2013高考化學(xué) 考前回歸 知識點(diǎn)整理 第一章、化學(xué)反應(yīng)與能量轉(zhuǎn)化 新人教版選修4
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1、高中化學(xué)選修4知識點(diǎn)總結(jié) 第1章、化學(xué)反應(yīng)與能量轉(zhuǎn)化 化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是反應(yīng)物化學(xué)鍵的斷裂和生成物化學(xué)鍵的形成,化學(xué)反應(yīng)過程中伴隨著能量的釋放或吸收。 一、化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng) 1、化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱 (1)反應(yīng)熱的概念: 當(dāng)化學(xué)反應(yīng)在一定的溫度下進(jìn)行時,反應(yīng)所釋放或吸收的熱量稱為該反應(yīng)在此溫度下的熱效應(yīng),簡稱反應(yīng)熱。用符號Q表示。 (2)反應(yīng)熱與吸熱反應(yīng)、放熱反應(yīng)的關(guān)系。 Q>0時,反應(yīng)為吸熱反應(yīng);Q<0時,反應(yīng)為放熱反應(yīng)。 (3)反應(yīng)熱的測定 測定反應(yīng)熱的儀器為量熱計(jì),可測出反應(yīng)前后溶液溫度的變化,根據(jù)體系的熱容可計(jì)算出反應(yīng)熱,計(jì)算公式如
2、下: Q=-C(T2-T1) 式中C表示體系的熱容,T1、T2分別表示反應(yīng)前和反應(yīng)后體系的溫度。實(shí)驗(yàn)室經(jīng)常測定中和反應(yīng)的反應(yīng)熱。 2、化學(xué)反應(yīng)的焓變 (1)反應(yīng)焓變 物質(zhì)所具有的能量是物質(zhì)固有的性質(zhì),可以用稱為“焓”的物理量來描述,符號為H,單位為kJ·mol-1。 反應(yīng)產(chǎn)物的總焓與反應(yīng)物的總焓之差稱為反應(yīng)焓變,用ΔH表示。 (2)反應(yīng)焓變ΔH與反應(yīng)熱Q的關(guān)系。 對于等壓條件下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng),若反應(yīng)中物質(zhì)的能量變化全部轉(zhuǎn)化為熱能,則該反應(yīng)的反應(yīng)熱等于反應(yīng)焓變,其數(shù)學(xué)表達(dá)式為:Qp=ΔH=H(反應(yīng)產(chǎn)物)-H(反應(yīng)物)。 (3)反應(yīng)焓變與
3、吸熱反應(yīng),放熱反應(yīng)的關(guān)系: ΔH>0,反應(yīng)吸收能量,為吸熱反應(yīng)。 ΔH<0,反應(yīng)釋放能量,為放熱反應(yīng)。 (4)反應(yīng)焓變與熱化學(xué)方程式: 把一個化學(xué)反應(yīng)中物質(zhì)的變化和反應(yīng)焓變同時表示出來的化學(xué)方程式稱為熱化學(xué)方程式,如:H2(g)+O2(g)=H2O(l);ΔH(298K)=-285.8kJ·mol-1 書寫熱化學(xué)方程式應(yīng)注意以下幾點(diǎn): ?、倩瘜W(xué)式后面要注明物質(zhì)的聚集狀態(tài):固態(tài)(s)、液態(tài)(l)、氣態(tài)(g)、溶液(aq)。 ②化學(xué)方程式后面寫上反應(yīng)焓變ΔH,ΔH的單位是J·mol-1或 kJ·mol-1,且ΔH后注明反應(yīng)溫度。 ③熱化學(xué)方程式中物質(zhì)的
4、系數(shù)加倍,ΔH的數(shù)值也相應(yīng)加倍。 3、反應(yīng)焓變的計(jì)算 (1)蓋斯定律 對于一個化學(xué)反應(yīng),無論是一步完成,還是分幾步完成,其反應(yīng)焓變一樣,這一規(guī)律稱為蓋斯定律。 (2)利用蓋斯定律進(jìn)行反應(yīng)焓變的計(jì)算。 常見題型是給出幾個熱化學(xué)方程式,合并出題目所求的熱化學(xué)方程式,根據(jù)蓋斯定律可知,該方程式的ΔH為上述各熱化學(xué)方程式的ΔH的代數(shù)和。 (3)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓,ΔfHmθ計(jì)算反應(yīng)焓變ΔH。 對任意反應(yīng):aA+bB=cC+dD ΔH=[cΔfHmθ(C)+dΔfHmθ(D)]-[aΔfHmθ(A)+bΔfHmθ(B)] 二、電能轉(zhuǎn)化為化
5、學(xué)能——電解 1、電解的原理 (1)電解的概念: 在直流電作用下,電解質(zhì)在兩上電極上分別發(fā)生氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)的過程叫做電解。電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置叫做電解池。 (2)電極反應(yīng):以電解熔融的NaCl為例: 陽極:與電源正極相連的電極稱為陽極,陽極發(fā)生氧化反應(yīng):2Cl-→Cl2↑+2e-。 陰極:與電源負(fù)極相連的電極稱為陰極,陰極發(fā)生還原反應(yīng):Na++e-→Na。 總方程式:2NaCl(熔)2Na+Cl2↑ 2、電解原理的應(yīng)用 (1)電解食鹽水制備燒堿、氯氣和氫氣。 陽極:2Cl-→Cl2+2e- 陰極:2H++e
6、-→H2↑ 總反應(yīng):2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑ (2)銅的電解精煉。 粗銅(含Zn、Ni、Fe、Ag、Au、Pt)為陽極,精銅為陰極,CuSO4溶液為電解質(zhì)溶液。 陽極反應(yīng):Cu→Cu2++2e-,還發(fā)生幾個副反應(yīng) Zn→Zn2++2e-;Ni→Ni2++2e- Fe→Fe2++2e- Au、Ag、Pt等不反應(yīng),沉積在電解池底部形成陽極泥。 陰極反應(yīng):Cu2++2e-→Cu (3)電鍍:以鐵表面鍍銅為例 待鍍金屬Fe為陰極,鍍層金屬Cu為陽極,CuSO4溶液為電解質(zhì)溶液。 陽極反應(yīng):Cu→Cu2++2e
7、- 陰極反應(yīng): Cu2++2e-→Cu 三、化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能——電池 1、原電池的工作原理 (1)原電池的概念: 把化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置稱為原電池。 (2)Cu-Zn原電池的工作原理: 如圖為Cu-Zn原電池,其中Zn為負(fù)極,Cu為正極,構(gòu)成閉合回路后的現(xiàn)象是:Zn片逐漸溶解,Cu片上有氣泡產(chǎn)生,電流計(jì)指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)。該原電池反應(yīng)原理為:Zn失電子,負(fù)極反應(yīng)為:Zn→Zn2++2e-;Cu得電子,正極反應(yīng)為:2H++2e-→H2。電子定向移動形成電流。總反應(yīng)為:Zn+CuSO4=ZnSO4+Cu。 (3)原電池的電能
8、 若兩種金屬做電極,活潑金屬為負(fù)極,不活潑金屬為正極;若一種金屬和一種非金屬做電極,金屬為負(fù)極,非金屬為正極。 2、化學(xué)電源 (1)鋅錳干電池 負(fù)極反應(yīng):Zn→Zn2++2e-; 正極反應(yīng):2NH4++2e-→2NH3+H2; (2)鉛蓄電池 負(fù)極反應(yīng):Pb+SO42-PbSO4+2e- 正極反應(yīng):PbO2+4H++SO42-+2e-PbSO4+2H2O 放電時總反應(yīng):Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O。 充電時總反應(yīng):2PbSO4+2H2O=Pb+PbO2+2H2SO4。 (3)氫氧燃料電池 負(fù)極反應(yīng)
9、:2H2+4OH-→4H2O+4e- 正極反應(yīng):O2+2H2O+4e-→4OH- 電池總反應(yīng):2H2+O2=2H2O 3、金屬的腐蝕與防護(hù) (1)金屬腐蝕 金屬表面與周圍物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或因電化學(xué)作用而遭到破壞的過程稱為金屬腐蝕。 (2)金屬腐蝕的電化學(xué)原理。 生鐵中含有碳,遇有雨水可形成原電池,鐵為負(fù)極,電極反應(yīng)為:Fe→Fe2++2e-。水膜中溶解的氧氣被還原,正極反應(yīng)為:O2+2H2O+4e-→4OH-,該腐蝕為“吸氧腐蝕”,總反應(yīng)為:2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2,F(xiàn)e(OH)2又立即被氧化:4Fe(OH)2+2H2O+O2
10、=4Fe(OH)3,F(xiàn)e(OH)3分解轉(zhuǎn)化為鐵銹。若水膜在酸度較高的環(huán)境下,正極反應(yīng)為:2H++2e-→H2↑,該腐蝕稱為“析氫腐蝕”。 (3)金屬的防護(hù) 金屬處于干燥的環(huán)境下,或在金屬表面刷油漆、陶瓷、瀝青、塑料及電鍍一層耐腐蝕性強(qiáng)的金屬防護(hù)層,破壞原電池形成的條件。從而達(dá)到對金屬的防護(hù);也可以利用原電池原理,采用犧牲陽極保護(hù)法。也可以利用電解原理,采用外加電流陰極保護(hù)法。 第2章、化學(xué)反應(yīng)的方向、限度與速率(1、2節(jié)) 原電池的反應(yīng)都是自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng),電解池的反應(yīng)很多不是自發(fā)進(jìn)行的,如何判定反應(yīng)是否自發(fā)進(jìn)行呢? 一、化學(xué)反應(yīng)的方向 1、反應(yīng)焓變與反
11、應(yīng)方向 放熱反應(yīng)多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行,即ΔH<0的反應(yīng)大多能自發(fā)進(jìn)行。有些吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行。如NH4HCO3與CH3COOH的反應(yīng)。有些吸熱反應(yīng)室溫下不能進(jìn)行,但在較高溫度下能自發(fā)進(jìn)行,如CaCO3高溫下分解生成CaO、CO2。 2、反應(yīng)熵變與反應(yīng)方向 熵是描述體系混亂度的概念,熵值越大,體系混亂度越大。反應(yīng)的熵變ΔS為反應(yīng)產(chǎn)物總熵與反應(yīng)物總熵之差。產(chǎn)生氣體的反應(yīng)為熵增加反應(yīng),熵增加有利于反應(yīng)的自發(fā)進(jìn)行。 3、焓變與熵變對反應(yīng)方向的共同影響 ΔH-TΔS<0反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。 ΔH-TΔS=0反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。 ΔH-TΔS>0反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。
12、 在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下,自發(fā)反應(yīng)總是向ΔH-TΔS<0的方向進(jìn)行,直至平衡狀態(tài)。 二、化學(xué)反應(yīng)的限度 1、化學(xué)平衡常數(shù) (1)對達(dá)到平衡的可逆反應(yīng),生成物濃度的系數(shù)次方的乘積與反應(yīng)物濃度的系數(shù)次方的乘積之比為一常數(shù),該常數(shù)稱為化學(xué)平衡常數(shù),用符號K表示 。 (2)平衡常數(shù)K的大小反映了化學(xué)反應(yīng)可能進(jìn)行的程度(即反應(yīng)限度),平衡常數(shù)越大,說明反應(yīng)可以進(jìn)行得越完全。 (3)平衡常數(shù)表達(dá)式與化學(xué)方程式的書寫方式有關(guān)。對于給定的可逆反應(yīng),正逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù)。 (4)借助平衡常數(shù),可以判斷反應(yīng)是否到平衡狀態(tài):當(dāng)反應(yīng)的濃度商Qc與平衡常數(shù)Kc相等時,說明
13、反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。 2、反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率 (1)平衡轉(zhuǎn)化率是用轉(zhuǎn)化的反應(yīng)物的濃度與該反應(yīng)物初始濃度的比值來表示。如反應(yīng)物A的平衡轉(zhuǎn)化率的表達(dá)式為: α(A)= (2)平衡正向移動不一定使反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率提高。提高一種反應(yīng)物的濃度,可使另一反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率提高。 (3)平衡常數(shù)與反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率之間可以相互計(jì)算。 3、反應(yīng)條件對化學(xué)平衡的影響 (1)溫度的影響 升高溫度使化學(xué)平衡向吸熱方向移動;降低溫度使化學(xué)平衡向放熱方向移動。溫度對化學(xué)平衡的影響是通過改變平衡常數(shù)實(shí)現(xiàn)的。 (2)濃度的影響 增大生成物濃度或減小反應(yīng)物濃度,平
14、衡向逆反應(yīng)方向移動;增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動。 溫度一定時,改變濃度能引起平衡移動,但平衡常數(shù)不變?;どa(chǎn)中,常通過增加某一價廉易得的反應(yīng)物濃度,來提高另一昂貴的反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。 (3)壓強(qiáng)的影響 ΔVg=0的反應(yīng),改變壓強(qiáng),化學(xué)平衡狀態(tài)不變。 ΔVg≠0的反應(yīng),增大壓強(qiáng),化學(xué)平衡向氣態(tài)物質(zhì)體積減小的方向移動。 (4)勒夏特列原理 由溫度、濃度、壓強(qiáng)對平衡移動的影響可得出勒夏特列原理:如果改變影響平衡的一個條件(濃度、壓強(qiáng)、溫度等)平衡向能夠減弱這種改變的方向移動。 【例題分析】 例1、已知下列熱化學(xué)方程式:
15、 (1)Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g) ΔH=-25kJ/mol (2)3Fe2O3(s)+CO(g)=2Fe3O4(s)+CO2(g) ΔH=-47kJ/mol (3)Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g) ΔH=+19kJ/mol 寫出FeO(s)被CO還原成Fe和CO2的熱化學(xué)方程式 。 解析:依據(jù)蓋斯定律:化學(xué)反應(yīng)不管是一步完成還是分幾步完成,其反應(yīng)熱是相同的。我們可從題目中所給的有關(guān)方程式進(jìn)行分析:從方程式(3)與方程式(1)可以看出有我們需要的有關(guān)物質(zhì),但方程式(3)必須通過方程式(2)
16、有關(guān)物質(zhì)才能和方程式(1)結(jié)合在一起。 將方程式(3)×2+方程式(2);可表示為(3)×2+(2) 得:2Fe3O4(s)+2CO(g)+3Fe2O3(s)+CO(g)=6FeO(s)+2CO2(g)+2Fe3O4(s)+CO2(g);ΔH=+19kJ/mol×2+(-47kJ/mol) 整理得方程式(4):Fe2O3(s)+CO(g)=2FeO(s)+CO2(g);ΔH=-3kJ/mol 將(1)-(4)得2CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)-2FeO(s)-CO2(g);ΔH=-25kJ/mol-(-3kJ/mol) 整理得:FeO(s)+CO(s)=
17、Fe(s)+CO2(g);ΔH=-11kJ/mol 答案:FeO(s)+CO(s)=Fe(s)+CO2(g);ΔH=-11kJ/mol 例2、熔融鹽燃料電池具有高的發(fā)電效率,因而得到重視,可用Li2CO3和Na2CO3的熔融鹽混合物作用電解質(zhì),CO為陽極燃?xì)猓諝馀cCO2的混合氣體為陰極助燃?xì)?,制得?50℃下工作的燃料電池,完成有關(guān)的電池反應(yīng)式: 陽極反應(yīng)式:2CO+2CO32-→4CO2+4e- 陰極反應(yīng)式: ??; 總電池反應(yīng)式: 。 解析: 作為燃料電池,總的效果就是把燃料進(jìn)行燃燒。本題中CO為還
18、原劑,空氣中O2為氧化劑,電池總反應(yīng)式為:2CO+O2=2CO2。用總反應(yīng)式減去電池負(fù)極(即題目指的陽極)反應(yīng)式,就可得到電池正極(即題目指的陰極)反應(yīng)式:O2+2CO2+4e-=2CO32- 。 答案:O2+2CO2+4e-=2CO32-;2CO+O2=2CO2 例3、下列有關(guān)反應(yīng)的方向說法中正確的是( ) A、放熱的自發(fā)過程都是熵值減小的過程。 B、吸熱的自發(fā)過程常常是熵值增加的過程。 C、水自發(fā)地從高處流向低處,是趨向能量最低狀態(tài)的傾向。 D、只根據(jù)焓變來判斷化學(xué)反應(yīng)的方向是可以的。 解析:放熱的自發(fā)過程可能使熵值減小、增加或無明顯變化,故A
19、錯誤。只根據(jù)焓變來判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向是片面的,要用能量判據(jù)、熵判據(jù)組成的復(fù)合判據(jù)來判斷,D錯誤。水自發(fā)地從高處流向低處,是趨向能量最低狀態(tài)的傾向是正確的。有些吸熱反應(yīng)也可以自發(fā)進(jìn)行。如在25℃和1.01×105Pa時,2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g);ΔH=56.7kJ/mol,(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g);ΔH=74.9kJ/mol,上述兩個反應(yīng)都是吸熱反應(yīng),又都是熵增的反應(yīng),所以B也正確。 答案:BC。 化學(xué)反應(yīng)原理復(fù)習(xí)(二) 【知識講解】 第2章、第3、4節(jié) 一、化學(xué)反應(yīng)的速率
20、 1、化學(xué)反應(yīng)是怎樣進(jìn)行的 (1)基元反應(yīng):能夠一步完成的反應(yīng)稱為基元反應(yīng),大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)都是分幾步完成的。 (2)反應(yīng)歷程:平時寫的化學(xué)方程式是由幾個基元反應(yīng)組成的總反應(yīng)??偡磻?yīng)中用基元反應(yīng)構(gòu)成的反應(yīng)序列稱為反應(yīng)歷程,又稱反應(yīng)機(jī)理。 (3)不同反應(yīng)的反應(yīng)歷程不同。同一反應(yīng)在不同條件下的反應(yīng)歷程也可能不同,反應(yīng)歷程的差別又造成了反應(yīng)速率的不同。 2、化學(xué)反應(yīng)速率 (1)概念: 單位時間內(nèi)反應(yīng)物的減小量或生成物的增加量可以表示反應(yīng)的快慢,即反應(yīng)的速率,用符號v表示。 (2)表達(dá)式: (3)特點(diǎn) 對某一具體反應(yīng),用不同物質(zhì)表示化學(xué)反應(yīng)速
21、率時所得的數(shù)值可能不同,但各物質(zhì)表示的化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)方程式中各物質(zhì)的系數(shù)之比。 3、濃度對反應(yīng)速率的影響 (1)反應(yīng)速率常數(shù)(K) 反應(yīng)速率常數(shù)(K)表示單位濃度下的化學(xué)反應(yīng)速率,通常,反應(yīng)速率常數(shù)越大,反應(yīng)進(jìn)行得越快。反應(yīng)速率常數(shù)與濃度無關(guān),受溫度、催化劑、固體表面性質(zhì)等因素的影響。 (2)濃度對反應(yīng)速率的影響 增大反應(yīng)物濃度,正反應(yīng)速率增大,減小反應(yīng)物濃度,正反應(yīng)速率減小。 增大生成物濃度,逆反應(yīng)速率增大,減小生成物濃度,逆反應(yīng)速率減小。 (3)壓強(qiáng)對反應(yīng)速率的影響 壓強(qiáng)只影響氣體,對只涉及固體、液體的反應(yīng),壓強(qiáng)的改變對反應(yīng)速率幾
22、乎無影響。 壓強(qiáng)對反應(yīng)速率的影響,實(shí)際上是濃度對反應(yīng)速率的影響,因?yàn)閴簭?qiáng)的改變是通過改變?nèi)萜魅莘e引起的。壓縮容器容積,氣體壓強(qiáng)增大,氣體物質(zhì)的濃度都增大,正、逆反應(yīng)速率都增加;增大容器容積,氣體壓強(qiáng)減小;氣體物質(zhì)的濃度都減小,正、逆反應(yīng)速率都減小。 4、溫度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響 (1)經(jīng)驗(yàn)公式 阿倫尼烏斯總結(jié)出了反應(yīng)速率常數(shù)與溫度之間關(guān)系的經(jīng)驗(yàn)公式: 式中A為比例系數(shù),e為自然對數(shù)的底,R為摩爾氣體常數(shù)量,Ea為活化能。 由公式知,當(dāng)Ea>0時,升高溫度,反應(yīng)速率常數(shù)增大,化學(xué)反應(yīng)速率也隨之增大??芍瑴囟葘瘜W(xué)反應(yīng)速率的影響與活化能有關(guān)。 (2)活
23、化能Ea。 活化能Ea是活化分子的平均能量與反應(yīng)物分子平均能量之差。不同反應(yīng)的活化能不同,有的相差很大?;罨?Ea值越大,改變溫度對反應(yīng)速率的影響越大。 5、催化劑對化學(xué)反應(yīng)速率的影響 (1)催化劑對化學(xué)反應(yīng)速率影響的規(guī)律: 催化劑大多能加快反應(yīng)速率,原因是催化劑能通過參加反應(yīng),改變反應(yīng)歷程,降低反應(yīng)的活化能來有效提高反應(yīng)速率。 (2)催化劑的特點(diǎn): 催化劑能加快反應(yīng)速率而在反應(yīng)前后本身的質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)不變。 催化劑具有選擇性。 催化劑不能改變化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù),不引起化學(xué)平衡的移動,不能改變平衡轉(zhuǎn)化率。 二、化學(xué)反應(yīng)條件的優(yōu)化——工
24、業(yè)合成氨 1、合成氨反應(yīng)的限度 合成氨反應(yīng)是一個放熱反應(yīng),同時也是氣體物質(zhì)的量減小的熵減反應(yīng),故降低溫度、增大壓強(qiáng)將有利于化學(xué)平衡向生成氨的方向移動。 2、合成氨反應(yīng)的速率 (1)高壓既有利于平衡向生成氨的方向移動,又使反應(yīng)速率加快,但高壓對設(shè)備的要求也高,故壓強(qiáng)不能特別大。 (2)反應(yīng)過程中將氨從混合氣中分離出去,能保持較高的反應(yīng)速率。 (3)溫度越高,反應(yīng)速率進(jìn)行得越快,但溫度過高,平衡向氨分解的方向移動,不利于氨的合成。 (4)加入催化劑能大幅度加快反應(yīng)速率。 3、合成氨的適宜條件 在合成氨生產(chǎn)中,達(dá)到高轉(zhuǎn)化率與高反應(yīng)速率所需要
25、的條件有時是矛盾的,故應(yīng)該尋找以較高反應(yīng)速率并獲得適當(dāng)平衡轉(zhuǎn)化率的反應(yīng)條件:一般用鐵做催化劑 ,控制反應(yīng)溫度在700K左右,壓強(qiáng)范圍大致在1×107Pa~1×108Pa 之間,并采用N2與H2分壓為1∶2.8的投料比。 第3章、物質(zhì)在水溶液中的行為 一、水溶液 1、水的電離 H2OH++OH- 水的離子積常數(shù)KW=[H+][OH-],25℃時,KW=1.0×10-14mol2·L-2。溫度升高,有利于水的電離, KW增大。 2、溶液的酸堿度 室溫下,中性溶液:[H+]=[OH-]=1.0×10-7mol·L-1,pH=7 酸性溶液:[H
26、+]>[OH-],[ H+]>1.0×10-7mol·L-1,pH<7 堿性溶液:[H+]<[OH-],[OH-]>1.0×10-7mol·L-1,pH>7 3、電解質(zhì)在水溶液中的存在形態(tài) (1)強(qiáng)電解質(zhì) 強(qiáng)電解質(zhì)是在稀的水溶液中完全電離的電解質(zhì),強(qiáng)電解質(zhì)在溶液中以離子形式存在,主要包括強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和絕大多數(shù)鹽,書寫電離方程式時用“=”表示。 (2)弱電解質(zhì) 在水溶液中部分電離的電解質(zhì),在水溶液中主要以分子形態(tài)存在,少部分以離子形態(tài)存在,存在電離平衡,主要包括弱酸、弱堿、水及極少數(shù)鹽,書寫電離方程式時用“ ”表示。 二、弱電解質(zhì)的電離及鹽類水解
27、 1、弱電解質(zhì)的電離平衡。 (1)電離平衡常數(shù) 在一定條件下達(dá)到電離平衡時,弱電解質(zhì)電離形成的各種離子濃度的乘積與溶液中未電離的分子濃度之比為一常數(shù),叫電離平衡常數(shù)。 弱酸的電離平衡常數(shù)越大,達(dá)到電離平衡時,電離出的H+越多。多元弱酸分步電離,且每步電離都有各自的電離平衡常數(shù),以第一步電離為主。 (2)影響電離平衡的因素,以CH3COOHCH3COO-+H+為例。 加水、加冰醋酸,加堿、升溫,使CH3COOH的電離平衡正向移動,加入CH3COONa固體,加入濃鹽酸,降溫使CH3COOH電離平衡逆向移動。 2、鹽類水解 (1)水解實(shí)質(zhì) 鹽溶于水
28、后電離出的離子與水電離的H+或OH-結(jié)合生成弱酸或弱堿,從而打破水的電離平衡,使水繼續(xù)電離,稱為鹽類水解。 (2)水解類型及規(guī)律 ①強(qiáng)酸弱堿鹽水解顯酸性。 NH4Cl+H2ONH3·H2O+HCl ?、趶?qiáng)堿弱酸鹽水解顯堿性。 CH3COONa+H2OCH3COOH+NaOH ?、蹚?qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解。 ?、苋跛崛鯄A鹽雙水解。 Al2S3+6H2O=2Al(OH)3↓+3H2S↑ (3)水解平衡的移動 加熱、加水可以促進(jìn)鹽的水解,加入酸或堿能抑止鹽的水解,另外,弱酸根陰離子與弱堿陽離子相混合時相互促進(jìn)水解。 三、沉淀溶解平衡 1、
29、沉淀溶解平衡與溶度積 (1)概念 當(dāng)固體溶于水時,固體溶于水的速率和離子結(jié)合為固體的速率相等時,固體的溶解與沉淀的生成達(dá)到平衡狀態(tài),稱為沉淀溶解平衡。其平衡常數(shù)叫做溶度積常數(shù),簡稱溶度積,用Ksp表示。 PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq) Ksp=[Pb2+][I-]2=7.1×10-9mol3·L-3 (2)溶度積Ksp的特點(diǎn) Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),與沉淀的量無關(guān),且溶液中離子濃度的變化能引起平衡移動,但并不改變?nèi)芏确e。 Ksp反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。 2、沉淀溶解平衡的應(yīng)用 (1)沉淀的溶解與生
30、成 根據(jù)濃度商Qc與溶度積Ksp的大小比較,規(guī)則如下: Qc=Ksp時,處于沉淀溶解平衡狀態(tài)。 Qc>Ksp時,溶液中的離子結(jié)合為沉淀至平衡。 Qc<Ksp時,體系中若有足量固體,固體溶解至平衡。 (2)沉淀的轉(zhuǎn)化 根據(jù)溶度積的大小,可以將溶度積大的沉淀可轉(zhuǎn)化為溶度積更小的沉淀,這叫做沉淀的轉(zhuǎn)化。沉淀轉(zhuǎn)化實(shí)質(zhì)為沉淀溶解平衡的移動。 四、離子反應(yīng) 1、離子反應(yīng)發(fā)生的條件 (1)生成沉淀 既有溶液中的離子直接結(jié)合為沉淀,又有沉淀的轉(zhuǎn)化。 (2)生成弱電解質(zhì) 主要是H+與弱酸根生成弱酸,或OH-與弱堿陽離子生成弱堿,或H+與
31、OH-生成H2O。 (3)生成氣體 生成弱酸時,很多弱酸能分解生成氣體。 (4)發(fā)生氧化還原反應(yīng) 強(qiáng)氧化性的離子與強(qiáng)還原性離子易發(fā)生氧化還原反應(yīng),且大多在酸性條件下發(fā)生。 2、離子反應(yīng)能否進(jìn)行的理論判據(jù) (1)根據(jù)焓變與熵變判據(jù) 對ΔH-TΔS<0的離子反應(yīng),室溫下都能自發(fā)進(jìn)行。 (2)根據(jù)平衡常數(shù)判據(jù) 離子反應(yīng)的平衡常數(shù)很大時,表明反應(yīng)的趨勢很大。 3、離子反應(yīng)的應(yīng)用 (1)判斷溶液中離子能否大量共存 相互間能發(fā)生反應(yīng)的離子不能大量共存,注意題目中的隱含條件。 (2)用于物質(zhì)的定性檢驗(yàn) 根據(jù)離子的特性反
32、應(yīng),主要是沉淀的顏色或氣體的生成,定性檢驗(yàn)特征性離子。 (3)用于離子的定量計(jì)算 常見的有酸堿中和滴定法、氧化還原滴定法。 (4)生活中常見的離子反應(yīng)。 硬水的形成及軟化涉及到的離子反應(yīng)較多,主要有: Ca2+、Mg2+的形成。 CaCO3+CO2+H2O=Ca2++2HCO3- MgCO3+CO2+H2O=Mg2++2HCO3- 加熱煮沸法降低水的硬度: Ca2++2HCO3-CaCO3↓+CO2↑+H2O Mg2++2HCO3-MgCO3↓+CO2↑+H2O 或加入Na2CO3軟化硬水: Ca2++CO32-=Ca
33、CO3↓,Mg2++CO32-=MgCO3↓ 高中有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識總結(jié)概括 1、常溫常壓下為氣態(tài)的有機(jī)物:1~4個碳原子的烴,一氯甲烷、新戊烷、甲醛。 2、碳原子較少的醛、醇、羧酸(如甘油、乙醇、乙醛、乙酸)易溶于水;液態(tài)烴(如苯、汽油)、鹵代烴(溴苯)、硝基化合物(硝基苯)、醚、酯(乙酸乙酯)都難溶于水;苯酚在常溫微溶與水,但高于65℃任意比互溶。 3、所有烴、酯、一氯烷烴的密度都小于水;一溴烷烴、多鹵代烴、硝基化合物的密度都大于水。 4、能使溴水反應(yīng)褪色的有機(jī)物有:烯烴、炔烴、苯酚、醛、含不飽和碳碳鍵(碳碳雙鍵、碳碳叁鍵)的有機(jī)物。能使溴水萃取褪色的有:苯
34、、苯的同系物(甲苯)、CCl4、氯仿、液態(tài)烷烴等。 5、能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的有機(jī)物:烯烴、炔烴、苯的同系物、醇類、醛類、含不飽和碳碳鍵的有機(jī)物、酚類(苯酚)。 6、碳原子個數(shù)相同時互為同分異構(gòu)體的不同類物質(zhì):烯烴和環(huán)烷烴、炔烴和二烯烴、飽和一元醇和醚、飽和一元醛和酮、飽和一元羧酸和酯、芳香醇和酚、硝基化合物和氨基酸。 7、無同分異構(gòu)體的有機(jī)物是:烷烴:CH4、C2H6、C3H8;烯烴:C2H4;炔烴:C2H2;氯代烴:CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4、C2H5Cl;醇:CH4O;醛:CH2O、C2H4O;酸:CH2O2。 8、屬于取代反應(yīng)范疇的有:
35、鹵代、硝化、磺化、酯化、水解、分子間脫水(如:乙醇分子間脫水)等。 9、能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)的物質(zhì):烯烴、炔烴、苯及其同系物、醛、酮、不飽和羧酸(CH2=CHCOOH)及其酯(CH3CH=CHCOOCH3)、油酸甘油酯等。 10、能發(fā)生水解的物質(zhì):金屬碳化物(CaC2)、鹵代烴(CH3CH2Br)、醇鈉(CH3CH2ONa)、酚鈉(C6H5ONa)、羧酸鹽(CH3COONa)、酯類(CH3COOCH2CH3)、二糖(C12H22O11)(蔗糖、麥芽糖、纖維二糖、乳糖)、多糖(淀粉、纖維素)((C6H10O5)n)、蛋白質(zhì)(酶)、油脂(硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯)等。 11、能
36、與活潑金屬反應(yīng)置換出氫氣的物質(zhì):醇、酚、羧酸。 12、能發(fā)生縮聚反應(yīng)的物質(zhì):苯酚(C6H5OH)與醛(RCHO)、二元羧酸(COOH—COOH)與二元醇(HOCH2CH2OH)、二元羧酸與二元胺(H2NCH2CH2NH2)、羥基酸(HOCH2COOH)、氨基酸(NH2CH2COOH)等。 13、需要水浴加熱的實(shí)驗(yàn):制硝基苯(—NO2,60℃)、制苯磺酸(—SO3H,80℃)制酚醛樹脂(沸水浴)、銀鏡反應(yīng)、醛與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)(熱水?。?、酯的水解、二糖水解(如蔗糖水解)、淀粉水解(沸水?。?。 14、光 光照條件下能發(fā)生反應(yīng)的:烷烴與鹵素的取代反應(yīng)、苯與氯氣加成
37、反應(yīng)(紫外光)、—CH3+Cl2—CH2Cl(注意在鐵催化下取代到苯環(huán)上)。 15、常用有機(jī)鑒別試劑:新制Cu(OH)2、溴水、酸性高錳酸鉀溶液、銀氨溶液、NaOH溶液、FeCl3溶液。 16、最簡式為CH的有機(jī)物:乙炔、苯、苯乙烯(—CH=CH2);最簡式為CH2O的有機(jī)物:甲醛、乙酸(CH3COOH)、甲酸甲酯(HCOOCH3)、葡萄糖(C6H12O6)、果糖(C6H12O6)。 17、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)(或與新制的Cu(OH)2共熱產(chǎn)生紅色沉淀的):醛類(RCHO)、葡萄糖、麥芽糖、甲酸(HCOOH)、甲酸鹽(HCOONa)、甲酸酯(HCOOCH3)等。 18、
38、常見的官能團(tuán)及名稱:—X(鹵原子:氯原子等)、—OH(羥基)、—CHO(醛基)、—COOH(羧基)、—COO—(酯基)、—CO—(羰基)、—O—(醚鍵)、C=C(碳碳雙鍵)、—C≡C—(碳碳叁鍵)、—NH2(氨基)、 —NH—CO—(肽鍵)、—NO2(硝基) 19、常見有機(jī)物的通式:烷烴:CnH2n+2;烯烴與環(huán)烷烴:CnH2n;炔烴與二烯烴:CnH2n-2;苯的同系物:CnH2n-6;飽和一元鹵代烴:CnH2n+1X;飽和一元醇:CnH2n+2O或CnH2n+1OH;苯酚及同系物:CnH2n-6O或CnH2n-7OH;醛:CnH2nO或CnH2n+1CHO;酸:CnH2nO2或CnH2
39、n+1COOH;酯:CnH2nO2或CnH2n+1COOCmH2m+1 20、檢驗(yàn)酒精中是否含水:用無水CuSO4——變藍(lán) 21、發(fā)生加聚反應(yīng)的:含C=C雙鍵的有機(jī)物(如烯) 21、能發(fā)生消去反應(yīng)的是:乙醇(濃硫酸,170℃);鹵代烴(如CH3CH2Br)醇發(fā)生消去反應(yīng)的條件:C—C—OH、鹵代烴發(fā)生消去的條件:C—C—XHH 23、能發(fā)生酯化反應(yīng)的是:醇和酸 24、燃燒產(chǎn)生大量黑煙的是:C2H2、C6H6 25、屬于天然高分子的是:淀粉、纖維素、蛋白質(zhì)、天然橡膠(油脂、麥芽糖、蔗糖不是) 26、屬于三大合成材料的是:塑料、合成橡膠、合成纖維 2
40、7、常用來造紙的原料:纖維素 28、常用來制葡萄糖的是:淀粉 29、能發(fā)生皂化反應(yīng)的是:油脂 30、水解生成氨基酸的是:蛋白質(zhì) 31、水解的最終產(chǎn)物是葡萄糖的是:淀粉、纖維素、麥芽糖 32、能與Na2CO3或NaHCO3溶液反應(yīng)的有機(jī)物是:含有—COOH:如乙酸 33、能與Na2CO3反應(yīng)而不能跟NaHCO3反應(yīng)的有機(jī)物是:苯酚 34、有毒的物質(zhì)是:甲醇(含在工業(yè)酒精中);NaNO2(亞硝酸鈉,工業(yè)用鹽) 35、能與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2的是:含羥基的物質(zhì)(如乙醇、苯酚)、與含羧基的物質(zhì)(如乙酸) 36、能還原成醇的是:醛或酮
41、 37、能氧化成醛的醇是:R—CH2OH 38、能作植物生長調(diào)節(jié)劑、水果催熟劑的是:乙烯 39、能作為衡量一個國家石油化工水平的標(biāo)志的是:乙烯的產(chǎn)量 40、通入過量的CO2溶液變渾濁的是:C6H5ONa溶液 41、不能水解的糖:單糖(如葡萄糖) 42、可用于環(huán)境消毒的:苯酚 43、皮膚上沾上苯酚用什么清洗:酒精;沾有油脂是試管用熱堿液清洗;沾有銀鏡的試管用稀硝酸洗滌 44、醫(yī)用酒精的濃度是:75% 45、寫出下列有機(jī)反應(yīng)類型:(1)甲烷與氯氣光照反應(yīng)(2)從乙烯制聚乙烯(3)乙烯使
42、溴水褪色(4)從乙醇制乙烯(5)從乙醛制乙醇(6)從乙酸制乙酸乙酯(7)乙酸乙酯與NaOH溶液共熱 (8)油脂的硬化(9)從乙烯制乙醇(10)從乙醛制乙酸 46、加入濃溴水產(chǎn)生白色沉淀的是:苯酚 47、加入FeCl3溶液顯紫色的:苯酚 48、能使蛋白質(zhì)發(fā)生鹽析的兩種鹽:Na2SO4、(NH4)2SO4 49、寫出下列通式:(1)烷;(2)烯;(3)炔 俗名總結(jié): 序號物質(zhì)俗名序號物質(zhì)俗名 1甲烷:沼氣、天然氣的主要成分11Na2CO3純堿、蘇打 2乙炔:電石氣12NaHCO3小蘇打 3乙醇:酒精13CuSO4?5H2O膽礬、藍(lán)礬 4丙三醇:甘油14SiO2石英、硅石 5苯酚:石炭酸15CaO生石灰 6甲醛:蟻醛16Ca(OH)2熟石灰、消石灰 7乙酸:醋酸17CaCO3石灰石、大理石 8三氯甲烷:氯仿18Na2SiO3水溶液水玻璃 9NaCl:食鹽19KAl(SO4)2?12H2O明礬 10NaOH:燒堿、火堿、苛性鈉20CO2固體干冰
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