化釔中的稀土元素溶液，直接霧化，原子吸收準(zhǔn)確度高 10空心陰極燈內(nèi)充的氣體是(4 ) (1) 大量的空氣 (2) 大量的氖或氬等惰性氣體 (2) 少量的空氣(4) 少量的氖或氬等惰性氣體 11在原子熒光分析中, 可以使用幾種類型的激發(fā)光源,指出下列哪種光源可能使方法的檢出限

41、最低? (4)(1)氙燈(2)金屬蒸氣燈(3)空心陰極燈(4)激光光源 12在火焰原子吸收分析中, 分析靈敏度低, 研究發(fā)現(xiàn)是在火焰中有氧化物粒子形成, 于是采取下面一些措施, 指出哪種措施是不適當(dāng)?shù)? ( 4 )(1)提高火焰溫度(2)加入保護(hù)劑(3)改變助燃比使成為富燃火焰(4)預(yù)先分離干擾物質(zhì) 13可以概述原子吸收光譜和原子熒光光譜在產(chǎn)生原理上的共同點(diǎn)是 (1 )(1)輻射能與氣態(tài)基態(tài)原子外層電子的相互作用(2)輻射能與氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生的輻射(3)輻射能與原子內(nèi)層電子產(chǎn)生的躍遷(4)電、熱能使氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生的躍遷 14空心陰極燈中對(duì)發(fā)射線半寬度影響最大的因素是

42、 ( 4 )(1)陰極材料(2)陽極材料(3)內(nèi)充氣體(4)燈電流 15可以消除原子吸收法中的物理干擾的方法是 (4)(1)加入釋放劑(2)加入保護(hù)劑(3)扣除背景(4)采用標(biāo)準(zhǔn)加入法 16某臺(tái)原子吸收分光光度計(jì)，其線色散率為每納米1.0 mm，用它測(cè)定某種金屬離子，已知該離子的靈敏線為 403.3nm，附近還有一條 403.5nm 的譜線，為了不干擾該金屬離子的測(cè)定，儀器的狹縫寬度達(dá)： ( 2 )(1) <0.5mm(2) <0.2mm(3) <1mm(4) < 5mm光譜通帶：儀器出射狹縫所能通過的譜線的寬度 W=DS S= W / D 17在火焰原子吸收光譜法中

43、, 測(cè)定下述哪種元素需采用乙炔--氧化亞氮火焰(2 ) (1) 鈉(2) 鉭(3) 鉀 (4) 鎂用于難原子化元素 18在原子吸收分析中，如燈中有連續(xù)背景發(fā)射，宜采用 ( 2)(1) 減小狹縫(2) 用純度較高的單元素?zé)?3) 另選測(cè)定波長(zhǎng)(4) 用化學(xué)方法分離 19欲分析165～360nm的波譜區(qū)的原子吸收光譜, 應(yīng)選用的光源為 ( 3 )(1)鎢燈(2)能斯特?zé)?3)空心陰極燈(4)氘燈 20為了消除火焰原子化器中待測(cè)元素的發(fā)射光譜干擾應(yīng)采用下列哪種措施？(2)(1) 直流放大(2) 交流放大(3) 扣除背景(4) 減小燈電流 21下述哪種光譜法是基于發(fā)射原理？ (2)(1) 紅

44、外光譜法(2) 熒光光度法(3) 分光光度法(4) 核磁共振波譜法 22下列原子熒光中屬于反斯托克斯熒光的是 ( 1 )(1)鉻原子吸收359.35nm, 發(fā)射357.87nm　　發(fā)射線短(2)鉛原子吸收283.31nm, 發(fā)射283.31nm(3)銦原子吸收377.55nm, 發(fā)射535.05nm(4)鈉原子吸收330.30nm, 發(fā)射589.00nm 23用有機(jī)溶劑萃取一元素，并直接進(jìn)行原子吸收測(cè)定時(shí)，操作中應(yīng)注意 ( 3 ) (1) 回火現(xiàn)象(2) 熄火問題(3) 適當(dāng)減少燃?xì)饬?4) 加大助燃比中燃?xì)饬? 24在原子吸收分析中,有兩份含某元素M的濃度相同的溶液1和溶液2, 在

45、下列哪種情況下, 兩份溶液的吸光度一樣？ (3)(1)溶液2的粘度比溶液1(2)除M外溶液2中還含表面活性劑(3)除M外溶液2中還含10mg/mL KCl(4)除M外溶液2中還含1mol/L NaCl溶 25在原子吸收分析中, 通常分析線是共振線, 因?yàn)橐话愎舱窬€靈敏度高, 如Hg的共振線185.0 nm比Hg的共振線253.7 nm的靈敏度大50倍, 但實(shí)際在測(cè)汞時(shí)總是使用253.7nm作分析線, 其原因是 ( 3 )(1)汞蒸氣有毒不能使用185.0nm(2)汞蒸氣濃度太大不必使用靈敏度高的共振線(3)Hg185.0 nm線被大氣和

46、火焰氣體強(qiáng)烈吸收真空紫外(4)汞空心陰極燈發(fā)射的185.0 nm線的強(qiáng)度太弱 26若原子吸收的定量方法為標(biāo)準(zhǔn)加入法時(shí), 消除了下列哪種干擾？(4 )(1) 分子吸收(2) 背景吸收(3) 光散射(4) 基體效應(yīng) 27在原子吸收光譜法分析中, 能使吸光度值增加而產(chǎn)生正誤差的干擾因素是( 4 ) (1) 物理干擾(2) 化學(xué)干擾(3) 電離干擾(4) 背景干擾 28在原子吸收光譜分析中，若組分較復(fù)雜且被測(cè)組分含量較低時(shí)，為了簡(jiǎn)便準(zhǔn)確地進(jìn)行分析，最好選擇何種方法進(jìn)行分析 ? ( 　3)(1) 工作曲線法(2) 內(nèi)標(biāo)法(3) 標(biāo)準(zhǔn)加入法(4) 間接測(cè)定法 29原子熒光法與原子吸收法受溫度的

47、影響比火焰發(fā)射小得多, 因此原子熒光分析要克服的主要困難是( 3 )(1)光源的影響(2)檢測(cè)器靈敏度低(3)發(fā)射光的影響(4)單色器的分辨率低 二、填空題 1原子吸收法測(cè)Ca時(shí), 為了消除磷酸根的干擾, 可以加入__保護(hù)劑EDTA，釋放劑La鹽或Sr鹽。___。 2譜線峰值吸收系數(shù)K= 2b／Dn∫Kdl, 式中, ∫Kdl稱為__積分吸收__,Dn則為__吸收線半寬__。原子吸收定量分析時(shí),為了提高測(cè)定的靈敏度, 可創(chuàng)造條件使__吸收線半寬__減小。 3一種物質(zhì)的熒光光譜和其吸收光譜, 大致呈鏡像對(duì)稱關(guān)系, 但通常前者相對(duì)于后者向__長(zhǎng)__波方向移動(dòng). 這是因?yàn)槲镔|(zhì)在吸收一定能量的

48、光輻射后,存在__無輻射躍遷___。 4在原子吸收光譜分析過程中, 被測(cè)元素的原子質(zhì)量愈小, 溫度愈高, 譜線的熱變寬將__愈嚴(yán)重___。 5原子吸收分析常用的火焰原子化器是由霧化器、預(yù)混合室和燃燒器組成的. 6原子吸收分光光度計(jì)的氘燈背景校正器，可以扣除背景的影響，提高分析測(cè)定的靈敏度，其原因是 __氘燈的連續(xù)輻射可被產(chǎn)生背景的分子吸收，基態(tài)原子也吸收連續(xù)輻射，但其吸收度可忽略。____ 。 7空心陰極燈的陽極一般是 ___鎢棒____, 而陰極材料則是___待測(cè)元素___,管內(nèi)通常充有 ___低壓惰性氣體___。 8火焰原子吸收光譜法測(cè)定時(shí), 調(diào)節(jié)燃燒器高度的目的是

49、___使空心陰極燈發(fā)射出的銳線光透過火焰中待測(cè)元素氣態(tài)、基態(tài)原子密度最大的區(qū)域以期得到較高的靈敏度和較低的檢出限）。____。 9原子吸收光譜分析法的靈敏度是指得到___1％吸收[單位為mg/(mL1％)]___時(shí)水溶液中元素的濃度. 10在原子吸收光譜法中, 若有干擾元素共振吸收線的重疊, 將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏__高_(dá)_。遇此情況, 可用__另選測(cè)定波長(zhǎng)___或__分離去除干擾元素__的方法來解決。 11在原子熒光分析中主要是利用___共振__熒光, 其熒光波長(zhǎng)__等于___激發(fā)光波長(zhǎng)。 12原子吸收光譜法對(duì)光源的要求是__光源發(fā)射出的分析線，其中心頻率與吸收線要一致且半寬度小于吸收線的

50、半峰寬__, 符合這種要求的光源目前有__空心陰極燈，高頻無極放電燈__。 13在原子吸收光譜法中, 要使吸光度與原子蒸氣中待測(cè)元素的基態(tài)原子數(shù)之間的關(guān)系遵循朗伯-比耳定律, 必須使發(fā)射線寬度小于吸收線寬度 14在石墨爐原子化器中, 試液首先在其中低溫___干燥___, 然后升溫__分解( 灰化 )__,最后生成__原子蒸氣___。 15在火焰原子吸收分光光度法中, 化學(xué)計(jì)量火焰的特點(diǎn)是___溫度高，干擾小，背景低，穩(wěn)定，適用于多種元素測(cè)定___,富燃火焰的特點(diǎn)是___溫度低，還原性強(qiáng)，背景高，干擾多，適用于難離解易氧化的金屬元素的測(cè)定___, 貧燃火焰的特點(diǎn)是___溫度低，氧化性強(qiáng)，

51、有利于測(cè)定易解離易電離的元素____。 16當(dāng)使用同樣大小的工作電流時(shí)，不同元素的空心陰極燈其譜線的多譜勒變寬情況應(yīng)是 __一致的___ 。 17在原子吸收光譜法中, 選用燈電流原則為__在保證發(fā)光穩(wěn)定條件下, 燈電流小些好___. 18在原子吸收法中, 火焰原子化器與無火焰原子化器相比較, 測(cè)定的靈敏度__低___,這主要是因?yàn)楹笳弑惹罢叩脑踊蔩__高_(dá)__。 19朗伯-比爾定律的積分表達(dá)式是：lg (I0/I) = ebc，在實(shí)際測(cè)定工作中，I0是 __透過參比池的光強(qiáng)___ ，I是 ___透過試樣池的光強(qiáng)___ 。 20原子吸收光譜法測(cè)定背景干擾包括____分子吸收___

52、和___光散射____ 兩部分, 石墨爐原子化器比火焰原子化器的背景干擾___更嚴(yán)重 21在原子吸收法中常加入消電離劑以克服___電離干擾___。一般, 消電離劑的電離電位越___低___則效果越好。 22在原子吸收法中, 由于吸收線半寬度很窄, 因此測(cè)量__積分吸收__ 有困難,所以用測(cè)量__峰值吸收系數(shù)___來代替. 23原子吸收法測(cè)量時(shí), 要求發(fā)射線與吸收線的 __中心波長(zhǎng)( 頻率)__一致,且發(fā)射線與吸收線相比, __譜線寬度__要窄得多. 產(chǎn)生這種發(fā)射線的光源, 通常是 __空心陰極燈( 銳線光源 )_____。 24通常, 在原子吸收光譜法中, 空心陰極燈的工作電流增大,

53、 反而使靈敏度變低,其原因是___溫度升高引起發(fā)射線熱變寬___. 25階躍線熒光和直躍線熒光又稱為____斯托克斯___熒光, 其特點(diǎn)是熒光波長(zhǎng)__大于___激發(fā)光波長(zhǎng)。 26熒光分析法不是測(cè)定 __激發(fā)__ 光的強(qiáng)弱，而是測(cè)定 ___發(fā)射__光的強(qiáng)弱。 27原子吸收分光光度計(jì)中, 原子化器的主要作用是___提供熱能使試樣蒸發(fā)原子化，其中待測(cè)元素轉(zhuǎn)變成基態(tài)氣態(tài)原子，入射光束在這里被氣態(tài)基態(tài)原子吸收__。 28在原子吸收法中, 提高空心陰極燈的燈電流可增加__發(fā)光強(qiáng)度__,但若燈電流過大, 則__自吸__隨之增大, 同時(shí)會(huì)使發(fā)射線__變寬__。 29用原子吸收光譜法測(cè)定時(shí), 火焰中的

54、固體微粒會(huì)對(duì)光源發(fā)出的輻射產(chǎn)生__散射__現(xiàn)象, 因而使吸光度__變大____. 30在原子吸收定量分析中, 外推法與計(jì)算法相比較, 前者的優(yōu)點(diǎn)是__準(zhǔn)確度較高_(dá)而后者的優(yōu)點(diǎn)則是___測(cè)量步驟較簡(jiǎn)單__。 31空心陰極燈內(nèi)充氣的作用是導(dǎo)電, 濺射陰極表面金屬原子, 從而激發(fā)金屬原子發(fā)射出特征譜線. 32在原子吸收分析中，為了定量的描述譜線的輪廓，習(xí)慣上引入了兩個(gè)物理量，即__譜線半寬度__和 ___中心頻率__ 。 33預(yù)混合型燃燒器的層流火焰通?？纱笾路譃開_四__個(gè)區(qū)域, 其中 ___中間薄層___區(qū)是原子吸收的主要觀測(cè)區(qū)。 三、計(jì)算題 1一臺(tái)原子吸收光譜儀單色器的色散率(

55、 倒線色散率 )是1.5nm/mm,若出射狹縫寬度為20mm, 問理論光譜通帶是多少?波長(zhǎng)407.10nm和401.60nm兩條譜線在記錄圖上的距離是10mm,半寬度是7mm, 問單色器的實(shí)際通帶是多少? [答]理論通帶: 2010-3mm1.5nm／mm＝3.010-2nm 實(shí)際通帶:（407.10nm-401.60nm）／10＝0.55nm/mm 2010-3mm0.55nm／mm＝1.110-2nm 光譜通帶：儀器出射狹縫所能通過的譜線的寬度 W=DS　D：倒線色散率 2用原子吸收法測(cè)定某溶液中 Cd 的含量時(shí)，得吸光度為 0.141。在 50mL 這種試液中加入 1mL 濃

56、度為1.0010-3mol/L的Cd標(biāo)準(zhǔn)溶液后，測(cè)得吸光度為 0.235，而在同樣條件下，測(cè)得蒸餾水的吸光度為 0.010，試求未知液中 Cd 的含量和該原子吸收光度計(jì)的靈敏度（即 1％吸光度時(shí)的濃度）。 [答]0.131 = Kcx A1 = 0.141 - 0.010 11.010-3+ 50cx A2 = 0.235 - 0.010 0.225 = K ────────── 50 + 1 cx = 2.6610-5 mol/L

57、 2.6610-5 S = ───────0.00434 = 5.1310-7 (mol/L)/1% (0.235-0.010)　　對(duì)嗎？0.131　0.0044 3.火焰原子吸收法測(cè)Zn(相對(duì)原子質(zhì)量為65.38)時(shí), 火焰溫度為2600K, 單色器的倒線色散率為2nm/mm, 出、入射狹縫寬度一致:0.1mm。試計(jì)算:(1)單色器通帶(2)共振線Zn 218.856nm的多普勒半寬度(nm) [答](1)單色器通帶＝縫寬倒線色散率＝0.12＝0.2(nm) (2) l(D)＝7.1610-7l0（T／Ar）1/2＝7.1610-7218.856（2600／65.3

58、8）1/2＝9.8810-4(nm)　　 4 .鎂的 2852.13共振線即為31S0-31P1躍遷的結(jié)果, 計(jì)算在2227℃火焰中激發(fā)態(tài)原子數(shù)Ni和基態(tài)原子數(shù)N0的比值.(光速c＝2.9981010cm/s,h＝6.62610-34Jｓ,k＝1.380610-23 JK-1) [答] T＝2227K＋273K＝2500 K n＝c／l＝（2.9981010cm/s）／(2.852110-5cm)＝1.0511015s-1 DE＝Ei－E0＝hl＝6.62610-34Jｓ1.0511015ｓ-1＝6.96410-19J gi／g0＝（2（1）＋1）／（2（0）＋1）＝3／1 Ni／

59、N0＝（gi／g0）exp（－（Ei－E0）／kT）＝3／1 exp[－6.96410-19J／(1.380610-23JK-12500K)]＝3exp（－20.18）≈5.210-9 5 .Cu 324.75nm[Ar(Cu)= 63.54]在 3000 K 火焰中其多普勒變寬應(yīng)為多少納米？[答] D/l = 7.1610-7(T/M)1/2l0Dl = 0.1610-2nm 6 已知光柵單色器的倒線色散率為2nm/mm，欲測(cè)Co240.73nm的吸收值，為防止 Co240.63nm干擾，應(yīng)選擇狹縫寬度為多少？ [答] 因?yàn)楣庾V帶寬表示了能分開的波長(zhǎng)差的數(shù)值，光譜帶寬（波長(zhǎng)差）＝縫寬倒

60、線色散率 即縫寬＝波長(zhǎng)差/倒線色散率＝(240.73-240.63)/2＝0.05(mm) 7在3000K時(shí)，Zn的41S0－41P1躍遷的共振線波長(zhǎng)為213.9nm。試計(jì)算其激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數(shù)之比。（已知普朗克常數(shù)h=6.6310－34Js，玻茲曼常數(shù)k＝1.3810－23JK－1） Ni/NO=gi/goe-DE/kTgi/go=(2Ji+1)/(2Jo+1) J=L+S 由題可知Jo=0 Ji=1gi/go=3/1 T=3000K DE=hc/l E=6.6310-34Js3.001010cms-1/(213.910-7

61、cm)=9.2810-19J Ni/No=3exp{-9.2810-19/(30001.3810-23)}=5.5510-10 四、問答題 1對(duì)原子吸收分光光度計(jì)的光源為什么要進(jìn)行調(diào)制？調(diào)制的方法有哪幾種？[答] 在原子吸收分析中待測(cè)元素要變成原子狀態(tài)，這要通過火焰或電熱原子化器來實(shí)現(xiàn)，火焰和電熱原子化器在高溫下都發(fā)出連續(xù)光譜，這些光譜混在原子吸收信號(hào)中影響分析測(cè)定。調(diào)制是將光源的連續(xù)光譜變成間斷光譜，因而原子的吸收信號(hào)也是斷續(xù)的，通過交流放大可將斷續(xù)的原子吸收信號(hào)分離出來,因而消除了原子化器發(fā)生的連續(xù)光的影響。調(diào)制的方法有機(jī)械斬光調(diào)制法和電源調(diào)制法兩種。 2為何原子吸

62、收分光光度計(jì)的石墨爐原子化器較火焰原子化器有更高的靈敏度?解：因?yàn)榛鹧嬖踊饔邢铝腥秉c(diǎn)：（1）火焰原子化器霧化效率低（10％左右）；（2）霧化的氣溶膠被大量載氣稀釋；（3）基態(tài)原子蒸氣在光程中滯留時(shí)間短。石墨爐原子化器有下列優(yōu)點(diǎn)：（1）不存在霧化與稀釋問題；（2）基態(tài)原子蒸氣在石墨爐中的滯留時(shí)間長(zhǎng)，相對(duì)濃度大（原子化時(shí)停氣）。 3原子吸收光譜法中應(yīng)選用什么光源？為什么？[答]應(yīng)選用能發(fā)射銳線的光源，如空心陰極燈；因?yàn)樵游站€的半寬度約為 10-3nm 4原子吸收分光光度計(jì)和紫外可見分子吸收分光光度計(jì)在儀器裝置上有哪些異同點(diǎn)?為什么?單色器位置不同 前者┃光源┃→┃原子化器┃→┃單色器

63、┃→┃檢測(cè)┃→┃記錄┃ 后者┃光源┃→┃單色器┃→┃吸收池┃→┃檢測(cè)┃→┃記錄┃ 5圖中描述了三組操作條件下光源的輻射輸出。試闡述當(dāng)光源輸出從 1 變到 2和 3 時(shí)，對(duì)在l0處測(cè)量原子吸收和原子熒光的影響。（如圖） [答]對(duì)原子吸收測(cè)定的影響：操作條件從 1 變到 2 和 3 時(shí)，由于發(fā)射線的寬度越來越大，而吸光度A和譜線的半寬度Dl(或Dm)成反比，故A值變小，靈敏度逐漸降低。對(duì)原子熒光測(cè)定的影響：由于原子熒光強(qiáng)度If = jAI0eLN，即If ∝I0，故從 1 → 2 時(shí)，I0增大，If 增強(qiáng)，靈敏度相應(yīng)提高。從 2 → 3 時(shí)，I0不變，靈敏度基本不變。 6在原子吸收分析中,

64、 為了抑制凝聚相化學(xué)干擾, 通常加入釋放劑。問釋放劑的作用是什么?[答]釋放劑的作用是: 釋放劑與干擾元素生成的化合物的熱穩(wěn)定性大于分析元素與干擾元素生成的化合物的穩(wěn)定性, 所以釋放劑優(yōu)先與干擾元素結(jié)合," 釋放 " 出分析元素來。 7原子吸收的背景有哪幾種方法可以校正。[答]在原子吸收光譜分析過程中分子吸收、光散射作用以及基體效應(yīng)等均可造成背景，可以用以下幾種方法校正背景：(1) 用非吸收線扣除背景(2) 用空白溶液校正背景 (3) 用氘燈或鹵素?zé)艨鄢尘?4) 利用塞曼效應(yīng)扣除背景 8簡(jiǎn)述原子吸收分光光度計(jì)如何消除火焰原子發(fā)射光譜的干擾。答：其儀器裝置中，燈光源以調(diào)制方式工作，檢測(cè)器后

65、的放大器采用與光源調(diào)制頻率相匹配的交流放大器，它只對(duì)燈信號(hào)放大，而將來自火焰的直流發(fā)射信號(hào)濾去，從而消除其干擾。 9非火焰原子吸收光譜法的主要優(yōu)點(diǎn)是什么？[答]1. 檢出限低。2. 取樣量小。3. 物理干擾小。 4. 可用于真空紫外區(qū)。 10在原子吸收分析中, 為了抑制凝聚相化學(xué)干擾, 有時(shí)加入保護(hù)劑。問什么樣的試劑是保護(hù)劑? [答]保護(hù)劑是可以與干擾元素或分析元素或同時(shí)與二者形成穩(wěn)定的絡(luò)合物, 從而把被測(cè)元素保護(hù)起來, 防止干擾物質(zhì)與它作用。 第十章 一、選擇題 1使 pH 玻璃電極產(chǎn)生鈉差現(xiàn)象是由于 ( 2 )(1) 玻璃膜在強(qiáng)堿性溶液中被腐蝕(2) 強(qiáng)堿溶液中 Na+濃度太

66、高(3) 強(qiáng)堿溶液中 OH-中和了玻璃膜上的 H+ (4) 大量的 OH-占據(jù)了膜上的交換點(diǎn)位 2用銀離子選擇電極作指示電極，電位滴定測(cè)定牛奶中氯離子含量時(shí)，如以飽和甘汞電極作為參比電極，雙鹽橋應(yīng)選用的溶液為（1）（1）KNO3（2）KCl （3）KBr （4）KI 3碘化銀晶體膜電極在測(cè)定氰離子時(shí)，其電極電位（3）（1）隨試液中銀離子濃度的增高向負(fù)方向變化（2）隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化（3）隨試液中氰離子濃度的增高向負(fù)方向變化（4）與試液中銀離子濃度無關(guān) 4下列說法中正確的是:晶體膜碘離子選擇電極的電位 ( 1 )(1) 隨試液中銀離子濃度的增高向正方向變化 (2) 隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化 (3) 與試液中銀離子的濃度無關(guān)(4) 與試液中氰離子的濃度無關(guān)晶體膜：AgI 5在含有 Ag+、Ag