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1、武漢工程大學化工與制藥學院 有機化學習題集 烷烴 1.用系統(tǒng)命名法命名下列化合物： 3-甲基-4-異丙基庚烷 2，3，3，4－四甲基戊烷 2，4－二甲基－3－乙基己烷 3，3－二甲基戊烷 2，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷 2，5－二甲基庚烷 2－甲基－3－乙基己烷 2，4，4－三甲基戊烷 2－甲基－3－乙基庚烷 2.寫出下

2、列各化合物的結(jié)構(gòu)式： 1．2，2，3，3－四甲基戊烷 2，2，3－二甲基庚烷 3、 2，2，4－三甲基戊烷 4、2，4－二甲基－4－乙基庚烷 5、 2－甲基－3－乙基己烷 6、三乙基甲烷 7、甲基乙基異丙基甲烷 8、乙基異丁基叔丁基甲烷 3.用不同符號表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子 4.下列各化合物的命名對嗎？如有錯誤的話，指出錯在那里？試正確命名之。 2－乙基丁烷 正確：3－甲基戊烷 ? 2，4－2甲基己烷 正確：2，4－二甲基己烷 3－甲基十二烷

3、正確：3－甲基－十一烷 ? 4－丙基庚烷 正確：4－異丙基辛烷 ? 4－二甲基辛烷 正確：4，4－二甲基辛烷 1,1，1－三甲基－3－甲基戊烷 正確：2，2，4－三甲基己烷 ? 5.不要查表試將下列烴類化合物按沸點降低的次序排列： (1) 2，3－二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2－甲基庚烷 (4) 正戊烷 (5) 2－甲基己烷 解：2－甲基庚烷>正庚烷> 2－甲基己烷>2，3－二甲基戊烷> 正戊烷 （注：隨著烷烴相對分子量的增加，分子間的作用力亦增加，其沸點也相應增加；同數(shù)碳原

4、子的構(gòu)造異構(gòu)體中，分子的支鏈愈多，則沸點愈低。） 6.作出下列各化合物位能對旋轉(zhuǎn)角度的曲線，只考慮所列出的鍵的旋轉(zhuǎn)，并且用紐曼投影式表示能峰、能谷的構(gòu)象。 （1） CH 3-CH3 能 量 旋轉(zhuǎn)角度：00 600 1200 ? ?（2） (CH3)3C-C(CH3)3 旋轉(zhuǎn)角度：0 0 600 1200 能 量 （3）CH3CH2 -CH3 能峰 能谷 ? ? 7.用Newmann投影式寫出1，2－二溴乙烷最穩(wěn)

5、定及最不穩(wěn)定的構(gòu)象，并寫出該構(gòu)象的名稱。 解： 對位交叉式構(gòu)象 最穩(wěn)定 全重疊式構(gòu)象 最不穩(wěn)定 8.下面各對化合物那一對是等同的?不等同的異構(gòu)體屬于何種異構(gòu)? 解： 1． 不等同，構(gòu)象異構(gòu) 2． 等同 3． 不等同，構(gòu)象異構(gòu) 4． 不等同，構(gòu)造異構(gòu) 5． 不等同，構(gòu)造異構(gòu) 6 等同化合物 9.某烷烴相對分子質(zhì)量為72，氯化時（1）只得一種一氯化產(chǎn)物，（2）得三種一氯化產(chǎn)物，（3）得四種一氯化產(chǎn)物，（4）只得兩種二氯衍生物，分別這些烷烴的構(gòu)造式。 解: 設(shè)有n個碳原子： 12n+2n+2

6、=72,n=5 (1) 只有一種氯化產(chǎn)物 (2) 得三種一氯化產(chǎn)物 (3) 得四種一氯化產(chǎn)物 (4) 只得兩種二氯化產(chǎn)物 10. 那一種或那幾種相對分子量為86的烷烴有： （1）兩個一溴代產(chǎn)物 （2）三個一溴代產(chǎn)物 （3）四個一溴代產(chǎn)物 （4）五個一溴代產(chǎn)物 解：分子量為86的烷烴分子式為C6H14 （1） 兩個一溴代產(chǎn)物 ? ? （2）三個一溴代產(chǎn)物 ? ? （3）四個一溴代產(chǎn)物 ? （4）五個一溴代產(chǎn)物 12. 反應CH3CH3 + Cl2 CH 3

7、CH2Cl的歷程與甲烷氯化相似， （1） 寫出鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止各步的反應式； （2） 計算鏈增長一步△H值。 光或熱 解：鏈引發(fā)：Cl2 2 Cl · 鏈增長：CH3CH3 + · Cl CH3CH2· + HCl CH3CH2· + Cl 2 CH3CH2Cl + Cl· 鏈終止：2Cl· Cl2 CH 3CH2· + ·Cl CH3CH2Cl 2CH 3CH2· CH 3CH2CH2CH3 （2）CH3C

8、H3 + ·Cl CH3CH2· + HCl +435Jk/mol -431 Jk/mol △H1=+4 Jk/mol CH 3CH2· + Cl2 CH3CH2Cl + · Cl +243 Jk/mol -349 Jk/mol △H2=-106 Jk/mol △H=△H1 + △H 2= -104 Jk/mol 13. 一個設(shè)想的甲烷氯代反應歷程包括下列各步驟： C l2 2Cl·

9、 △H 1 Cl· + CH4 CH3Cl + H· △H2 H·+Cl2 HCl + ·Cl △H3 (1) 計算各步△H值： (2) 為什么這個反應歷程比2.7節(jié)所述歷程可能性小？ 解： (1) △H1＝+243 Jk/mole △H2＝435-349＝+86 Jk/mole △H3＝243-431＝-188Jk/mol (2) 因為這個反應歷程△H2＝435-349＝+86 Jk/mole而2.7節(jié) CH3CH3 + · Cl CH3CH2· + HCl

10、 +435Jk/mol -431 Jk/mol △H1=+4 Jk/mol △H2 〉△H1，故2.7節(jié)所述歷程更易于進行。 14. 試將下列烷基自由基按穩(wěn)定性大小排列成序： （1） （2） （3） （4） 解：（4）>（2）> （3）>（1）。 第三章 烯烴 1．寫出烯烴C6H12的所有同分異構(gòu)體，命名之，并指出那些有順反異構(gòu)體。 解： CH2=CHCH2CH2CH2CH3 1-己烯 CH3CH=CHCH2CH2CH3 2-己烯 有順反異構(gòu) CH3CH2C

11、H=CHCH2CH3 3-己烯 有順反異構(gòu) 2－甲基－1－戊烯 有順反異構(gòu) 2－甲基－2－戊烯 有順反異構(gòu) 4－甲基－2－戊烯 有順反異構(gòu) 4－甲基－1－戊烯 3－甲基－1－戊烯 有順反異構(gòu) 3－甲基－2－戊烯 有順反異構(gòu) 2，3－二甲基－1－丁烯 2，3－二甲基－2－丁烯 3，3－二甲基－丁烯 2，3－二甲基－ 2，3－二甲基－ 3，3－二甲基－ －1－丁烯 －2－丁烯 －丁烯 ? －1－丁烯

12、 2．寫出下列各基團或化合物的結(jié)構(gòu)式： 解： （1）? 乙烯基 CH2=CH- （2）丙烯基 CH3CH=CH- （3） 烯丙基 CH2=CHCH2- （4）異丙烯基 （5）4－甲基－順－2－戊烯 （6）（E）-3,4-二甲基－3－庚烯 （7）（Z）-3-甲基－4－異丙基－3－庚烯 3．命名下列化合物，如有順反異構(gòu)現(xiàn)象，寫出順反（或）Z-E名稱： 解： (1) 2－乙基－1－戊烯 (2) （E）-3,4-二甲基－3－庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基－3－氯－3－己烯 (4) （Z）-

13、1-氟－2－氯－溴－1－碘乙烯 (5) 反－5－甲基－2－庚烯 (6) （E）－3，4－二甲基－5－乙基－3－庚烯 (7) （E）－3－甲基－4－異丙基－3－庚烯 (8) （E）－3，4－二甲基－3－辛烯 5．2，4－庚二烯有否順反異構(gòu)現(xiàn)象，如有，寫出它們的所有順反異構(gòu)體，并以順反和Z,E兩種命名法命名之。 解： 順，順－2－4－庚二烯 （Z,Z）－2－4－庚二烯 順，反－2－4－庚二烯 （Z,E）－2－4－庚二烯 反，順－2－4－庚二烯 （E,Z）－2－4－庚二烯 反，反－2－4－庚二烯 （E,E）－2－4－庚二烯

14、 6．3－甲基－2－戊烯分別在下列條件下發(fā)生反應，寫出各反應式的主要產(chǎn)物： ? 7．乙烯、丙烯、異丁烯在酸催化下與水加成生成的活性中間體和穩(wěn)定性及分別為： 中間體分別是： 中間體穩(wěn)定性： 反應速度順序為： 8．試以反應歷程解釋下列反應結(jié)果: 解：反應歷程： 9．試給出經(jīng)臭氧化，鋅紛水解后生成下列產(chǎn)物的烯烴的結(jié)構(gòu)： 10．試以反應式表示以丙烯為原料，并選用必要的無機試劑制備下列化合物： （1）? 2－溴丙烷 （2）1－溴丙烷 （3）? 異丙醇

15、 （4）? 正丙醇 （5）? 1，2，3－三氯丙烷 (6) 聚丙烯腈 (7)? 環(huán)氧氯丙烷 11．某烯烴催化加氫得2－甲基丁烷，加氯化氫可得2－甲基－2－氯丁烷，如果經(jīng)臭氧化并在鋅紛存在下水解只得丙酮和乙醛，寫出給烯烴的結(jié)構(gòu)式以及各步反應式: 解：由題意得： 則物質(zhì)A為： 12．某化合物分子式為C8H16,它可以使溴水褪色，也可以溶于濃硫酸，經(jīng)臭氧化，鋅紛存在下水解只得一種產(chǎn)物丁酮，寫出該烯烴可能的結(jié)構(gòu)式。 解：該烯烴結(jié)構(gòu)式為： 13．某化合物經(jīng)催化加氫能吸收一分子氫，與過量的高錳酸鉀作用生成丙酸，寫出該化合物的結(jié)構(gòu)式。 解：該化合

16、物的結(jié)構(gòu)式為： 14．某化合物（A）分子式為C10H18,催化加氫得(B),（B）的分子式為C10H20,化合物（A）和過量高錳酸鉀作用得到下列三個化合物，寫出（A） 的結(jié)構(gòu)式。 解：化合物A的結(jié)構(gòu)式可能是（1）或（2）： 15．3－氯－1，2－二溴丙烷是一種殺根瘤線蟲的農(nóng)藥，試問用什么原料怎樣合成？ 解：合成路線如下： 第四章????? 炔烴、二烯烴、紅外光譜 2. 用系統(tǒng)命名法或衍生物命名法命名下列化合物。 （1） 2，2－二甲基－3－己炔 （乙基叔丁基乙炔） （2） 3－溴－1－丙炔 （3） 1－丁烯－3

17、－炔 （4） 1－己烯－5－炔 （5） 2－氯－3－己炔 （6） 4－乙烯基－4－庚烯－2－炔 （7） 1，3，5－己三烯 3．寫出下列化合物的構(gòu)造式。 （1） 4－甲基－1－戊炔 （2） 3－甲基－3－戊烯－1－炔 （3） 二異丙基乙炔 （4） 1，5－己二炔 （5） 異戊二烯 （6） 丁苯橡膠 （7） 乙基叔丁基乙炔 4．寫出1－丁炔與下列試劑作用的反應式。 5．完成下列反應式。 6．以反應式表示以丙炔為原料，并選用必要的無機試劑，合成下列化合物。 7．完成下列反應式。

18、 8．指出下列化合物可由那些原料通過雙烯合成而得。 （1） （2） （3） 9．以反應式表示以乙炔為原料，并可選用必要無機試劑合成下列化合物。 （1） （2） （3） 10．以四個碳原子以下烴為原料合成下列化合物。 （1） （2） （3） 11．用化學方法區(qū)別下列各組化合物。 （1）乙烷、乙烯、乙炔 乙烷 乙烯 乙炔 Br2/CCl4 不變 褪色 褪色 硝酸銀氨溶液 不變 （2）CH3CH2CH2C三CH和CH3C三CCH3 解：分別加入硝酸銀氨溶液，有炔銀沉淀的位1－丁

19、炔。 12．試用適當?shù)幕瘜W方法將下列混合物中的少量雜志除去。 ?解：（1）將混合物通入硝酸銀的氨溶液，乙炔生成乙炔銀而沉淀除去。 （2）將混合物進行Lindlar催化加氫，則乙炔變?yōu)橐蚁? 13．解：（1）1，2－加成速度比1，4－加成速度快。因為1，2－加成生成的中間體穩(wěn)定，說明活化能抵，反應速度快。 1，2－加成生成的中間體正碳離子為P-л共軛和有三個C-H鍵與其超共軛，而1，4－加成的中間體比其少三個C-H鍵超共軛。 （2）1，2－加成產(chǎn)物有一個C-H鍵與雙鍵超共扼，而1，4－加成產(chǎn)物有五個C-H鍵與雙鍵超共扼。與雙鍵超共扼的C-H鍵越多，產(chǎn)物越穩(wěn)定。 1

20、4．解： 低溫反應，為動力學控制反應，由中間體的穩(wěn)定性決定反應主要產(chǎn)物，為1，2－加成為主。高溫時反應為熱力學控制反應，由產(chǎn)物的穩(wěn)定性決定主要產(chǎn)物，1，4－加成產(chǎn)物比1，2－加成穩(wěn)定。 15．解：10mg樣品為0.125mmol，8.40mL 氫氣為0.375mmole?？梢娀衔锓肿又杏腥齻€雙鍵或一個雙鍵，一個叁鍵。但是根據(jù)臭氧化反應產(chǎn)物，確定化合物分子式為： CH2=CHCH=CHCH=CH2 ；分子式：C6H8 ；1，3，5－己三烯。 第五章 脂環(huán)烴 1.? 命名下列化合物： （1） （2） 1－甲基－3－異丙基－1－環(huán)己烯 1－甲基－4－乙烯基－

21、1，3－環(huán)己二烯 （3） （4） 1，2－二甲基－4－乙基環(huán)戊烷 3，7，7－三甲基雙環(huán)[4.1.0] 庚烷 （5） （6） 1，3，5－環(huán)庚三烯 5－甲基雙環(huán)[2.2.2] -2-辛烯 （7） 螺[2.5]-4-辛烯 2．寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。 （1） 1，1－二甲基環(huán)庚烷 （2） 1，5－二甲基環(huán)戊烯？ （3） 1－環(huán)己烯基環(huán)己烯 （4） 3－甲基－1，4－環(huán)己二烯 （5） 雙環(huán)[4.4.0]癸烷 （6） 6.雙環(huán)[3.2.1]辛烷

22、 （7） 7.螺[4.5]－6－癸烯 3．? 寫出分子式為C5H10的環(huán)烷烴的所有構(gòu)造異構(gòu)體和順反異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，并命名之。 環(huán)戊烷 甲基環(huán)丁烷 1，1－二甲基環(huán)丙烷 順－1，2－二甲基環(huán)丙烷 反－1，2－二甲基環(huán)丙烷 乙基環(huán)丙烷 4．下列化合物是否有順反異構(gòu)體？若有，寫出它們的立體結(jié)構(gòu)式。 解：（1），（2），（3）化合物無順反異構(gòu)體。 （4）有順反異構(gòu)： （5）有順反異構(gòu)：?。?！ （6）有順反異構(gòu)： 5．寫出下列化合物最穩(wěn)定構(gòu)象的透視式。 6．完成下列反應式。

23、 （1） （2） （3） （4） 7．1，3－丁二烯聚合時，除生成高分子聚合物之外，還得到一種二聚體。該二聚體能發(fā)生下列反應: （1） 化加氫后生成乙基環(huán)己烷 （2） 溴作用可加四個溴原子 （3） 適量的高錳酸鉀氧化能生成β－羧基己二酸，根據(jù)以上事實，推測該二聚體的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反應式。 解：該二聚體的結(jié)構(gòu)及各步反應式如下： 8．某烴（A）經(jīng)臭氧化并在鋅紛存在下水解只得一種產(chǎn)物2，5－己二酮，試寫出該烴可能的結(jié)構(gòu)式。 解：該烴為1，2－二甲基環(huán)丁烯： 9．分子式為C4H6的三個異

24、構(gòu)體(A),(B),(C)能發(fā)生如下的反應: （1）三個異構(gòu)體都能與溴反應，對于等摩爾的樣品而言，與（B）和（C）反應的溴是（A）的兩倍。 （2）者都能與氯化氫反應，而(B) 和(C)在汞鹽催化下和氯化氫作用得到的是同一種產(chǎn)物。 （3）（B）和(C)能迅速的合含硫酸汞的硫酸作用，得到分子式為C4H8O的化合物。 （4）（B）能和硝酸銀氨溶液作用生成白色沉淀。 試推測化合物（A）,(B),(C)的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反應式。 解： 。 第六章 單環(huán)芳烴 ? 1.? 寫出分子式為C9H12的單環(huán)芳烴所有的異構(gòu)體并命名之。 正丙苯 異丙苯 2－甲基乙苯

25、 3－甲基乙苯 4－甲基乙苯 連三甲苯 偏三甲苯 間三甲苯 2．寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。 間二硝基苯 對溴硝基苯 1，3，5－三乙苯 對羥基苯甲酸 2，4，6－三硝基甲苯 間碘苯酚 對氯芐氯 3，5－二硝基苯磺酸 3．命名下列化合物。 叔丁基苯 對氯甲苯 對硝基乙苯 芐醇 苯磺酰氯 2，4－二硝基苯甲酸 對十二烷基苯磺酸鈉 1－（4－甲苯基丙烯） 4．用化學方法區(qū)別各組化合物。 （1） 溴水

26、 不變 褪色 不變 Br2/CCl4,Fe 不變 ? 褪色 （2） 溴水 不變 褪色 褪色 硝酸銀氨溶液 不變 沉淀 ? 5．以構(gòu)造式表示下列各組化合物經(jīng)硝化后可能得到的主要化合物（一種或幾種）。 （1）C6H5Br （2）C6H5NHCOOCH3 （3）C6H5C2H5 （4）C6H5COOH （5）o-C6H5(OH)COOCH3 （6）p-CH3C6H4COOH （7）m-C6H4(OCH3)2 （8）m-C6H4(NO2)CO

27、OH （9）o-C6H5(OH)Br （10）鄰甲苯酚 （11）對甲苯酚 （12）間甲苯酚 6.? 完成下列反應式。 解： 7．指出下列反應中的錯誤。 解：（1）正確反應： (2) 正確反應： (3) 正確反應 8．試將下列各組化合物按環(huán)上硝化反應的活性順序排列。 解：（1） （2） （3） （4） 9．試扼要寫出下列合成步驟，所需要的脂肪族或無機試劑可任意選用。 解：（1） 甲苯 4-硝基－2－溴

28、苯甲酸；3－硝基－4－溴苯甲酸 （2）鄰硝基甲苯 2-硝基－4－溴苯甲酸 （3）間二甲苯 5-硝基－1，3－苯二甲酸 （4）苯甲醚 4-硝基－2，6－二溴苯甲醚 ?（5）對二甲苯 2-硝基－1，4－苯二甲酸 （6）苯 間氯苯甲酸 10．以苯，甲苯及其它必要試劑合成下列化合物。 解：（1） （2） （3） （4） （5） 11．根據(jù)氧化得到的產(chǎn)物，試推測原料芳烴的結(jié)構(gòu)。 解：（1） （2） （3）

29、（4） （5） （6） 12．三種三溴苯經(jīng)硝化，分別得到三種、兩種、一種一元硝基化合物，是推測原來三溴苯的結(jié)構(gòu)，并寫出它們的硝化產(chǎn)物。 解：三種三溴苯分別是： （1） （2） （3） 13．解： 14．指出下列幾對結(jié)構(gòu)中，那些是共振結(jié)構(gòu)？ 解：（1）和（4）不（2）和（3）是共振結(jié)構(gòu)。 15．苯甲醚進行硝化反應時，為什么主要得到鄰和對硝基苯甲醚？試從理論上解釋之。 解：甲氧基具有吸電子的誘導效應和供電子的共軛效應，共軛效應大于誘導效應，是供電基團，其鄰、對位上電子云密度比間位上大，硝化反應是芳烴的

30、親電取代反應，電子云密度大的地方易于進行，所以苯甲醚進行硝化反應時主要產(chǎn)物是鄰和對硝基苯甲醚。 從硝化反應的中間體的穩(wěn)定性看，在鄰位和對位取代生成的中間體比在間位上取代穩(wěn)定。 在鄰，對位取代有上式結(jié)構(gòu)，每個原子都是八隅體，穩(wěn)定。 第七章 多環(huán)芳烴和非苯芳烴 ? 1．寫出下列化合物的構(gòu)造式。 （1）α－萘磺酸 （2） β－萘胺 （3）β－蒽醌磺酸 （4）9－溴菲 （5）三苯甲烷 （6）聯(lián)苯胺 2. 命名下列化合物。 (1) 二苯甲烷 (2) 對聯(lián)三苯 （3）1，7－二甲基萘

31、 （4）4－硝基－1－萘酚 （5）9，10－蒽醌 （6）5－硝基－2－萘磺酸 3．推測下列各化合物發(fā)生一元硝化的主要產(chǎn)物。 （1） （2） （3） （4） 4． 答下列問題： 解：（1）環(huán)丁二烯π－電子為四個，具有反芳香性，很不穩(wěn)定，電子云不離域。三種二苯基環(huán)丁二烯結(jié)構(gòu)如下： （2）（a）, 具有下式結(jié)構(gòu)（不是平面的）： （b），不可以，因為1，3，5，7－辛環(huán)四烯不具有離域鍵，不能用共振結(jié)構(gòu)式表示。 （c）,環(huán)辛四烯二負離子具有芳香性，熱力學穩(wěn)定，其結(jié)構(gòu)為： π－電子云是離域的。 5． 寫萘與下列化合物反應所

32、生成的主要產(chǎn)物的構(gòu)造式和名稱。 解：（1）CrO3, CH3COOH （2）O2,V2O5 （3）Na,C2H5OH 1,4-萘醌 鄰苯二甲酸酐 1，2－二氫萘 （4）濃硫酸，800C （5）HNO3,H2SO4 （6）Br2 α－萘磺酸 α－硝基萘 1－溴萘 （7）H2,Pd-C加熱，加壓 （8）濃硫酸，1650C 四氫萘 β－萘磺酸 6.用苯、甲苯、萘以及其它必要試劑合

33、成下列化合物： 解：(1) (2) (3) (4) (5) 7.寫出下列化合物中那些具有芳香性？ 解： (1),(8),(10)有芳香性。 第八章??????? 立體化學 ? 1.下列化合物有多少中立體異構(gòu)體？ 解：(1) 三種 （2）四種 （3）兩種 （4）八種 （5）沒有 （6）四種 （7）沒有 （8）兩種（對映體） （9）三種 2．寫出下列化合物所有立體異構(gòu)。指出其中那些是對映體，那些是非對映體。 解：（1） 四種立體異構(gòu)，兩對對映體： （2） 有三

34、種立體異構(gòu)，其中兩種為對映異構(gòu)體： (3) 對這個題的答案有爭議，大多數(shù)認為沒有立體異構(gòu)，但是如果考慮環(huán)己烷衍生物的構(gòu)象為椅式，應該有兩對對映體。 3．下列化合物那些是手性的？ 解：（1），（4），（5）是手性的。 4．下列各組化合物那些是相同的，那些是對映體，那些是非對映體？ 解：（1）對映體 （2）相同化合物 （3）不同化合物，非對映體 （4）相同化合物 （5）對映體 （5）（2R,3S）－2，3－二溴丁烷是相同化合物。為內(nèi)消旋體。 5．解：用*表示膽甾醇結(jié)構(gòu)中的手性碳式如下： 6

35、．寫出下列化合物的菲舍爾投影式，并對每個手性碳原子的構(gòu)型標以（R）或（S）。 解： ? 7. 用適當?shù)牧Ⅲw式表示下列化合物的結(jié)構(gòu)，并指出其中那些是內(nèi)消旋體？ 解：全部使用菲舍爾投影式，根據(jù)R,S構(gòu)型之間僅僅相差任意兩個基團或原子位置不同，只要任意兩個基團或原子交換一次位置，就可以互變一次構(gòu)型，解題時，任意寫出分子的菲舍爾投影式，先進行構(gòu)型判斷，如果不對，就交換兩個原子或基團位置一次。 (1)（R）-2-戊醇 (2)（2R,3R,4S）－4－氯－2，3－二溴己烷 (3) (S)－CH2OH-CHOH-CH2NH2 (4)

36、(2S,3R)-1,2,3,4-四羥基丁烷 ? (5) (S)-2－溴代乙苯 (6)（R）-甲基仲丁基醚 8. 解：3－甲基戊烷進行一氯代時生成四種構(gòu)造異構(gòu)體，如下： 總計有六種異構(gòu)體。 9. 解：結(jié)構(gòu)式如下： 10. 解：（A, (B), (C)的結(jié)構(gòu)如下： 11. 解：(A), (B), (C), (D)的立體結(jié)構(gòu)式及各步反應式如下: 第九章 鹵代烴 1．命名下列化合物。 1，4－二氯丁烷 2－甲基－3－氯－6－溴－1，4－己二烯 2－氯－3－己烯

37、 2－甲基－3－乙基－4－溴戊烷 4－氯溴苯 3－氯環(huán)己烯 四氟乙烯 4－甲基－1－溴環(huán)己烯 2．寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。 （1）烯丙基氯 （2）芐溴 （3）4－甲基－5－氯－2－戊炔 （4）一溴環(huán)戊烷 （5）1－苯基－2－溴乙烷 （6）偏二氯乙烯 （7）二氟二氯甲烷（8）氯仿 3．完成下列反應式：

38、 4．用方程式表示CH3CH2CH2CH2Br與下列化合物反應的主要產(chǎn)物。 （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） （9） （10） 5．用化學方法區(qū)別下列化合物: ?解：（1） CH3CH=CHCl CH2=CHCH2Cl CH3CH2CH2Cl Br2,aq 褪色 褪色 不變 硝酸銀氨溶液 不變 氯化銀沉淀 ? ? （2） 芐氯 氯代環(huán)己烷 氯苯 硝酸銀氨溶液 立即生成氯化銀沉淀 加

39、熱生成氯化銀沉淀 加熱也不反應 （3） 1－氯戊烷 2－溴丁烷 1－碘丙烷 硝酸銀氨溶液 生成白色氯化銀沉淀 生成淡黃色沉淀 黃色碘化銀沉淀 （4） 氯苯 芐氯 2－苯基－1－氯乙烷 硝酸銀氨溶液 不反應 生成氯化銀沉淀 加熱才生成氯化銀沉淀 ?6．將下列各組化合物按反應速度大小順序排列： 解：（1）按SN1反應： （2）按SN2反應： ? 7．將下列各組化合物按消去溴化氫難易次序排列，并寫出產(chǎn)物的構(gòu)造式。 解：（1） （2）E1: 8. 預

40、測下列各對反應中，何者較快？并說明理由。 解：（1）SN2反應，β－分支多不利于進攻： (2) SN1反應，叔正碳離子穩(wěn)定性大于仲正碳離子： (3) -SH 的親核能力大于-OH：NaSH > NaOH. (4) Br -的離去能力大于Cl-：(CH3)2CHCH2Br > (CH3)2CHCH2Cl. 9.鹵代烷與氫氧化鈉在水和乙醇混合物中進行反應，指出那些屬于SN1歷程？那些屬于SN2歷程？ 解：(2)，（4），（5）屬于SN1歷程；（1），（3），（6），（7）屬于SN2歷程。 10．下列各步反應有無錯誤（孤立地看），如有的話，試指出錯誤的

41、地方。 解： （1） （A）應如下式，(B)錯，不反應： (2) （B）為消除反應，生成烯烴 (3) （A）正確，（B）錯，正確為： (4) 正確為： （A）正確，（B）錯，正確為： 11．合成下列化合物。 解：（1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） （9） （10） （11） （12） （13） 12．解: 13．解: 14．解： (B) 無旋光性。 15．解： 。 第十章

42、 醇和醚 1.? 將下列化合物按伯仲叔醇分類，并用系統(tǒng)命名法命名。 (1) 仲醇，2－戊醇 (2) 叔醇，叔丁醇 (3) 叔醇，3，5－二甲基－3－己醇 (4) 仲醇，4－甲基－2－己醇 (5) 伯醇,1－丁醇 (6) 伯醇,1，3－丙二醇 (7) 仲醇 異丙醇 (8) 仲醇1－苯基乙醇 (9) 2－壬烯－5－醇 2．預測下列化合物與盧卡斯試劑反應速度的順序。 解：與盧卡斯試劑反應速度順序如下： 2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇 3．下列化合物在水中的溶解度，并說明理由。 解：溶解度順序如右：（4）

43、> (2) > (1) > (3) > (5)。 理由：羥基與水形成分子間氫鍵，羥基越多在水中溶解度越大，醚可與水形成氫鍵，而丙烷不能。? 4. 區(qū)別下列化合物。 解：(1) 烯丙醇 丙醇 1－氯丙烷 溴水 褪色 不變 不變 濃硫酸 ? 溶解 不溶 (2) 2－丁醇 1－丁醇 2－甲基－2－丙醇 盧卡斯試劑 十分鐘變渾 加熱變渾 立即變渾 (3) α－苯乙醇 β－苯乙醇 盧卡斯試劑 立即變渾 加熱才變渾 5. 順－2－苯基－2－丁烯和2－甲基－1－戊烯經(jīng)硼氫化－氧化反應后，生成何種產(chǎn)物？

44、 解： 6. 寫出下列化合物的脫水產(chǎn)物。 解: (1) (2) (3) (4) (5) 7．比較下列各組醇和溴化氫反應的相對速度。 解：(1) 反應速度順序：對甲基芐醇 > 芐醇 > 對硝基芐醇。 (2) 芐醇 > β-苯基乙醇 > a-苯基乙醇。 8．（1） 3－丁烯－2－醇與溴化氫作用可能生成那些產(chǎn)物？試解釋之。 解：反應產(chǎn)物和反應機理如下： （2） 2－丁烯－1－醇與溴化氫作用可能生成那些產(chǎn)物？試解釋之。 解：反應產(chǎn)物和反應機理如下： 9. 應歷程解釋下列反應事實。 解： (1

45、) 反應歷程： (2) 反應歷程： 10. 用適當?shù)馗窭旁噭┖陀嘘P(guān)醛酮合成下列醇（各寫出兩種不同的組合）。 解：1．2－戊醇： 3．1－苯基－1－丙醇 （2）2-甲基-2-丁醇： （3）2－苯基－1－丙醇： （4）2－苯基－2－丙醇： 11．合成題 解：（1）甲醇，2－丁醇合成2－甲基丁醇： （2）正丙醇，異丙醇合成2- 甲基－2－戊醇 （3）甲醇，乙醇合成正丙醇，異丙醇： （4）2－甲基－丙醇，異丙醇合成2,4－二甲基－2－戊烯 （5）丙烯合成甘油和三硝酸甘油酯 ?

46、（6）苯，乙烯，丙烯 合成3－甲基－1－苯基－2－丁烯 12.完成下面轉(zhuǎn)變。 解：(1) 乙基異丙基甲醇 2－甲基－2－氯戊烷 （2）3－甲基－2－丁醇 叔戊醇 （3）異戊醇 2-甲基－2－丁烯 13．用指定的原料合成下列化合物（其它試劑任選）。 解： 14. 某醇C5H12O氧化后生成酮，脫水則生成一種不飽和烴，將此烴氧化可生成酮和羧酸兩種產(chǎn)物的混合物，推測該化合物的結(jié)構(gòu)。 解： 15. 從某醇依次和溴化氫，氫氧化鉀醇溶液，硫酸和水，K2Cr2O7+H2SO4作用，

47、可得到2－丁酮，試推測原化合物的可能結(jié)構(gòu)，并寫出各步反應式。 解：化合物結(jié)構(gòu)式為：CH3CH2CH2CH2OH 16.有一化合物（A）的分子式為C5H11Br，和氫氧化鈉水溶液共熱后生成C5H12OB),(B)具有旋光性，能與鈉作用放出氫氣，和硫酸共熱生成C5H10(C),(C)經(jīng)臭氧化和還原劑存在下水解則生成丙酮和乙醛，是推測（A）,(B),(C)的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反應式。 解： 17. 新戊醇在濃硫酸存在下加熱可得到不飽和烴，將這個不飽和烴臭氧化后，在鋅紛存在下水解就可以得一個醛和酮，試寫出這個反應歷程及各步反應產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式。 解： 18.

48、 由化合物(A)C6H13Br 所制得格利雅試劑與丙酮作用可生成2，4－二甲基－3－乙基－2－戊醇。（A）可發(fā)生消除反應生成兩種異構(gòu)體（B）,(C),將（B）臭氧化后再在還原劑存在下水解，則得到相同碳原子數(shù)的醛（D）酮(E),試寫出各步反應式以及（A）-(E)的結(jié)構(gòu)式。 解：各步反應式結(jié)（A）-(B)的結(jié)構(gòu)式如下： ? 19.寫出下列醚的同分異構(gòu)體，并按習慣命名法和系統(tǒng)命名法命名。 解：(1)C4H10O 習慣命名法 IUPAC命名法 CH3OCH2CH2CH3 甲基正丙基醚 1－甲氧基丙烷 CH3OCH(CH3)2 甲基異丙基醚 2－甲氧基丙烷 CH3C

49、H2OCH2CH3 乙醚， 乙氧基乙烷 (2) C5H12O 習慣命名法 IUPAC命名法 CH3OCH2CH2CH2CH3 甲基正丁基醚 1－甲氧基丁烷 CH3OCHCH3CH2CH3 甲基仲丁基醚 2－甲氧基丁烷 CH3OCH2CHCH3CH3 甲基異丁基醚 2－甲基－1－甲氧基丙烷 CH3OC（CH3）3 甲基叔丁基醚 2－甲基－2－甲氧基丙烷 CH3 CH2OCH2CH2CH3 乙基正丙基醚， 1－乙氧基丙烷 CH3CH2OCHCH3CH3 乙基異丙基醚， 2－乙氧基丙烷 20．分離下列各組化合物。 ????解：（1）乙醚中混

50、有少量乙醇：加入金屬鈉，然后蒸出乙醚。 （2）戊烷，1－戊炔，1－甲氧基－3－戊醇； 炔與硝酸銀反應生成炔銀分出，加硝酸生成炔。液相用濃硫酸處理， 戊烷不溶于濃硫酸分出，醇溶于硫酸，用水稀釋分出醇（醚）。 21．完成下列各組化合物的反應式。 解：（1）碘甲烷 + 正丙醇鈉 （2）溴乙烷+2－丁醇鈉 （3）正氯丙烷+2－甲基－2－丁醇鈉 （4）2－甲基－2－氯丙烷+正丙醇鈉 （5）苯甲醚+HI 加熱 22. 合成題。 解：(1)乙烯，甲醇 乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚 (2

51、) 乙烯 二乙醇胺 (3) 甲烷 二甲醚 (4) 丙烯 異丙醚 (5) 苯，甲醇 2,4-硝基苯甲醚 (6) 乙烯 正丁醚 23.乙二醇及其甲醚的沸點隨相對分子量的增加而降低，試解釋之。 ? 沸點1970C 沸點1250C 沸點840C 解：乙二醇分子內(nèi)有兩個羥基，通過分子間氫鍵締合成大分子，而單甲醚只有一個羥基，氫鍵作用減少。對于二甲醚，分子中已沒有羥基，不能形成分子間氫鍵。所以乙二醇沸點最高，乙二醇

52、二甲醚沸點最低。 24.下列各醚和過量的濃氫碘酸加熱，可生成何種產(chǎn)物？ 解：(1) 甲丁醚 (2) 2－甲氧基戊烷 (3) 2－甲基－1－甲氧基丁烷 25. 一化合物的分子式為C6H14O,常溫下不與鈉作用，和過量的濃氫碘酸共熱生成碘烷，此碘烷與氫氧化銀作用則生成丙醇，試推測此化合物的結(jié)構(gòu)，并寫出反應式。 解： 26.有一化合物分子式為C7H16O,并知道： (1)? 在常溫下不和金屬鈉作用; (2)?? 過量濃氫碘酸共熱生成兩種物質(zhì)為C2H5I和C5H11I,后者用AgOH處理后所生成的化

53、合物沸點為1380C。 試根據(jù)表10－2，推測其結(jié)構(gòu)，并寫出各步反應式。 解：沸點為1380C的物質(zhì)為正戊醇。此化合物為乙基正戊基醚。 ?27. 有一化合物分子式為C20H21O4N,，與熱的濃氫碘酸作用可生成碘代甲烷，表明有甲氧基存在。當此化合物4 .24mg用HI處理，并將所生成的碘代甲烷通入硝酸銀的醇溶液，得到11.62mgAgI,問此化合物含有幾個甲氧基？ 解: 碘化銀分子量為234.8,11,62mgAgI為0.05mmole, 根據(jù)分子式指導此化合物分子量為339，4.24mg 為0.0125mmole,可見此化合物有四個甲氧基。 28. 寫

54、出環(huán)氧乙烷與下列試劑反應的方程式： (1) 有少量硫酸存在下的甲醇 (2) 有少量甲醇鈉存在下的甲醇。 解: 環(huán)氧乙烷在酸催化及堿催化產(chǎn)物是相同的，但是，1，2－環(huán)氧丙烷產(chǎn)物是不同的。 酸催化： 堿催化： . 第十一章 酚和醌 1. 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物: 間甲酚 4－乙基－1，3－苯二酚 2，3－二甲基苯酚 2，4，6－三硝基苯酚 2－甲氧基苯酚 1－甲基－2－萘酚 4－羥基苯磺酸 9－蒽酚 1，2，3－苯三酚 5

55、－甲基－2－異丙基苯酚 5－硝基－1－萘酚 2－氯－9，10－蒽醌 2. 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式: (1) 對硝基苯酚 (2) 對氨基苯酚 (3) 2，4－二氯苯氧乙酸 (4) 2，4，6－三溴苯酚 (5) 鄰羥基苯乙酮 (6) 鄰羥基乙酰苯 (7) 4－甲基－2，4－二叔丁基苯酚 (8) 1，4－萘醌－－2－磺酸鈉 (9)，2，6－蒽醌二磺酸 (10) 醌氫醌 (11) 2，2－（4，4‘－二羥基苯基）丙烷 (12) 對苯醌單肟

56、 3. 寫出鄰甲基苯酚與下列試劑作用的反應式： 4. 用化學方法區(qū)別下列化合物： 5. 分離下列各組化合物： 解： (1) 苯和苯酚： 加入氫氧化鈉水溶液，分出苯，水相用鹽酸酸化，分出苯酚。 （2）環(huán)己醇中含有少量苯酚。 用氫氧化鈉水溶液萃取，分出少量苯酚。 （3）苯甲醚和對甲苯酚： 用氫氧化鈉水溶液處理，對甲苯酚溶于氫氧化鈉水溶液，苯甲醚不溶分出，水相用鹽酸酸化分出對甲苯酚。 （4）β－萘酚和正辛醇： 用氫氧化鈉水溶液處理，β－萘酚溶于氫氧化鈉水溶液，分出正辛醇，水相用鹽酸酸化，分出β－萘酚。 6. 比較下

57、列各化合物的酸性強弱，并解釋之。 解：硝基是吸電子基團，具有－R, -I效應，但是硝基在間位吸電子的共軛效應不起作用。羥基上電子云密度越小，酸性越強。酸性由強到弱： 7. 如何能夠證明鄰羥基苯甲醇中含有一個酚羥基和一個醇羥基？ 解：加入三氯化鐵水溶液，有顯色反應，說明具有酚羥基。加入三氯化磷能夠發(fā)生反應，說明具有醇羥基?；蛘呒尤氡R卡斯試劑，立即反應變渾，說明具有醇羥基。 8. 在下列化合物中，那些形成分子內(nèi)氫鍵，那些形成分子間氫鍵？ 解： （1）對硝基苯酚 形成分子間氫鍵； （2）鄰硝基苯酚形成分子內(nèi)氫鍵； （3）鄰甲苯酚形成分子間氫鍵； （4）鄰氟

58、苯酚形成分子內(nèi)氫鍵。 9. 由苯或甲苯和必要的無機或有機試劑合成下列化合物： 解：（1）間苯三酚： （2）4－乙基－1－3－苯二酚 （3）對亞硝基苯酚 （4）苯乙醚 （5）2，4－二氯苯氧乙酸 （6）2，4－二硝基苯甲醚 （7）對苯醌二肟 （8）2，6－二叔丁基－4－硝基苯甲醚 （9）2，6－二氯苯酚 （10）4－乙基－2－溴苯酚 10. 從苯和丙烯合成鄰甲氧基苯基丙三醇單醚 11. 完成下面轉(zhuǎn)變。 12. 某化合物（A）的分子式為C6H4O2，不溶于氫氧化鈉水溶液，

59、遇三氯化鐵無顏色變化，但是能使羥胺生成C6H5O2N及C6H6O2N2，將（A）還原得到C6H6O2(B),（B）能溶于氫氧化鈉水溶液，遇三氯化鐵水溶液有顯色反應，是推測（A）的可能結(jié)構(gòu)。 解：（A），(B)的可能結(jié)構(gòu)如下： 13.有一芳香性族化合物（A）,分子式為C7H8O,不與鈉反應，但是能與濃氫碘酸作用，生成（B）和（C）,兩個化合物，（B）能溶于氫氧化鈉水溶液，并與三氯化鐵作用呈現(xiàn)紫色，(C)能與硝酸銀作用生成黃色碘化銀，寫出（A）,(B),(C)的結(jié)構(gòu)式。 解：(A)為苯甲醚，（B）為苯酚，（C）為碘代甲烷。 第十二章 醛酮和核磁共振 1.命名下列化合物：

60、 (1) 3-甲基戊醛 （2）1-甲基-3-戊酮 （3）甲基環(huán)戊基酮 （4）間甲氧基苯甲醛 （5）檸檬醛 （6）ω-溴苯乙酮 （7）1-戊烯-3-酮 （8）丙醛縮二乙酮 （9）環(huán)己基肟 （10）2，4-戊二酮 （11）丙酮-2，4-二硝基苯腙 2.寫出下列化合物的構(gòu)造式： 解：(1) 2－丁烯醛 (2) 二苯甲酮 (3) 2，2－二甲基環(huán)戊酮 (4) 3－（間羥基苯基）丙醛 (5) 甲醛苯腙 (6

61、) 丙酮縮氨脲 （7）芐基丙酮 （8）α－溴代丙醛 （9）三聚甲醛 （10）鄰羥基苯甲醛 3.寫出分子式為C5H10O的醛酮的同分異構(gòu)體，并命名之。 醛： 戊醛 3－甲基丁醛 2－甲基丁醛 2，2－二甲基丙醛 酮： 2－戊酮 3－戊酮 3－甲基－2－丁酮 4.寫出丙醛與下列各試劑反應所生成的主要產(chǎn)物： 解：（1）NaBH4在氫氧化鈉水溶液中。 （2）C6H5MgBr然后加H3O+ （3）LiA

62、lH4 ,然后加水 （4）NaHSO3 （5）NaHSO3然后加NaCN （6）稀堿 （7）稀堿，然后加熱 （8）催化加氫 （9）乙二醇，酸 （10）溴在乙酸中 （11）硝酸銀氨溶液 （12） NH2OH （13）苯肼 5. 對甲基苯甲醛在下列反應中得到什么產(chǎn)物？ 6. 苯乙酮在下列反應中得到什么產(chǎn)物？ 7. 下列化合物中那些能發(fā)生碘仿反應？那些能和飽和亞硫酸氫鈉水溶液加成？寫出反應式。 解： 8. 將下列羰基化合物按親核加成的活性次序排

63、列。 解：（1）CF3CHO > CH3CHO > CH3COCH3 > CH3COCH=CH2。 （2）CH2ClCHO > BrCH2CHO > CH3CH2CHO > CH2=CHCHO。 9. 用化學方法區(qū)別下列各組化合物。 解：（1）苯甲醇和苯甲醛。 分別加入硝酸銀氨溶液，苯甲醛發(fā)生銀鏡反應，苯甲醇不能。 （2）己醛與2－己酮。 分別加入硝酸銀氨溶液，己醛發(fā)生銀鏡反應，2－己酮不能。 （3）2－己酮和3－己酮。 分別加入飽和亞硫酸氫鈉，2－己酮生成結(jié)晶（1－羥基磺酸鈉）,而后者不能。 （4）丙酮與苯乙酮。 最好用西佛試劑，丙酮使西佛試劑變紅，而苯乙

64、酮不能。也可以用與飽和亞硫酸氫鈉水溶液反應出現(xiàn)結(jié)晶速度來區(qū)別，丙酮容易親核加成，而苯乙酮不容易。 （5）2－己醇和2－己酮。 2－己酮與飽和亞硫酸氫鈉水溶液反應生成晶體，而2－己醇不能。 （6）1－苯乙醇和2－苯乙醇。 1－苯乙醇能反應鹵仿反應，而2－苯乙醇不能。 10. 完成下列反應： 11. 以下列化合物為主要原料，用反應式表示合成方法。 12.化合物（A）C5H12O有旋光性，它在堿性高錳酸鉀溶液作用下生成（B）(C5H10O)，無旋光性?；衔?B)與正丙基溴化鎂反應，水解后得到（C）,(C)經(jīng)拆分可得到互為鏡像的

65、兩個異構(gòu)體，是推測化合物（A）,(B),(C)的結(jié)構(gòu)。 解：（A）,(B),(C)的結(jié)構(gòu)： 13. 化合物（A）(C9H10O)不起碘仿反應，其紅外光譜表明在1690cm-1處有強吸收峰，NMR譜如下： δ1.2(3H) 三重峰 δ3.0(2H)四重峰 δ7.7(5H)多重峰 求（A）的結(jié)構(gòu)。 δ3.0(2H)四重峰 解：（A）的結(jié)構(gòu)式為： δ 7.7(5H)多重峰 δ1.2(3H) 三重峰 已知（B）為（A）的異構(gòu)體，能起碘仿反應，其紅外光譜表明在1705cm-1處有強吸收，核磁共振譜如下： δ 2.0(3H)單峰， δ3.5(2H)

66、單峰，δ 7.1(5H)多重峰。 求（B）的結(jié)構(gòu)。 δ3.5(2H)單峰 解：（B）的結(jié)構(gòu)式： δ2.0(3H)單峰 δ7.1(5H)多重峰 ?? 14. 某化合物的分子式為C6H12O，能與羥胺作用生成肟，但是銀鏡反應，在Pt催化下進行加氫反應得到醇，此醇脫水，臭氧化，水解等反應后得到兩種液體，其中之一能起銀鏡反應，但是不起碘仿反應，另一個能起碘仿反應，而不能使費林試劑還原，試寫出該化合物的結(jié)構(gòu)式。 解：該化合物的結(jié)構(gòu)式為： 15. 有一化合物A分子式為C8H14O，A可使溴水迅速褪色，可以與苯肼反應，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B，B具有酸性，與NaOCl反應生成一分子氯仿和一分子丁二酸，試寫出A,B可能的結(jié)構(gòu)。 解：A，B的可能結(jié)構(gòu)式及反應如下： 16.化合物A具有分子式C6H12O3,在1710cm-1處有強的IR吸收峰，A用碘的氫氧化鈉水溶液處理時，得到黃色沉淀。與托倫試劑作用不發(fā)生銀鏡反應，然而A先用稀硫酸處理，然后再與托倫試劑作用有銀鏡反應。A的NMR數(shù)據(jù)如下： δ2.1(3H) 單峰 δ3.2(6H)單峰 δ 2.6