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1、環(huán)境友好型植物油溶劑在乳油產(chǎn)品中的應用,深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司 李譜超,乳油農(nóng)藥溶劑,乳油是傳統(tǒng)四大劑型之一，生產(chǎn)工藝設備簡單，是農(nóng)藥加工中低耗能劑型，產(chǎn)品性能穩(wěn)定，藥效好。 溶劑是乳油農(nóng)藥制劑中溶解活性成分或作為載體的。 乳油產(chǎn)品中合理使用溶劑，能提高防治效果，使用更方便。 我國每年農(nóng)藥制劑中使用溶劑約3040萬噸。主要用在乳油產(chǎn)品中。 乳油主要以苯、甲苯、二甲苯類輕芳烴為溶劑。 已有證據(jù)表明：大量使用輕芳烴溶劑給人們健康及環(huán)境帶來了嚴重影響，限用或禁用的呼聲逐年增強。 發(fā)達國家乳油產(chǎn)品仍在使用，但所用溶劑多為植物油、二價酸酯(BDE)、鏈烷烴類、C9/C10重芳烴等。,農(nóng)藥溶劑使用的政

2、策及市場動向,國家相關部門、產(chǎn)業(yè)協(xié)會等在行業(yè)發(fā)展的指導意見中鼓勵使用環(huán)保溶劑。 石化協(xié)會石油和化工產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導意見、石油和化工產(chǎn)業(yè)振興支撐技術指導意見把使用非芳烴溶劑的乳油制劑列入未來行業(yè)重點改進發(fā)展方向，爭取到 2015 年，使水基化制劑和使用非芳烴溶劑的制劑所占比例達到 70以上。 農(nóng)藥登記政策鼓勵使用環(huán)保溶劑，輕芳烴溶劑及一些毒性高、危害大溶劑的禁用或限用標準正在制訂中。 國際石油資源減少，油價上漲，使用石油產(chǎn)品成本不斷增加。 使用環(huán)保溶劑符合低碳經(jīng)濟、節(jié)能減排、是可持續(xù)發(fā)展的需要,農(nóng)藥環(huán)保溶劑的基本要求,對農(nóng)藥的活性組分具有較好的溶解性，且不會發(fā)生反應 與制劑其它組分相容性好，容易

3、匹配 揮發(fā)性適中、閃點高、刺激性小、毒性低 在水中能形成穩(wěn)定的乳液或懸浮液 資源豐富 價格適中 使用廣泛、方便實用 可降解、低碳環(huán)保產(chǎn)品,純植物油溶劑,松脂基植物油（簡稱松基油）：以松脂等萜烯類成分為主的溶劑。 小桐子油甲酯：目前我國南方山區(qū)大量種植的麻風樹，果實含油高達40%，被稱為是未來的生物能源 混合脂肪酸甲酯：是生物柴油的一種，生物柴油（Biodiesel）是用動植物油脂與甲醇通過酯交換反應制備的混合脂肪酸甲酯，由回收烹飪油、棉籽油、動物油等可再生油脂加工而成 油酸甲酯：混合脂肪酸提純的(Z)-9-十八烯酸甲酯;9-十八烯酸甲酯 環(huán)氧化植物油：具有三元環(huán)氧基結(jié)構(gòu)的無毒、耐熱植物油溶劑

4、其它植物油：棕櫚油、玉米油等及其它植物精油,目前國內(nèi)常使用的植物油溶劑有以下一些品種,松脂基植物油溶劑,以松脂等萜烯類為主要成分的植物油溶劑 對多數(shù)農(nóng)藥具有較好的溶解性能，與目前常用的復配乳化劑及單體容易匹配 凝固點較低 閃點較高 穩(wěn)定性好 對作物無藥害 質(zhì)量穩(wěn)定 能增強有效成分的活性,,,松脂基植物油溶劑溶解性能對比,松脂基植物油溶劑與液體型農(nóng)藥的互溶匹配性能較好，不存在溶解性問題，以下是部分固體農(nóng)藥的溶解性對比情況,松脂基植物油溶劑與乳化劑系統(tǒng)適應性的對比試驗,松脂基植物油溶劑與農(nóng)藥有效成分配伍穩(wěn)定性研究,松脂基植物油溶劑與農(nóng)藥有效成分配伍穩(wěn)定性研究,松脂基植物油溶劑與農(nóng)藥有效成分配伍穩(wěn)定

5、性研究,植物油溶劑的應用實例一,有機磷類乳油產(chǎn)品 最早使用的乳油產(chǎn)品，含量高，產(chǎn)量大，成本低。 多數(shù)為液體原藥，與各種植物油溶劑的混溶效果較好，不存在溶解問題 在普通食用植物油溶劑中乳化性能比較難調(diào)整 40%辛硫磷乳油是有機磷農(nóng)藥中典型的產(chǎn)品，用量較大，復配產(chǎn)品多 乳化劑：農(nóng)乳0206B，0201B單獨使用，單體500#，600,1600,700等復配都能調(diào)出合格的乳油產(chǎn)品。 不加穩(wěn)定劑時一些植物油溶劑的加速熱貯有效成分分解偏高，在松脂基植物油中穩(wěn)定性較好。,40%辛硫磷乳油在部分植物油溶劑中的穩(wěn)定性,40%辛硫磷乳油,常溫為固體的有機磷農(nóng)藥品種，需要溶劑溶解 是目前有機磷產(chǎn)品中應用最廣泛，產(chǎn)

6、量最大，用途廣，復配產(chǎn)品最多的乳油 常溫下與各種溶劑包括植物油溶劑的溶解度較大，但在低溫下很容易析出結(jié)晶 使用乳化劑簡單，用農(nóng)乳0201B或500#和600系列乳化劑單體就可以調(diào)出合格的乳油產(chǎn)品 在普通食用植物油溶劑溶解性能差，需要添加較多助溶劑，乳化性能比較難調(diào)好 與松基油及甲酯化植物油溶劑的配伍穩(wěn)定性較好,40%毒死蜱乳油,40%毒死蜱乳油,植物油溶劑的應用實例二,抗生素類乳油產(chǎn)品 阿維菌素是目前應用最廣泛的乳油產(chǎn)品，用量大，用途廣，復配產(chǎn)品多 在非極性溶劑及植物油溶劑的溶解性能不好，在醇類溶劑中溶解度較大，多以醇類溶劑為助溶劑 在松基油及酯化植物油溶劑中乳化性好調(diào)制，在部分植物油中乳化劑

7、用量很大，且容易發(fā)生果凍現(xiàn)象 典型產(chǎn)品----1.8%阿維菌素乳油 與植物油溶劑的配伍穩(wěn)定性較好，原藥有精粉、各種溶劑的油膏，油膏中使用時需加入抗凍劑,1.8%阿維菌素乳油,植物油溶劑的應用實例三,菊酯類乳油 常溫為固體的農(nóng)藥品種，需要溶劑溶解 目前菊酯類農(nóng)藥產(chǎn)品應用廣泛的產(chǎn)品，用量大，用途廣，復配產(chǎn)品多，性價比高 常溫與各種溶劑包括植物油溶劑的溶解度較大 在普通食用植物油溶劑中溶解差，乳化性能比較難調(diào)好 與松基油或酯化植物油溶劑的配伍穩(wěn)定性較好 用植物油溶劑在低溫下很容易凝固,2.5%高效氯氟氰菊酯乳油,部分菊酯類乳油產(chǎn)品在松脂基植物油中的配方實例,溶劑型號：松基油ND-45,植物油溶劑的應

8、用實例四,除草劑乳油 除草劑乳油產(chǎn)品是使用植物油溶劑最早的產(chǎn)品 除草劑與植物油溶劑配伍可增強除草活性 液體類除草劑與植物油溶劑互溶效果較好，但固體類除草劑需要較多的助溶劑 與松基油及酯化植物油溶劑的配伍穩(wěn)定性較好,幾種除草劑乳油配方試驗情況,松脂基植物油溶劑在其它劑型中的應用,在水乳劑、微乳劑部分產(chǎn)品中使用松脂基植物油溶劑也是可行的，所用的助劑品種與目前芳烴溶劑基本一致。 目前在油懸劑中使用植物油溶劑比較成熟，如在部分除草劑、殺螨劑產(chǎn)品中使用油酸甲酯、玉米油等，我們用松基油溶劑在煙嘧磺隆油懸劑中使用效果更好。 松脂基植物油溶劑作為油懸劑的助劑具有閃點高、安全性好、毒性低、穩(wěn)定性、分散性好、粘度

9、適中等特點。,不同載體配制的煙嘧磺隆油懸劑比較,使用松脂基植物油溶劑部分產(chǎn)品的性能比較,植物油溶劑與芳烴溶劑的產(chǎn)品理化性能有一定差別。 在潤濕、滲透性方面植物油溶劑產(chǎn)品一般好于芳烴溶劑產(chǎn)品。 使用時植物油溶劑藥液的干燥時間均比傳統(tǒng)芳烴溶劑藥液干燥時間長，濃度越高，干燥時間越長。 植物油溶劑藥液的沉積量也比芳烴溶劑的沉積量高。且濃度越高，沉積量越大。 使用效果，植物油溶劑一般沒有藥害發(fā)生，防治效果也好于芳烴溶劑，特別在除草劑上使用植物油溶劑效果更突出。 但植物油溶劑的各批次質(zhì)量穩(wěn)定性不及芳烴溶劑。 少數(shù)植物油溶劑用普通乳化劑不容易調(diào)乳化。,2.5%功夫乳油和40%辛硫磷乳油不同溶劑體系的表面張力

10、和潤濕滲透時間對比,注：5種溶劑40%辛硫磷乳油100倍潤濕滲透時間均大于720秒,二甲苯與松脂基植物油乳油產(chǎn)品滲透性和表面張力對比,二甲苯與松脂基植物油微乳劑產(chǎn)品滲透性和表面張力對比,不同溶劑5%精喹禾靈乳油使用的效果比較,在精喹禾靈乳油產(chǎn)品中，使用松脂基植物油溶劑的產(chǎn)品防治效果比其它酯化植物油還要稍好一些。,功夫EW添加松脂基植物油溶劑對斜紋夜蛾2齡幼蟲毒力的影響,不同溶劑阿維菌素乳油對朱砂葉螨室內(nèi)藥效比較,使用松脂基植物油的阿維菌素產(chǎn)品大田試驗情況,2010.9.122010.10.12在云浮市云城區(qū)逕口鎮(zhèn)托洞村，砂糖桔全爪螨,施藥后15天防治效果達到88.9%，持效期明顯好于二甲苯溶劑

11、,使用松脂基植物油溶劑注意的問題,溶解性問題：松脂基植物油溶劑低溫溶解性差，要注意結(jié)晶情況，必要時可以添加一些助溶劑。雜環(huán)類化合物，特別是含氮的吡啶、嘧啶、吡唑、噻唑、等化合物，這些農(nóng)藥新品種多為固體，熔點較高，對溶劑的要求比較高，在普通溶劑中溶解度很低，需要使用一些特種溶劑或?qū)Ｓ萌軇┲堋?粘度問題：松脂基植物油溶劑產(chǎn)品的粘度一般比芳烴溶劑大，但不會影響噴霧效果。粘度過大時，添加少量醇類溶劑降粘效果很好。 凝固（或果凍現(xiàn)象）問題：一般植物油溶劑凝固點較高，用量大時產(chǎn)品在低溫會有凝固現(xiàn)象，可以添加一些防凍劑。 乳化、分散問題：實際上是與表面活性劑的匹配問題，選用脂肪醇類表面活性劑與植物油溶劑就比較好調(diào)制，非酯化普通植物油目前調(diào)制乳化難度大。 藥害問題：松脂基植物油溶劑比較安全，總體比芳烴溶劑藥害輕，對有效成分活性的增強作用明顯。,謝謝大家！,