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1、第28講難溶電解質的溶解平衡,一、難溶電解質的溶解平衡 1.沉淀溶解平衡的概念 在一定溫度下,當難溶電解質溶于水形成飽和溶液時,溶解速率和生成沉淀速率相等的狀態(tài)。 2.溶解平衡的建立 固體溶質溶液中的溶質 (1)v溶解v沉淀,固體溶解 (2)v溶解=v沉淀,溶解平衡 (3)v溶解
2、Mg(OH)2中,振蕩,可觀察到沉淀由白色變?yōu)榧t褐色( ) (3)AgCl沉淀易轉化為AgI沉淀且Ksp(AgX)=c(Ag+)c(X-),故Ksp(AgI)< Ksp(AgCl)( ) (4)CaCO3難溶于稀硫酸,也難溶于醋酸( ) (5)飽和石灰水中加入少量CaO,恢復至室溫后溶液的pH不變( ) (6)在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固體,c(Ba2+)增大( ) (7)AgCl在同濃度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同( ),,,,,,,,自測2下列說法正確的是() 難溶電解質達到沉淀溶解平衡時,溶液中各種離子的溶解(或沉淀)速率都相等 難溶電解質達到沉淀溶解平衡
3、時,增加難溶電解質的量,平衡向溶解方向移動 向Na2SO4溶液中加入過量的BaCl2溶液,則S沉淀完全,溶液中含有 Ba2+、Na+和Cl-,不含S Ksp小的物質其溶解能力一定比Ksp大的物質的溶解能力小 為減少洗滌過程中固體的損耗,最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌Ba-SO4沉淀 洗滌沉淀時,洗滌次數(shù)越多越好,C,A.B. C. D.,答案C難溶電解質達到沉淀溶解平衡時,不同離子溶解(或沉淀)的速率不一定相等;難溶電解質是固體,其濃度可視為常數(shù),增加它的量對平衡無影響;因為存在BaSO4的沉淀溶解平衡,因此反應后的溶液中含S;同類型物質的Ksp越小,溶解能力越小,不同類型的物質
4、則不 能直接比較;稀H2SO4可以抑制BaSO4的溶解;沉淀一般洗滌23次即可,次數(shù)過多會使沉淀因溶解而損耗。,二、溶度積 1.溶度積的概念 (1)溶度積常數(shù):一定溫度下難溶電解質的飽和溶液中,各組分離子濃度冪的乘積為一常數(shù),用Ksp表示。對于沉淀溶解平衡:AmBn(s) mAn+ (aq)+nBm-(aq)Ksp=c(An+)mc(Bm-)n。,注:與其他平衡常數(shù)一樣,Ksp的大小只受溫度的影響。 (2)通過比較溶度積與溶液中有關離子濃度冪的乘積離子積(Qc)的相對大小,可以判斷難溶電解質在給定條件下能否生成或溶解。 當QcKsp時,溶液過飽和,有沉淀析出,直至溶液飽和,達到新的平衡。 2.
5、Ksp的影響因素 (1)內因 難溶電解質本身的性質。 (2)外因 1)濃度:加水稀釋,沉淀溶解平衡向溶解的方向移動,但Ksp不變。,2)溫度:多數(shù)難溶電解質溶于水是吸熱的,所以升高溫度,沉淀溶解平衡向溶解的方向移動,同時Ksp變大。 3)同離子效應:向沉淀溶解平衡體系中,加入含原體系中某離子的物質,平衡向沉淀生成的方向移動,但Ksp不變。 4)其他:向沉淀溶解平衡體系中,加入可與體系中某些離子反應生成更難溶的物質或氣體的物質,平衡向溶解的方向移動,Ksp不變。 以AgCl為例:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq),自測3判斷正誤,正確的劃“”,錯誤的劃“”。 (1)Ksp(AB2)小
6、于Ksp(CD),則AB2的溶解度小于CD的溶解度( ) (2)在一定條件下,溶解度較小的沉淀也可以轉化成溶解度較大的沉淀( ) (3)常溫下,向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體,BaCO3的Ksp減小( ) (4)溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響,溫度升高Ksp增大( ) (5)常溫下,向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體,Mg(OH)2的Ksp不變 ( ) (6)Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq), 該固體可溶于NH4Cl溶液( ),,,,,,,(7)向AgCl懸濁液中加入NaI溶液時出現(xiàn)黃色沉淀,則Ksp(AgCl)
7、
8、離、除雜常用的方法。如以Na2S、H2S等作沉淀劑,使某些金屬離子如Cu2+、Hg2+等生成極難溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。 注意利用生成沉淀分離或除去某種離子,首先要使生成沉淀的反 應能夠發(fā)生;其次使生成沉淀的反應進行得越完全越好。如要除去溶液中的Mg2+,可使用NaOH等使之轉化為溶解度較小的Mg(OH)2。 不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于110-5 molL-1時,沉淀就達完全。為使除去的離子在溶,考點沉淀溶解平衡的應用,液中殘留的濃度盡可能小,需要加入過量的沉淀劑。 (2)當Qc=Ksp時,體系處于平衡狀態(tài),沉淀質量既不增加也不減少。 (3
9、)當Qc
10、H3)2+而使AgCl溶解。 2.沉淀的轉化 (1)沉淀轉化的實質 沉淀轉化的實質是沉淀溶解平衡的移動。通常,一種沉淀可以轉化為更難溶的沉淀,兩種難溶物的溶解能力差別越大,這種轉化的趨勢就越大。 (2)實例探究 往ZnS的溶解平衡體系中加入CuSO4溶液可將ZnS轉化為更難溶的,CuS沉淀。 ZnS(s)+Cu2+(aq) CuS(s)+Zn2+(aq) 依據(jù)沉淀轉化的原理,可用FeS等難溶物作為沉淀劑除去廢水中的有毒重金屬離子。 FeS(s)+Hg2+(aq) HgS(s)+Fe2+(aq) 硬水中的Mg(HCO3)2在煮沸時分解為MgCO3,繼續(xù)煮沸,MgCO3轉化為更難溶的Mg(OH)2
11、。 AgNO3溶液AgCl(白色沉淀)AgBr(淺黃色沉淀)AgI (黃色沉淀)Ag2S(黑色沉淀)。,典例1(2017北京西城期末,11)以MnO2為原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+等金屬離子,通過添加過量難溶電解質MnS,可使這些金屬離子形成硫化物沉淀,經(jīng)過濾除去包括MnS在內的沉淀。根據(jù)上述實驗事實,下列說法中,不正確的是() A.溶解度:MnS
12、質離子,A,答案AA項,添加過量難溶電解質MnS,可使Pb2+形成硫化物沉淀,說明溶解度PbS
13、溶解度,C,答案CA項,溶度積小的難溶電解質可以轉化為溶度積更小的相同類型的難溶電解質,結合白色沉淀轉化為淺藍色沉淀可知,Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的溶度積小;B項,硫化銅比硫化鋅更難溶,因此ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀;C項,碳酸氫鈣溶液與過量的氫氧化鈉溶液反應生成碳酸鈣沉淀、碳酸鈉和水,得不到氫氧化鈣;D項,氫氧化銅在溶液中存在沉淀溶解平衡Cu(OH)2(s) Cu2+(aq)+2OH-(aq), 硝酸銅溶液中銅離子濃度大,可抑制氫氧化銅的溶解,因此Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在硝酸銅溶液中的溶解度。,1-2為研究沉淀的生成及其轉化,某小組進行如下實驗。關于該實驗的分析不正確的是(),D,A.濁液中存在平衡:AgSCN(s) Ag+(aq)+SCN-(aq) B.中顏色變化說明上層清液中含有SCN- C.中顏色變化說明有AgI生成 D.該實驗可以證明AgI比AgSCN更難溶,答案DD項,反應中硝酸銀過量,KI可直接與AgNO3反應生成黃色沉淀,故不能證明AgI比AgSCN更難溶。,