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1、目 錄 第一章 總論 1 第二章 糖和苷 7 第三章 苯丙素類化合物 11 第四章 醌類化合物 16 第五章 黃酮類化合物 25 第六章 萜類與揮發(fā)油 32 第七章 三萜及其苷類 41 第八章 甾體及其苷類 47 第九章 生物堿 63 第十章 海洋藥物 70 第十一章 天然產(chǎn)物的研究開發(fā) 71 第一章 參考答案 74 第二章 參考答案 76 第三章 參考答案 77 第四章 參考答案 79 第五章 參考答案 84 第六章 參考

2、答案 87 第七章 參考答案 89 第八章 參考答案 89 第九章 參考答案 89 第十章 參考答案 89 第十一章 參考答案 89  第一章 總論 一、選擇題 （一）單項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出一個正確答案，并將正確答案的序號填在題干的括號內(nèi)。） 1．兩相溶劑萃取法的原理是利用混合物中各成分在兩相溶劑中的（ B ） A. 比重不同B. 分配系數(shù)不同 C. 分離系數(shù)不同D. 萃取常數(shù)不同 E. 介電常數(shù)不同 2．原理為氫鍵吸附的色譜是（ C ） A. 離子交換色譜B. 凝膠濾過色譜C. 聚酰胺色譜D.

3、 硅膠色譜E. 氧化鋁色譜 3．分餾法分離適用于（ D ） A. 極性大成分 B. 極性小成分 C. 升華性成分D. 揮發(fā)性成分 E. 內(nèi)脂類成分 4．聚酰胺薄層色譜，下列展開劑中展開能力最強的是（D ） A. 30%乙醇 B. 無水乙醇 C. 70%乙醇D. 丙酮 E. 水 5．可將天然藥物水提液中的親水性成分萃取出來的溶劑是（ D ） A. 乙醚 B. 醋酸乙脂 C. 丙酮 D. 正丁醇 E. 乙醇 6．紅外光譜的單位是（ A ） A. cm-1 B. nm

4、 C. m/z D. mm E. δ 7．在水液中不能被乙醇沉淀的是（ E ） A. 蛋白質(zhì) B. 多肽 C. 多糖 D. 酶 E. 鞣質(zhì) 8．下列各組溶劑，按極性大小排列，正確的是（ B ） A. 水＞丙酮＞甲醇 B. 乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚 C. 乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂 D. 丙酮＞乙醇＞甲醇 E. 苯＞乙醚＞甲醇 9. 與判斷化合物純度無關(guān)的是（ C ） A. 熔點的測定 B. 觀察結(jié)晶的晶形C. 聞氣味

5、D. 測定旋光度 E. 選兩種以上色譜條件進(jìn)行檢測 10. 不屬親脂性有機溶劑的是（ D ） A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇 D. 丙酮 E. 乙醚 11. 從天然藥物中提取對熱不穩(wěn)定的成分宜選用（ C ） A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 滲漉法 D. 連續(xù)回流法 E. 蒸餾法 12. 紅外光譜的縮寫符號是（ B ） A. UV B. IR C. MS D. NMR

6、 E. HI-MS 13. 下列類型基團(tuán)極性最大的是（ E ) A. 醛基 B. 酮基 C. 酯基 D. 甲氧基 E. 醇羥基 14．采用溶劑極性遞增的方法進(jìn)行活性成分提取，下列溶劑排列順序正確的是（ B） A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2O B．C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2O C．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6 D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2O E．

7、H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、 C6H6、CHCl3 15．一般情況下，認(rèn)為是無效成分或雜質(zhì)的是（B ） A. 生物堿 B. 葉綠素 C. 鞣質(zhì) D. 黃酮 E. 皂苷 16．影響提取效率最主要因素是（ B） A. 藥材粉碎度 B. 溫度 C. 時間 D. 細(xì)胞內(nèi)外濃度差 E. 藥材干濕度 17．采用液-液萃取法分離化合物的原則是（ B） A. 兩相溶劑互溶B. 兩相溶劑互不溶 C.兩相溶劑極性相同D. 兩相溶劑極性不同 E. 兩相溶劑親

8、脂性有差異 18．硅膠吸附柱色譜常用的洗脫方式是（ B） A．洗脫劑無變化 B．極性梯度洗脫 C．堿性梯度洗脫D．酸性梯度洗脫 E．洗脫劑的極性由大到小變化 19． 結(jié)構(gòu)式測定一般不用下列哪種方法（ C ） A．紫外光譜 B．紅外光譜 C．可見光譜 D．核磁共振光譜 E．質(zhì)譜 20．用核磁共振氫譜確定化合物結(jié)構(gòu)不能給出的信息是（A ） A．碳的數(shù)目 B．氫的數(shù)目 C．氫的位置D．氫的化學(xué)位移 E．氫的偶合常數(shù) 21．乙醇不能提取出的成分類型是（D

9、） A．生物堿 B．苷 C．苷元 D．多糖 E．鞣質(zhì) 22．原理為分子篩的色譜是（ B） A．離子交換色譜 B．凝膠過濾色譜 C．聚酰胺色譜 D．硅膠色譜 E．氧化鋁色譜 23．可用于確定分子量的波譜是（ C ） A．氫譜 B．紫外光譜 C．質(zhì)譜 D．紅外光譜 E．碳譜 （二）多項選擇題 1．加入另一種溶劑改變?nèi)芤簶O性，使部分物質(zhì)沉淀分離的方法有（ ABD ） A．水提醇沉法 B．醇提水

10、沉法 C．酸提堿沉法 D．醇提醚沉法 E．明膠沉淀法 2．調(diào)節(jié)溶液的pH改變分子的存在狀態(tài)影響溶解度而實現(xiàn)分離的方法 BCE A．醇提水沉法B．酸提堿沉法C．堿提酸沉法 D．醇提丙酮沉法 E．等電點沉淀法 3．下列溶劑極性由強到弱順序正確的是（ BDE ） A．乙醚＞水＞甲醇 B．水＞乙醇＞乙酸乙酯 C．水＞石油醚＞丙酮 D．甲醇＞氯仿＞石油醚 E．水＞正丁醇＞氯仿 4．用于天然藥物化學(xué)成分的分離和精制的方法包括（ ACE ） A．聚酰胺色譜 B．紅外光譜

11、 C．硅膠色譜D．質(zhì)譜 E．葡聚糖凝膠色譜 5．天然藥物化學(xué)成分的分離方法有（ ABD ） A．重結(jié)晶法 B．高效液相色譜法 C．水蒸氣蒸餾法 D．離子交換樹脂法 E．核磁共振光譜法 6．應(yīng)用兩相溶劑萃取法對物質(zhì)進(jìn)行分離，要求（ BC ） A．兩種溶劑可任意互溶B．兩種溶劑不能任意互溶C．物質(zhì)在兩相溶劑中的分配系數(shù)不同 D．加入一種溶劑可使物質(zhì)沉淀析出E．溫度不同物質(zhì)的溶解度發(fā)生改變 7．用正相柱色譜法分離天然藥物化學(xué)成分時（ BD ） A．只適于分離水溶性成分B．適于分離極性較大成分如苷類等C．適于分離

12、脂溶性化合物如油脂、高級脂肪酸等 D．極性小的成分先洗脫出柱E．極性大的成分先洗脫出柱 8. 液-液分配柱色譜用的載體主要有（ACE A. 硅膠 B. 聚酰胺 C. 硅藻土 D. 活性炭 E. 纖維素粉 9. 下列有關(guān)硅膠的論述，正確的是（ ABDE ） A. 與物質(zhì)的吸附屬于物理吸附 B. 對極性物質(zhì)具有較強吸附力 C. 對非極性物質(zhì)具有較強吸附力D. 一般顯酸 E. 含水量越多，吸附力越小 10．對天然藥物的化學(xué)成分進(jìn)行聚酰胺色譜分離是（ ADE ） A．通過聚酰胺與化合物形成

13、氫鍵締合產(chǎn)生吸附 B．水的洗脫能力最強C．丙酮的洗脫能力比甲醇弱 D．可用于植物粗提取物的脫鞣質(zhì)處理E．特別適宜于分離黃酮類化合物 11. 透析法適用于分離（BE ） A. 酚酸與羧酸 B. 多糖與單糖 C. 油脂與蠟D. 揮發(fā)油與油脂 E. 氨基酸與多肽 12. 凝膠過濾法適宜分離（ ACD A. 多肽 B. 氨基酸 C. 蛋白質(zhì) D. 多糖 E. 皂苷 13. 離子交換樹脂法適宜分離（ ABCD ） A. 肽類 B. 氨基酸 C. 生物堿 D. 有機酸

14、 E. 黃酮 14. 大孔吸附樹脂的分離原理包括（ ABD ） A. 氫鍵吸附 B. 范德華引力 C. 化學(xué)吸附D. 分子篩性 E. 分配系數(shù)差異 15．大孔吸附樹脂（ ACE ） A．是吸附性和分子篩性原理相結(jié)合的分離材料B．以乙醇濕法裝柱后可直接使用 C．可用于苷類成分和糖類成分的分離D．洗脫液可選用丙酮和氯仿等 E．可選用不同的洗脫液或不同濃度的同一溶劑洗脫 16. 提取分離天然藥物有效成分時不需加熱的方法是（BDE A. 回流法 B. 滲漉法 C. 升華法D.

15、透析法 E. 鹽析法 17．判斷結(jié)晶物的純度包括（ ABCDE ） A. 晶形B. 色澤 C. 熔點和熔距 D. 在多種展開劑系統(tǒng)中檢定只有一個斑點E. 是前面四項均需要的 18. 檢查化合物純度的方法有（ ABCDE ） A. 熔點測定B. 薄層色譜法 C. 紙色譜法D. 氣相色譜法 E. 高效液相色譜法 19. 分子式的測定可采用下列方法（ ACD ） A．元素定量分析配合分子量測定 B．Klyne經(jīng)驗公式計算C．同位素峰度比法 D．高分辨質(zhì)譜法E．13C-NMR法 20．天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究采用的主要方法有（ B

16、DE）（ ）（ ）（ ）（ ） A．高效液相色譜法 B．質(zhì)譜法 C．氣相色譜法 D．紫外光譜法 E．核磁共振法 21．測定和確定化合物結(jié)構(gòu)的方法包括（ ABE ） A．確定單體 B．物理常數(shù)測定 C．確定極性大小 D．測定熒光性質(zhì)和溶解性 E．解析各種光譜 22. 目前可用于確定化合物分子式的方法有（ ABC ） A. 元素定量分析配合分子量測定 B. 同位素峰位法C. HI-MS法 D. EI-MS法E. CI-MS法 23. MS在化合物分子結(jié)構(gòu)測定中的應(yīng)用是（ACD ）（ ）（ ）（

17、）（ ） A. 測定分子量B. 確定官能團(tuán) C. 推算分子式D. 推測結(jié)構(gòu)式 E. 推斷分子構(gòu)象 24．質(zhì)譜（MS）可提供的結(jié)構(gòu)信息有（ ABD ） A．確定分子量B．求算分子式 C．區(qū)別芳環(huán)取代D．根據(jù)裂解的碎片峰推測結(jié)構(gòu)E．提供分子中氫的類型、數(shù)目 25．各種質(zhì)譜方法中，依據(jù)其離子源不同可分為（ ADE A．電子轟擊電離 B．加熱電離C．酸堿電離 D．場解析電離 E．快速原子轟擊電離 26．氫核磁共振譜（1H-NMR）在分子結(jié)構(gòu)測定中的應(yīng)用是（ BC ） A．確定分子量B．提供分子中氫的類型、數(shù)目 C．推斷分子中氫的相鄰原子或原子團(tuán)的

18、信息 D．判斷是否存在共軛體系 E．通過加人診斷試劑推斷取代基類型、數(shù)目等 27．天然藥物化學(xué)的研究內(nèi)容主要包括天然藥物中化學(xué)成分的（ ACE ） A．結(jié)構(gòu)類型 B．性質(zhì)與劑型的關(guān)系C．提取分離方法 D．活性篩選 E．結(jié)構(gòu)鑒定 二、名詞解釋 1. pH梯度萃取法：是指在分離過程中，逐漸改變?nèi)軇┑膒H酸堿度來萃取有效成分或去除雜質(zhì)的方法。 2. 有效成分：有效成分是指經(jīng)藥理和臨床篩選具有生物活性的單體化合物，能用結(jié)構(gòu)式表示，并具一定物理常數(shù)。 3．鹽析法：在水提取液中加入無機鹽（如氯化鈉）達(dá)到一定濃度時，使水溶性較小的成分沉淀析出，而與水溶性較大的

19、成分分離的方法。 4. 有效部位：有效成分的群體物質(zhì)。 5．滲漉法：將藥材粗粉用適當(dāng)溶劑濕潤膨脹后（多用乙醇），裝入滲漉筒中從上邊添加溶劑，從下口收集流出液的方法。 三、填空題 1．天然藥物化學(xué)成分的分離主要依據(jù)分配系數(shù)差異、溶解度差異、酸堿度差異、分子量差異、極性差異等，根據(jù)上述差異主要采用的方法有： 、 、 、 、 等。兩相溶劑萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝膠色譜法，硅膠色譜法或氧化鋁色譜法。 2．溶劑提取法中溶劑

20、的選擇主要依據(jù) ， ， 。三方面來考慮。 3． 對于大分子化合物如多肽、蛋白質(zhì)、多糖等常用 色譜進(jìn)行分離，除去中藥水提取液中的無機鹽小分子雜質(zhì)，宜采用 方法。 4．常用的沉淀法有 、 和 等。 5．天然藥物成分在溶劑中的溶解度直接與溶劑的 有關(guān)，溶劑可分為 、 和 三種。 6．天然藥物化學(xué)成分的提取方法有

21、： ， 和 。 7．化合物的極性常以 介電常數(shù) 表示。其一般規(guī)律是： 介電常數(shù)大 ， 極性強 ； 介電常數(shù)小 ， 極性小 。 8．溶劑提取法提取天然藥物化學(xué)成分的操作方法有： 、 、 、 和 等。 9．兩相溶劑萃取法是利用混合物中各成分在兩相互不混溶的溶劑中 的差異來達(dá)到分離的；化合物的 差異越 ，

22、分離效果越 。 10．乙醇沉淀法加入的乙醇含量達(dá) 80 以上時，可使 、 、 和 等物質(zhì)從溶液中析出。 11．鉛鹽沉淀法常選用的沉淀試劑是 和 ；前者可沉淀 ，后者可沉淀 。 12．吸附色譜法常選用的吸附劑有 、 、 和 等。 13．聚酰胺吸附色譜法的原理為

23、 ，適用于分離 、 、和 等化合物。 1．兩相溶劑萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝膠色譜法，硅膠色譜法或氧化鋁色譜法。 2．溶劑的極性，被分離成分的性質(zhì)，共存的其它成分的性質(zhì)。 3. 凝膠，透析法。 4. 試劑沉淀法，酸堿沉淀法，鉛鹽沉淀法。 5．極性，水，親水性有機溶劑，親脂性有機溶劑。 6. 溶劑提取法，水蒸氣蒸餾法，升華法。 7．介電常數(shù)，介電常數(shù)大，極性強，介電常數(shù)小，極性弱。 8. 浸漬法，滲漉法，煎煮法，回流提取法，連續(xù)回流提取法。 9. 分配系數(shù)，分配系數(shù)，大，好。 10．80%以上；淀粉、蛋白質(zhì)、

24、粘液質(zhì)、樹膠 11.中性醋酸鉛，堿式醋酸鉛，酸性成分及鄰二酚羥基的酚酸，中性成分及部分弱堿性成分 12.硅膠，氧化鋁，活性炭，硅藻土等。 13.氫鍵吸附，酚類，羧酸類，醌類。 四、問答題 1．天然藥物有效成分提取方法有幾種？采用這些方法提取的依據(jù)是什么？ 2．常用溶劑的親水性或親脂性的強弱順序如何排列？哪些與水混溶？哪些與水不混溶？ 3．溶劑分幾類？溶劑極性與ε值關(guān)系？ 4．溶劑提取的方法有哪些？它們都適合哪些溶劑的提取？ 5．兩相溶劑萃取法是根據(jù)什么原理進(jìn)行？在實際工作中如何選擇溶劑？ 6．萃取操作時要注意哪些問題？ 7．萃取操作中若已發(fā)生乳化，應(yīng)如何處理？ 8．

25、色譜法的基本原理是什么？ 9．凝膠色譜原理是什么？ 10．如何判斷天然藥物化學(xué)成分的純度？ 11．簡述確定化合物分子量、分子式的方法。 12．在研究天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)中，IR光譜有何作用？ 13．簡述紫外光譜圖的表示方法及用文字表示的方法和意義。 1. 答：①溶劑提取法：利用溶劑把天然藥物中所需要的成分溶解出來，而對其它成分不溶解或少溶解。②水蒸氣蒸餾法：利用某些化學(xué)成分具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞的性質(zhì)。③升華法：利用某些化合物具有升華的性質(zhì)。 2. 答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇 > 丙酮>乙醇>甲醇>水

26、 與水互不相溶 與水相混溶 3. 答：溶劑分為極性溶劑和非極性溶劑或親水性溶劑和親脂性溶劑兩大類。常用介電常數(shù)（ε）表示物質(zhì)的極性。一般ε值大，極性強，在水中溶解度大，為親水性溶劑，如乙醇；ε值小，極性弱，在水中溶解度小或不溶，為親脂性溶劑，如苯。 4. 答：①浸漬法：水或稀醇為溶劑。②滲漉法：稀乙醇或水為溶劑。③煎煮法：水為溶劑。④回流提取法：用有機溶劑提取。⑤連續(xù)回流提取法：用有機溶劑提取。 5. 答：利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同而達(dá)到分離的目的。實際工作中，在水提取液中有效成分是親脂的多選用親脂性有機溶劑如

27、苯、氯仿、乙醚等進(jìn)行液‐液萃??；若有效成分是偏于親水性的則改用弱親脂性溶劑如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加適量乙醇或甲醇的混合劑。 6. 答：①水提取液的濃度最好在相對密度1.1～1.2之間。②溶劑與水提取液應(yīng)保持一定量比例。第一次用量為水提取液1/2～1/3, 以后用量為水提取液1/4～1/6.③一般萃取3～4次即可。④用氯仿萃取，應(yīng)避免乳化?？刹捎眯D(zhuǎn)混合，改用氯仿；乙醚混合溶劑等。若已形成乳化，應(yīng)采取破乳措施。 7. 答： 輕度乳化可用一金屬絲在乳層中攪動。 將乳化層抽濾。 將乳化層加熱或冷凍。 分出乳化層更換新的溶劑。 加入食鹽以飽和水溶液或滴

28、入數(shù)滴戊醇增加其表面張力，使乳化層破壞。 8. 答：色譜法的基本原理是什么？ 利用混合物中各成分在不同的兩相中吸附、分配及其親和力的差異而達(dá)到相互分離的方法。 9．答：凝膠色譜相當(dāng)于分子篩的作用。凝膠顆粒中有許多網(wǎng)眼，色譜過程中，小分子化合物可進(jìn)入網(wǎng)眼；大分子化合物被阻滯在顆粒外，不能進(jìn)入網(wǎng)孔，所受阻力小，移動速度快，隨洗脫液先流出柱外；小分子進(jìn)入凝膠顆粒內(nèi)部，受阻力大，移動速度慢，后流出柱外。 10．答：判斷天然藥物化學(xué)成分的純度可通過樣品的外觀如晶形以及熔點、溶程、比旋度、色澤等物理常數(shù)進(jìn)行判斷。純的化合物外觀和形態(tài)較為均一，通常有明確的熔

29、點，熔程一般應(yīng)小于2℃；更多的是采用薄層色譜或紙色譜方法，一般要求至少選擇在三種溶劑系統(tǒng)中展開時樣品均呈單一斑點，方可判斷其為純化合物。 11．答：分子量的測定有冰點下降法，或沸點上升法、粘度法和凝膠過濾法等。目前最常用的是質(zhì)譜法，該法通過確定質(zhì)譜圖中的分子離子峰，可精確得到化合物的分子量;分子式的確定可通過元素分析或質(zhì)譜法進(jìn)行。元素分析通過元素分析儀完成，通過測定給出化合物中除氧元素外的各組成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各組成元素的含量，得出化合物的實驗分子式，結(jié)合分子量確定化合物的確切分子式。質(zhì)譜法測定分子式可采用同位素峰法和高分辨質(zhì)譜法。 12．答：IR光譜在天然藥物化學(xué)

30、成分結(jié)構(gòu)研究中具有如下作用；測定分子中的基團(tuán);已知化合物的確證；未知成分化學(xué)結(jié)構(gòu)的推測與確定;提供化合物分子的幾何構(gòu)型與立體構(gòu)象的研究信息。 13．答：紫外光譜是以波長作橫座標(biāo),吸收度或摩爾吸收系數(shù)做縱座標(biāo)作圖而得的吸收光譜圖。紫外可見光譜中吸收峰所對應(yīng)的波長稱為最大吸收波長（λmax）,吸收曲線的谷所對應(yīng)的波長稱謂最小吸收波長（λmin）,若吸收峰的旁邊出現(xiàn)小的曲折，稱為肩峰，用“sh”表示，若在最短波長（200nm）處有一相當(dāng)強度的吸收卻顯現(xiàn)吸收峰，稱為未端吸收。如果化合物具有紫外可見吸收光譜，則可根據(jù)紫外可見吸收光譜曲線最大吸收峰的位置及吸收峰的數(shù)目和摩爾吸收系數(shù)來確定化合物的基本

31、母核，或是確定化合物的部分結(jié)構(gòu)。 第二章 糖和苷 一、選擇題 （一）單項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出一個正確答案，并將正確答案的序號填在題干的括號內(nèi)。) 1. D 2.C 3. A 4. A 5. A 6. B 7. A 8．C 9．C 10．B 11．E 12．C 13.B 14．B 15. C 16．E 17．A 18．C 19．Ａ 20．C 1.最難被酸水解的是（ D ） A.

32、氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 氰苷 2.提取苷類成分時，為抑制或破壞酶常加入一定量的（ ） A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸鈣 D. 氫氧化鈉 E. 碳酸鈉 3. 提取藥材中的原生苷，除了采用沸水提取外，還可選用（ ） A. 熱乙醇 60%~ B. 氯仿 C. 乙醚 D. 冷水 E. 酸水 4

33、. 以硅膠分配柱色譜分離下列苷元相同的成分，以氯仿-甲醇（9∶1）洗脫，最后流出色譜柱的是（ ） A. 四糖苷 B. 三糖苷 C. 雙糖苷 D. 單糖苷 E. 苷元 5. 下列幾種糖苷中，最易被酸水解的是（ A ）A〉B〉D〉C 6. 糖的紙色譜中常用的顯色劑是（ ） A．molisch試劑 B．苯胺-鄰苯二甲酸試劑 C．Keller-Kiliani試劑 D．醋酐-濃硫酸試劑 E．香草醛-濃硫酸試劑 7．糖及多羥基化合物

34、與硼酸形成絡(luò)合物后（ A ） A．酸度增加 B．水溶性增加 C．脂溶性大大增加 D．穩(wěn)定性增加 E．堿性增加 8．在天然界存在的苷多數(shù)為（ C ） A．去氧糖苷 B．碳苷 C．β-D-或α-L-苷 D．α-D-或β-L-苷 E．硫苷 9．大多數(shù)β-D-和α-L-苷端基碳上質(zhì)子的偶合常數(shù)為（ C ） A．1~2Hz B．3~ 4Hz C．6 ~8 Hz

35、 D．9 ~10 Hz E．11 ~12 Hz 10．將苷的全甲基化產(chǎn)物進(jìn)行甲醇解，分析所得產(chǎn)物可以判斷（ B ） A．苷鍵的結(jié)構(gòu) B．苷中糖與糖之間的連接位置 C．苷元的結(jié)構(gòu) D．苷中糖與糖之間的連接順序 E．糖的結(jié)構(gòu) 11．確定苷類結(jié)構(gòu)中糖的種類最常用的方法是在水解后直接用（ E ） A．PTLC B．GC C．顯色劑 D．HPLC E．PC 12

36、．大多數(shù)β-D-苷鍵端基碳的化學(xué)位移在（ C ） A．δppm 90~95 B．δppm 96~100 C．δppm 100~105 D．δppm106~110 E．δppm 110~115 13．下列有關(guān)苷鍵酸水解的論述，錯誤的是（B ） A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羥基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷比甾苷易水解 14．Molisch反應(yīng)的試劑組成是（ B ） A．苯酚-硫酸 B

37、．α-萘酚-濃硫酸 C．萘-硫酸 D． β-萘酚-硫酸 E. 酚-硫酸 15．下列哪個不屬于多糖（ C ） A. 樹膠 B. 粘液質(zhì) C. 蛋白質(zhì) D. 纖維素 E. 果膠 16．苦杏仁苷屬于下列何種苷類( ) A．醇苷 B．硫苷 C．氮苷 D．碳苷 E. 氰苷 17．在糖的紙色譜中固定相是（

38、 ） A．水 B．酸 C．有機溶劑 D．纖維素 E.活性炭 18．苷類化合物糖的端基質(zhì)子的化學(xué)位移值在（ C ） A．1.0~1.5 B．2.5~3.5 C．4.3 ~6.0 D．6.5 ~7.5 E. 7.5 ~8.5 19．天然產(chǎn)物中，不同的糖和苷元所形成的苷中 ，最難水解的苷是（ A ） Ａ．糖醛酸苷 Ｂ．氨基糖苷 Ｃ．羥基糖苷

39、 Ｄ．2，6—二去氧糖苷 E. 6—去氧糖苷 20．酶的專屬性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（ C ） A．麥芽糖酶 B．轉(zhuǎn)化糖酶 C．纖維素酶 D．芥子苷酶 E.以上均可以 （二）多項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出二至五個正確的答案，并將正確答案的序號分別填在題干的括號內(nèi)，多選、少選、錯選均不得分） 1．屬于氧苷的是（ ）（ ）（　 ）（　 ）（ ） A．紅景天苷 B．天麻苷 C．蘆薈苷 D．苦杏仁苷 E．蘿卜苷 2．從中藥中

40、提取原生苷的方法是（ ）（　 ）（　 ）（ ）（ ） A．沸水提取 B．70%乙醇提取 C．取新鮮植物40℃發(fā)酵12小時 D．甲醇提取 E．在中藥中加入碳酸鈣 3．酶水解具有（ ）（　 ）（　 ）（ ）（ ） A．專屬性 　 B．選擇性 　　　C．氧化性 D．保持苷元結(jié)構(gòu)不變 E．條件溫和 4．水解后能夠得到真正苷元的水解方法是（ ）（　 ）（　 ）（ ）（ ） A．酶水解 　　　　 B．堿水解

41、 　　 C．酸水解 D．氧化開裂法 E．劇烈酸水解 5．確定苷鍵構(gòu)型的方法為（ ）（　 ）（　 ）（ ）（ ） A．利用Klyne經(jīng)驗公式計算 　　 B．1H-NMR中，端基氫偶合常數(shù)J=6～8Hz為β-構(gòu)型，J=3～4Hz為α-構(gòu)型。 C．1H-NMR中，端基氫偶合常數(shù)J=6～8Hz為α-構(gòu)型，J=3～4Hz為β-構(gòu)型。 D．13C-NMR中，端基碳與氫偶合常數(shù)J=160Hz為β-構(gòu)型，J=170Hz為α-構(gòu)型。 E．13C-NMR中，端基碳與氫偶合常數(shù)J=160Hz為α-構(gòu)型，J=170Hz

42、為β-構(gòu)型。 二、名詞解釋 1.原生苷與次生苷 2. 酶解 3.苷類 4. 苷化位移 三、填空題： 1．Molisch反應(yīng)的試劑是____α萘酚和濃硫酸_____________用于鑒別____糖和苷___________，反應(yīng)現(xiàn)象 _________兩液面間 紫色環(huán)__________。 2．將苷加入與水不相混溶的有機溶劑中，使水解后的苷元立即進(jìn)入___有機相______中，從而獲得原始苷元，該法稱為____二相水解法____。 3．苷類又稱 配糖體 ，是糖與糖衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的

43、 端基碳原子 連接而成的化合物。 四、分析比較題，并簡要說明理由 1． A B C D 酸催化水解的難→易程度： C > A > D > B 理由： 五、完成下列反應(yīng) 1. 某苷經(jīng)箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下產(chǎn)物，根據(jù)產(chǎn)物推測原苷的結(jié)構(gòu)，并寫出上述兩個反應(yīng)的全部過程。

44、 六、問答題 1．苷鍵具有什么性質(zhì)，常用哪些方法裂解？ 2．苷類的酸催化水解與哪些因素有關(guān)？水解難易有什么規(guī)律？ 1．答：苷鍵是苷類分子特有的化學(xué)鍵，具有縮醛性質(zhì)，易被化學(xué)或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開裂法等。 2．答：苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，易被稀酸催化水解。水解發(fā)生的難易與苷鍵原子的堿度，即苷鍵原子上的電子云密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。有利于苷鍵原子質(zhì)子化，就有利于水解。酸催化水解難易大概有以下規(guī)律： （1）按苷鍵原子的不同，酸水解的易難順序為：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。 （2）按糖的種類不同 1)呋喃糖苷較吡喃糖

45、苷易水解。 2)酮糖較醛糖易水解。 3)吡喃糖苷中，吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解，其水解速率大小有如下順序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基為-COOH（糖醛酸苷）時，則最難水解。 4)氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。其水解的易難順序是：2，6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羥基糖苷﹥2-氨基糖苷。 第三章 苯丙素類化合物 一、選擇題 （一）單項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出一個正確答案，并將正確答案的序號填在題干的括號內(nèi)）、 1．D　　 2．C 3．A 4

46、．C 5．A 6．C 7．A 8．B 9．C　　　10．C　　　11．C 12．B　 13．A 14．C 15．B 16．D 17． D 18．C 19．D 20．E 1．鑒別香豆素首選的顯色反應(yīng)為（ ） A. 三氯化鐵反應(yīng) B. Gibb’s反應(yīng) C. Emerson反應(yīng) D. 異羥肟酸鐵反應(yīng) E. 三氯化鋁反應(yīng) 2．游離香豆素可溶于熱的氫氧化鈉水溶液，是由于其結(jié)構(gòu)中存在（ ） A. 甲氧基

47、B. 亞甲二氧基 C. 內(nèi)酯環(huán) D. 酚羥基對位的活潑氫 E. 酮基 3．香豆素的基本母核為（ ） A. 苯駢α-吡喃酮 B. 對羥基桂皮酸 　C. 反式鄰羥基桂皮酸 D. 順式鄰羥基桂皮酸 E. 苯駢γ-吡喃酮 4.下列香豆素在紫外光下熒光最顯著的是（ ） A.6-羥基香豆素 B. 8-二羥基香豆素 C.7-羥基香豆素 D.6-羥基-7-甲氧基香豆素 E. 呋喃香豆素 5．Labat反應(yīng)的作用基團(tuán)是（ ） A. 亞甲二氧基

48、 B. 內(nèi)酯環(huán) C. 芳環(huán) D. 酚羥基 E. 酚羥基對位的活潑氫 6．游離香豆素可溶于熱的氫氧化鈉水溶液，是由于其結(jié)構(gòu)中存在（ ） A. 甲氧基 B. 亞甲二氧基 C. 內(nèi)酯環(huán) D. 酚羥基對位的活潑氫 E. 酮基 7．下列化合物屬于香豆素的是（ ） A. 七葉內(nèi)酯 B. 連翹苷 C. 厚樸酚 D. 五味子素

49、 E. 牛蒡子苷 8．Gibb′s反應(yīng)的試劑為（ ） A. 沒食子酸硫酸試劑 B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亞胺 C. 4-氨基安替比林-鐵氰化鉀 D. 三氯化鐵—鐵氰化鉀 E. 醋酐—濃硫酸 9．7-羥基香豆素在紫外燈下的熒光顏色為（ ） A. 紅色 B. 黃色 C. 藍(lán)色 D. 綠色 E. 褐色 10．香豆素的１HNMR中化學(xué)位移3.8～4.0處出現(xiàn)單峰，說明結(jié)構(gòu)中含有（ ） A. 羥

50、基 B. 甲基 C. 甲氧基 D. 羥甲基 E. 醛基 11．香豆素與濃度高的堿長時間加熱生成的產(chǎn)物是（ ） A. 脫水化合物 B. 順式鄰羥基桂皮酸 C. 反式鄰羥基桂皮酸 D. 脫羧基產(chǎn)物 E. 醌式結(jié)構(gòu) 12．補骨脂中所含香豆素屬于（ ） A. 簡單香豆素 B. 呋喃香豆素 C. 吡喃香豆素 D. 異香豆素 E. 4-苯

51、基香豆素 13. 有揮發(fā)性的香豆素的結(jié)構(gòu)特點是（ ） A.游離簡單香豆素 B.游離呋喃香豆素類 C.游離吡喃香豆素 D.香豆素的鹽類 E.香豆素的苷類 14．香豆素及其苷發(fā)生異羥肟酸鐵反應(yīng)的條件為（ ） A.在酸性條件下 B.在堿性條件下 C.先堿后酸 D.先酸后堿 E.在中性條件下 A.連翹 B.五味子 C. 牛蒡子 D.葉下珠 E. 細(xì)辛 15．下列成分存在的中藥為（B ）

52、 16．下列結(jié)構(gòu)的母核屬于（ D ） A.簡單木脂素 B.單環(huán)氧木脂素 C. 環(huán)木脂內(nèi)酯 D.雙環(huán)氧木脂素 E. 環(huán)木脂素 17．中藥補骨脂中的補骨脂內(nèi)脂具有（ ） A. 抗菌作用 B. 光敏作用 C. 解痙利膽作用 D. 抗維生素樣作用 E. 鎮(zhèn)咳作用 18．香豆素結(jié)構(gòu)中第6位的位置正確的是（ ） A.是第6位 B. 是第6位 C. 是第6位 D. 是第6位 E. 是第6位 19．下列成分的名稱為（

53、 ） A.連翹酚 B.五味子素 C. 牛蒡子苷 D.厚樸酚 E. 和厚樸酚 20．能與Gibb′s試劑反應(yīng)的成分是（ E ） A B C D E （二）多項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出二至五個正確的答案，并將正確答案的序號分別填在題干的括號內(nèi)，多選、少選、錯選均不得分） 1．下列含木脂素類成分的中藥是（ ） A．白芷 　　　　 　

54、B．秦皮 　　　　　 C．補骨脂 D．五味子 　　 　　 E．牛蒡子 2．七葉苷可發(fā)生的顯色反應(yīng)是（ ） A．異羥肟酸鐵反應(yīng) B．Gibb′s反應(yīng) 　　 C．Emerson反應(yīng) D．三氯化鐵反應(yīng) 　 E．Molish反應(yīng) 3．小分子游離香豆素具有的性質(zhì)包括（ ） A．有香味 　　 　 B．有揮發(fā)性 　　　 C．升華性 D．能溶于乙醇　　　　 E．可溶于冷水 4．香豆素類成分的熒光與結(jié)構(gòu)的關(guān)系是（ ） A．香

55、豆素母體有黃色熒光　 B．羥基香豆素顯藍(lán)色熒光 C．在堿溶液中熒光減弱　 D．7位羥基取代，熒光增強 E．呋喃香豆素?zé)晒廨^強 5．游離木脂素可溶于（ ） A．乙醇 B．水 C．氯仿 D．乙醚　　　　 E．苯 6．香豆素類成分的提取方法有（ ） A．溶劑提取法 B．活性炭脫色法 C．堿溶酸沉法 D．水蒸氣蒸餾法　　　 E．分餾法 7． 區(qū)別橄欖脂素和畢澄茄脂素的

56、顯色反應(yīng)有（ ） A．異羥肟酸鐵反應(yīng) B．Gibb′s反應(yīng) 　　 C．Labat反應(yīng) D．三氯化鐵反應(yīng) 　 E．Molish反應(yīng) 8．屬于木脂素的性質(zhì)是（ ） A．有光學(xué)活性易異構(gòu)化不穩(wěn)定 B．有揮發(fā)性 C．有熒光性 D．能溶于乙醇　　　　 E．可溶于水 9．木脂素薄層色譜的顯色劑常用（ ） A．1%茴香醛濃硫酸試劑 B．5%磷鉬酸乙醇溶液 C．10%硫酸乙醇溶液 D．三氯化銻試劑　　　　 E．異羥肟酸鐵試劑 1

57、0．香豆素類成分的生物活性主要有（ ） A．抗菌作用 B．光敏活性 C．強心作用 D．保肝作用　　 E．抗凝血作用。 11．單環(huán)氧木脂素結(jié)構(gòu)特征是在簡單木脂素基礎(chǔ)上，還存在四氫呋喃結(jié)構(gòu)，連接方式有（ ） A． 7-O-7’ 環(huán)合 B．9-O-9’ 環(huán)合 C．7-O-9’ 環(huán)合 D．　8-O-7’ 環(huán)合 　 E．8-O-9’ 環(huán)合 12．水飛薊素的結(jié)構(gòu)，同時屬于（ ） A．木脂素

58、 B．香豆素 C．蒽醌 D．黃酮　 E．生物堿 13．秦皮中抗菌消炎的主要成分是（ ） A．七葉內(nèi)酯 B．七葉苷 C．7,8-呋喃香豆素 D．白芷素　 E．6,7-呋喃香豆素 14．下列含香豆素類成分的中藥是（ ） A．秦皮 　　　　 　B．甘草 　　　　　 C．補骨脂 D．五味子 　　 　　 E．厚樸 15．提取游離香豆素的方法有（ ） A．酸溶堿沉法

59、 　 B．堿溶酸沉法 　　 C．乙醚提取法 D．熱水提取法　　　　 E．乙醇提取法 16．采用色譜方法分離香豆素混合物，常選用的吸附劑有（ ） A．硅膠 　　　　 B．酸性氧化鋁 　　 C．堿性氧化鋁 D．中性氧化鋁　　　　 E．活性碳 17．Emerson反應(yīng)呈陽性的化合物是（ ） A． 6，7-二羥基香豆素 B．5，7-二羥基香豆素 C．7，8 -二羥基香豆素 D．3,6 –二羥基香豆素 E．6-羥基香豆素 18．區(qū)別6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆

60、素時，可將它們分別加堿水解后再采用（ ） A．異羥肟酸鐵反應(yīng) B．Gibb′s反應(yīng) 　　C．Emerson反應(yīng) D．三氯化鐵反應(yīng) 　 E．醋酐-濃硫酸反應(yīng) 19．Gibb′s反應(yīng)為陰性的化合物有（ ） A．7，8-二羥基香豆素 B．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素 C．6，7-二羥基香豆素 D．6-甲氧基香豆素 E．七葉苷 20．簡單香豆素的取代規(guī)律是（ ） A．7位大多有含氧基團(tuán)存在 B．5、6、8位可有含氧基團(tuán)存在 C．常見的取代基團(tuán)有羥基、甲氧基、異戊烯基

61、等 D．異戊烯基常連在6、8位 E．異戊烯基常連在3、7位 21．Emerson反應(yīng)為陰性的化合物有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A．7，8-二羥基香豆素 B．6-甲氧基香豆素 C．5，6，7-三羥基香豆素 D．七葉苷 E．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素 二、名詞解釋 1．香豆素 2．木脂素 三、填空題 1．羥基香豆素在紫外光下顯 藍(lán)或紫色 熒光，在 堿性 溶液中，熒光更為顯著。 2．香豆素及其苷在 堿性 條件下，能與鹽酸羥胺作用

62、生成 異羥肟酸 。 在酸性條件下，再與三氯化鐵試劑反應(yīng)，生成為 紅 色配合物，此性質(zhì)可用于鑒別或分離。 3.游離香豆素及其苷分子中具有 內(nèi)酯環(huán) 結(jié)構(gòu)，在 堿水 中可水解開環(huán)，加 酸 又環(huán)合成難溶于水的 內(nèi)酯 而沉淀析出。此性質(zhì)可用于香豆素及其內(nèi)酯類化合物的鑒別和提取分離。 4．香豆素是一類具有_苯駢a-吡喃酮__母核的化合物。它們的基本骨架是____________。 5．按香豆素基本結(jié)構(gòu)可分為____簡單。。_______、___呋喃。。________、______吡喃。。_____、___雙。。______

63、__、 異。。 性質(zhì)的補骨脂內(nèi)酯為____呋喃香豆素_______類結(jié)構(gòu)。 6．木脂素的基本結(jié)構(gòu)可分為_____簡單______、___環(huán)________、______聯(lián)苯_____、__聚木質(zhì)素_________、 ___________等類型。 7．香豆素廣泛存在于高等植物中，尤其在____傘形科_______科、___蕓香科________科中特別多，在植物體內(nèi)大多數(shù)的香豆素C7-位有_____含氧基團(tuán)______。常見的含香豆素的中藥有___________、___________、___________、___________、___________等。秦皮，補骨

64、脂，前胡，巖白菜，仙鶴草。 8．常見含木脂素的中藥有___________、___________、___________、___________等。 五味子，連翹，厚樸，鬼臼，牛蒡子。 9．香豆素常用提取分離方法有___________，___________，___________。 溶劑提取法，堿溶酸沉法，水蒸汽蒸餾法 10．秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物為___________和___________。 七葉內(nèi)酯，七葉苷。 11．羥基香豆素在紫外光下顯_____藍(lán)色_____熒光，在_____堿性__溶液中，熒光更為顯著。 12．單環(huán)氧木脂素的結(jié)構(gòu)包括______

65、_____、___________、___________三大類。 13．含亞甲二氧基的木脂素紅外光譜上在___________處有特征吸收峰；鑒別此類基團(tuán)的顯色試劑常用___________。 14．五味子中的木質(zhì)素基本結(jié)構(gòu)屬于___________型，常見的成分是 、 、 等。 15．小分子的香豆素有_ 揮發(fā)性 ，能隨水蒸汽蒸出，并能具有升華性。 16．一香豆素單糖苷經(jīng)1H-NMR測試其端基氫質(zhì)子的δ為5.53ppm(J=8Hz)， 經(jīng)酸水解得葡萄糖，其苷鍵端基的構(gòu)型為 。 11．藍(lán)

66、色，堿性。 12．7-O-7’ ， 9-O-9，7-O-9’ 。 13．936cm-1，Labat試劑。 14．聯(lián)苯環(huán)辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯。 15．揮發(fā)性。 16．β構(gòu)型。 四、鑒別題 1．分別取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素樣品于兩支試管中，分別加堿堿化，然后再加入Emerson試劑（或Gibb＇s試劑），反應(yīng)呈陽性者為7，8-呋喃香豆素，陰性者為6，7-呋喃香豆素。 2答：A、B分別用Gibb＇s試劑（2，6-二氯（溴）苯醌氯亞胺）鑒別，如果反應(yīng)生成藍(lán)色化合物是A，化合物B不產(chǎn)生顏色；或用Emerson試劑（4-氨基安替比林-鐵氰化鉀）反應(yīng)鑒別，A生成紅色化合物，B不產(chǎn)生顏色。 3．將上述四成分分別溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—濃硫酸試劑，產(chǎn)生紫色環(huán)的是七葉苷。 將其余二成分，將七葉內(nèi)酯和傘形花內(nèi)酯分別進(jìn)行堿水解后，用Gibb′s試劑，產(chǎn)生藍(lán)色的是傘形花內(nèi)酯，另一個為七葉內(nèi)酯。 五、問答題 1．答：香豆素類化合物結(jié)構(gòu)中具有內(nèi)酯環(huán)，在熱堿液中內(nèi)酯環(huán)開裂成順式鄰羥基桂皮酸鹽，溶于水中，加酸又重新環(huán)合成內(nèi)酯而析出。 在提取分離時須注意所加堿