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1、 分析化學(xué)習(xí)題答案 河北科技大學(xué)理學(xué)院 分析化學(xué)教研室 目 錄 2 誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理 思考題……………………………………………………………………………1 習(xí) 題……………………………………………………………………………3 3 滴定分析 思考題……………………………………………………………………………7 習(xí) 題……………………………………………………………………………9 4 酸堿滴定法 思考題 4—1 ……………

2、……………………………………………………14 習(xí) 題 4—1 …………………………………………………………………17 思考題 4—2 …………………………………………………………………25 習(xí) 題 4—2 …………………………………………………………………28 思考題 4—3 …………………………………………………………………31 習(xí) 題 4—3 …………………………………………………………………37 5 配位滴定法 思考題……………………………………………………………………………47 習(xí) 題……………………………………………………………………………51

3、 6 氧化還原滴定法 思考題……………………………………………………………………………56 習(xí) 題……………………………………………………………………………61 7 重量分析和沉淀滴定法 思考題……………………………………………………………………………76 習(xí) 題……………………………………………………………………………80 8 電位分析法 思考題……………………………………………………………………………87 習(xí) 題……………………………………………………………………………91 9 吸光光度法 思考題……………………………………………………………………

4、………98 習(xí) 題……………………………………………………………………………101 11 氣相色譜分析法（附：高效液相色譜分析法） 思考題………………………………………………………………………………109 習(xí) 題………………………………………………………………………………123 13 分析化學(xué)中的分離與富集方法 思考題………………………………………………………………………………129 習(xí) 題………………………………………………………………………………134 14 分析的一般步驟 思考題………………………………………………………………………………137 樣

5、 卷1…………………………………………………………………………………139 樣卷1答案………………………………………………………………………………145 樣 卷2…………………………………………………………………………………148 樣卷2答案………………………………………………………………………………154 第二章：誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理 思 考 題 １．正確理解準(zhǔn)確度和精密度，誤差和偏差的概念。 答：準(zhǔn)確度是測(cè)定平均值與真值接近的程度，常用誤差大小來(lái)表示，誤差越小，準(zhǔn)確度越高。精密度是指在確定條件下，將測(cè)試方法實(shí)施多次，所得結(jié)果之間的一致程度

6、。精密度的大小常用偏差來(lái)表示。 誤差是指測(cè)定值與真值之差，其大小可用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差來(lái)表示。偏差是指?jìng)€(gè)別測(cè)定結(jié)果與幾次測(cè)定結(jié)果的平均值之間的差別，其大小可用絕對(duì)偏差和相對(duì)偏差表示，也可以用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。 ２．下列情況分別引起什么誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除？ （1） 砝碼被腐蝕； （2） 天平兩臂不等長(zhǎng)； （3） 容量瓶和吸管不配套； （4） 重量分析中雜質(zhì)被共沉淀； （5） 天平稱(chēng)量時(shí)最后一位讀數(shù)估計(jì)不準(zhǔn)； （6） 以含量為99%的鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物標(biāo)定堿溶液。 答：（1）引起系統(tǒng)誤差，校正砝碼； （2）引起系統(tǒng)誤差，校正儀器； （3）引起系統(tǒng)誤差

7、，校正儀器； （4）引起系統(tǒng)誤差，做對(duì)照試驗(yàn)； （5）引起偶然誤差； （6）引起系統(tǒng)誤差，做對(duì)照試驗(yàn)或提純?cè)噭? ３．用標(biāo)準(zhǔn)偏差和算術(shù)平均偏差表示結(jié)果，哪一種更合理？ 答： 用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示更合理。因?yàn)閷未螠y(cè)定值的偏差平方后，能將較大的偏差顯著地表現(xiàn)出來(lái)。 ４．如何減少偶然誤差？如何減少系統(tǒng)誤差？ 答： 在一定測(cè)定次數(shù)范圍內(nèi)，適當(dāng)增加測(cè)定次數(shù)，可以減少偶然誤差。 針對(duì)系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因不同，可采用選擇標(biāo)準(zhǔn)方法、進(jìn)行試劑的提純和使用校正值等辦法加以消除。如選擇一種標(biāo)準(zhǔn)方法與所采用的方法作對(duì)照試驗(yàn)或選擇與試樣組成接近的標(biāo)準(zhǔn)試樣做對(duì)照試驗(yàn)，找出校正值加以校正。對(duì)試劑或?qū)嶒?yàn)

8、用水是否帶入被測(cè)成分，或所含雜質(zhì)是否有干擾，可通過(guò)空白試驗(yàn)扣除空白值加以校正。 ５．某鐵礦石中含鐵39.16%，若甲分析得結(jié)果為39.12%，39.15%和39.18%，乙分析得39.19%，39.24%和39.28%。試比較甲、乙兩人分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。 解：計(jì)算結(jié)果如下表所示 E=-μ s 甲 39.15 -0.01 0.02 0.03 乙 39.24 +0.08 0.03 0.05 由絕對(duì)誤差E可以看出，甲的準(zhǔn)確度高，由平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差s可以看出，甲的精密度比乙高。所以甲的測(cè)定結(jié)果比乙好。 ６.甲、乙兩人同時(shí)分析一礦物中的含硫量。每次取

9、樣3.5g，分析結(jié)果分別報(bào)告為 甲：0.042%，0.041%乙：0.04199%，0.04201% .哪一份報(bào)告是合理的？為什么？ 答：甲的報(bào)告是合理的。 因?yàn)槿訒r(shí)稱(chēng)量結(jié)果為2位有效數(shù)字，結(jié)果最多保留2位有效數(shù)字。甲的分析結(jié)果是2位有效數(shù)字，正確地反映了測(cè)量的精確程度；乙的分析結(jié)果保留了4位有效數(shù)字，人為地夸大了測(cè)量的精確程度，不合理。 第二章 習(xí) 題 １．已知分析天平能稱(chēng)準(zhǔn)至0.1mg，要使試樣的稱(chēng)量誤差不大于0.1%，則至少要稱(chēng)取試樣多少克？ 解：設(shè)至少稱(chēng)取試樣m克， 由稱(chēng)量所引起的最大誤差為0.2mg ，則 ≤0.1% m≥0.2g 答：至少要稱(chēng)取試

10、樣0.2g。 ２．某試樣經(jīng)分析測(cè)得含錳質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）為：41.24，41.27，41.23，41.26。求分析結(jié)果的平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)。 解: % = 41.25% 各次測(cè)量偏差分別是 d1=-0.01% d2=+0.02% d3=-0.02% d4=+0.01% % = 0.015% %=0.018% CV=100%=100%=0.044% ３．某礦石中鎢的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）測(cè)定結(jié)果為：20.39，20.41，20.43。計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差s及置信度為95%時(shí)的置信區(qū)間。 解：=%=20.41% s=%=0.02% 查表知，置信度為95%，n=3時(shí)，t=4.

11、303 ∴ μ=()% =(20.410.05)% ４．水中Cl－含量，經(jīng)6次測(cè)定，求得其平均值為35.2 mg.L-1，s=0.7 mg.L-1,計(jì)算置信度為90%時(shí)平均值的置信區(qū)間。 解：查表得，置信度為90%，n=6時(shí)，t=2.015 ∴ μ==(35.2)mg/L=(35.20.6)mg/L ５．用Q檢驗(yàn)法，判斷下列數(shù)據(jù)中，有無(wú)舍去？置信度選為90%。 （1）24.26，24.50，24.73，24.63； （2）6.400，6.416，6.222，6.408； （3）31.50，31.68，31.54，31.82． 解：（1）將數(shù)據(jù)按升序排列：24.26，24.

12、50，24.63，24.73 可疑值為24.26 Q計(jì)算===0.51 查表得：n=4時(shí)，Q0.90=0.76 Q計(jì)算＜Q0.90表 故24.26應(yīng)予保留。 （2）將數(shù)據(jù)按升序排列：6.222，6.400，6.408，6.416 可疑值為6.222 Q計(jì)算===0.92 Q計(jì)算＞Q0.90表 故6.222應(yīng)舍去 （3）將數(shù)據(jù)按升序排列：31.50，31.54，31.68，31.82 可疑值為31.82 Q計(jì)算===0.44 Q計(jì)算＜Q0.90表 故31.82應(yīng)予保留。 ６．測(cè)定試樣中P2O5質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%），數(shù)據(jù)如

13、下：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38　．用Grubbs法及Q檢驗(yàn)法對(duì)可疑數(shù)據(jù)決定取舍，求平均值、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差s和置信度選90%及99%的平均值的置信范圍。 解：將測(cè)定值由小到大排列 8.32，8.38，8.44，8.45，8.52，8.69．可疑值為xn （1） 用Grubbs法決定取舍 8.69為可疑值 由原始數(shù)據(jù)求得 =8.47% s=0.13% G計(jì)算===1.69 查表2-3，置信度選95%，n=6時(shí), G表=1.82 G計(jì)算＜G表, 故8.69%應(yīng)予保留。 （2） 用Q值檢驗(yàn)法 Q計(jì)算 ===0.46 查表2-4，n=

14、6時(shí), Q0.90=0.56 Q計(jì)算＜Q表 故8.69%應(yīng)予保留。兩種判斷方法所得結(jié)論一致。 （3） %=8.47% %=0.09% s==0.13% （4） 查表2-2，置信度為90%，n=6時(shí)，t=2.015 因此 μ=（8.47）=（8.470.11）% 同理，對(duì)于置信度為99%，可得 μ=（8.47）%=（8.470.21）% ７．有一標(biāo)樣，其標(biāo)準(zhǔn)值為0.123%，今用一新方法測(cè)定，得四次數(shù)據(jù)如下（%）：0.112，0.118，0.115和0.119，判斷新方法是否存在系統(tǒng)誤差。（置信度選95%） 解：使用計(jì)算器的統(tǒng)計(jì)功能求得：=0

15、.116% s=0.0032% t=== 4.38 查表2-2得，t( 0.95, n=4)=3.18 t計(jì)算＞t表 說(shuō)明新方法存在系統(tǒng)誤差，結(jié)果偏低。 ８．用兩種不同方法測(cè)得數(shù)據(jù)如下： 方法Ⅰ：n1=6 1=71.26% s1=0.13% 方法Ⅱ: n2=9 2=71.38% s2=0.11% 判斷兩種方法間有無(wú)顯著性差異？ 解：F計(jì)算===1.40 查表2-5，F(xiàn)值為3.69 F計(jì)算＜F表 說(shuō)明兩組的方差無(wú)顯著性差異 進(jìn)一步用t公式計(jì)算： t= s合==%=0.12 % t = = 1.90 查

16、表2-2，f = n1+n2-2 = 6+9-2 = 13 , 置信度95 %，t表≈2.20 t計(jì)算＜t表 故兩種方法間無(wú)顯著性差異 ９．用兩種方法測(cè)定鋼樣中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）： 方法Ⅰ： 數(shù)據(jù)為4.08，4.03，3.94，3.90，3.96，3.99 方法Ⅱ： 數(shù)據(jù)為3.98，3.92，3.90，3.97，3.94 判斷兩種方法的精密度是否有顯著差別。 解：使用計(jì)算器的統(tǒng)計(jì)功能 SI=0.065% SII=0.033% F===3.88 查表2-5，F(xiàn)值為6.26 F計(jì)算＜F表 答：兩種方法的精密度沒(méi)有顯著差別 10. 下列數(shù)據(jù)中包含幾位有效數(shù)字 （1

17、）0.0251 （2）0.2180 （3）1.810-5 （4）pH=2.50 答：(1) 3位 (2) 4位 (3) 2位 (4) 2位 11.按有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則，計(jì)算下列各式： （1）2.1870.854 + 9.610-5 - 0.03260.00814； （2）51.38/（8.7090.09460）； （3）; （4）； 解：（1）原式=1.868+0.000096+0.000265 =1.868 （2）原式=62.36 （3）原式=705.2 （4）原式=1.710-5 第三章 滴定分析 思 考 題 1．什么叫滴定分析？它的

18、主要分析方法有哪些 答：使用滴定管將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液即標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴加到待測(cè)物溶液中，直到待測(cè)物組分恰好完全反應(yīng)，即加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量與待測(cè)組分的物質(zhì)的量符合反應(yīng)式的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和所消耗的體積，算出待測(cè)組分的含量，這一類(lèi)分析方法統(tǒng)稱(chēng)為滴定分析法。 按照所利用的化學(xué)反應(yīng)不同，滴定分析法一般可分成酸堿滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化還原滴定法等分析方式。 2．能用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)必須符合哪些條件？ 答：化學(xué)反應(yīng)很多，但是適用于滴定分析法的化學(xué)反應(yīng)必須具備下列條件： （１） 反應(yīng)定量地完成，即反應(yīng)按一定的反應(yīng)式進(jìn)行，無(wú)副反應(yīng)發(fā)生，而且進(jìn)行完全（9

19、9.9％），這是定量計(jì)算的基礎(chǔ)。 （２） 反應(yīng)速率要快。對(duì)于速率慢的反應(yīng)，應(yīng)采取適當(dāng)措施提高其反應(yīng)速率。 （３） 能用較簡(jiǎn)便的方法確定滴定終點(diǎn)。 凡是能滿足上述要求的反應(yīng)，都可以用于直接滴定法中，即用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測(cè)物質(zhì)。 3．什么是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)？什么是終點(diǎn)? 答：滴加的標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)組分恰好反應(yīng)完全的這一點(diǎn)，稱(chēng)為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。 在待測(cè)溶液中加入指示劑，當(dāng)指示劑變色時(shí)停止滴定，這一點(diǎn)稱(chēng)為滴定終點(diǎn)。 4．下列物質(zhì)中哪些可以用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液？哪些只能用間接法配制？H2SO4,KOH, KMnO4, K2Cr2O7, KIO3, Na2S2O35H2O 答：K2Cr2O7,

20、KIO3可以用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，其余只能用間接法配制。 5．表示標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的方法有幾種？各有何優(yōu)缺點(diǎn)？ 答：常用的表示標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的方法有物質(zhì)的量濃度和滴定度兩種。 （1）物質(zhì)的量濃度（簡(jiǎn)稱(chēng)濃度）是指單位體積溶液所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量, 即 C=. 在使用濃度時(shí)，必須指明基本單元。 (2) 滴定度是指與每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)谋粶y(cè)組分的質(zhì)量，用Ｔ被測(cè)物／滴定劑表示. 特別適用于對(duì)大批試樣測(cè)定其中同一組分的含量。有時(shí)滴定度也可以用每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含溶質(zhì)的質(zhì)量來(lái)表示，如=0.01468g/mL．這種表示方法應(yīng)用不廣泛。 6．基準(zhǔn)物條件之一是要具有較大的摩爾質(zhì)量，對(duì)這個(gè)條件如何理解？

21、答：作為基準(zhǔn)物，除了必須滿足以直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)應(yīng)具備的三個(gè)條件外，最好還應(yīng)具備較大的摩爾質(zhì)量，這主要是為了降低稱(chēng)量誤差，提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。 7． 若將H2C2O4 2H2O基準(zhǔn)物長(zhǎng)期放在硅膠的干燥器中，當(dāng)用它標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí)，結(jié)果是偏低還是偏高？ 答：偏低。 因?yàn)镠2C2O4 2H2O失去了部分結(jié)晶水，用它作基準(zhǔn)物時(shí)，消耗NaOH溶液的體積偏大，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果CNaOH偏低。 8． 什么叫滴定度？滴定度與物質(zhì)的量濃度如何換算？試舉例說(shuō)明。 答：滴定度是指與每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)谋粶y(cè)組分的質(zhì)量，用T被測(cè)物/滴定劑表示，如TFe/KMnO4=0.005682g/mL , 即

22、表示1 mL KMnO4溶液相當(dāng)于0.005682克鐵。 滴定度與物質(zhì)的量濃度之間的換算關(guān)系為：TA/B=CBMA10-3 例如用NaOH滴定H2C2O4的反應(yīng)為 H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 +2H2O 則滴定度為：=10-3 . 第三章 習(xí) 題 1. 已知濃硝酸的相對(duì)密度1.42，其中含HNO3約為70%，求其濃度。如欲配制1L 0.25molL-1HNO3溶液，應(yīng)取這種濃硝酸多少毫升？ 解：(1) C====16 mol/L (2) 設(shè)應(yīng)取濃硝酸x mL , 則 0.251000 =16x x = 16mL 答：HNO3濃度為1

23、6 mol/L ，應(yīng)取這種濃硝酸16mL . 2. 已知濃硫酸的相對(duì)密度為1.84，其中H2SO4含量約為96% 。如欲配制1L 0.20molL-1H2SO4溶液，應(yīng)取這種濃硫酸多少毫升？ 解：設(shè)應(yīng)取這種濃硫酸VmL，根據(jù)稀釋前后所含H2SO4的質(zhì)量相等，則 1.84V96% =10.2098.08 V11mL 3. 有一NaOH溶液，其濃度為0.5450molL-1,取該溶液100.0mL，需加水多少毫升方能配成0.5000molL-1的溶液？ 解：設(shè)需加水x mL ，則 0.5450100.0=0.5000(100.0+x) x =-100.0 =9.00 mL 4

24、. 欲配制0.2500 mol L-1HCl溶液，現(xiàn)有 0.2120 molL-1HCl溶液1000mL,應(yīng)加入1.121molL-1HCl溶液多少毫升？ 解：設(shè)應(yīng)加入1.121molL-1HCl溶液x mL ,則 0.2500(1000+x)=0.21201000+1.121x (1.121-0.2500)x=(0.2500-0.2120)1000 x=43.63mL 5. 中和下列酸溶液，需要多少毫升0.2150molL-1NaOH溶液？ （1）22.53 mL 0.1250 molL-1H2SO4溶液（2）20.52 mL 0.2040 molL-1HCl溶液 解：（

25、1）2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O VNaOH===26.20 mL （2）NaOH+HCl=NaCl+H2O nNaOH = nHCl ,則 VNaOH ===19.47 mL 6. 假如有一鄰苯二甲酸氫鉀試樣，其中鄰苯二甲酸氫鉀含量約為90%，余為不與堿作用的雜質(zhì)，今用酸堿滴定法測(cè)定其含量。若采用濃度為1.000 molL-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定之，欲控制滴定時(shí)堿溶液體積在25mL左右， 則： （1） 需稱(chēng)取上述試樣多少克？ （2） 以濃度為0.0100 molL-1的堿溶液代替1.000 molL-1的堿溶液滴定

26、，重復(fù)上述計(jì)算。 （3） 通過(guò)上述（1）（2）計(jì)算結(jié)果，說(shuō)明為什么在滴定分析中常采用的滴定劑濃度為0.1～0.2 molL-1。 解：滴定反應(yīng)為 KHC8H4O4+ NaOH =NaKC8H4O4 + H2O 則 m試樣== （1）當(dāng)CNaOH=1.000 molL-1時(shí) m試樣 = ≈5.7g （2）當(dāng)CNaOH=0.0100 molL-1時(shí) m試樣 =≈0.057g （3）上述計(jì)算結(jié)果說(shuō)明，在滴定分析中，如果滴定劑濃度過(guò)高（如1 molL-1），消耗試樣量較多，浪費(fèi)藥品。如果滴定劑濃度過(guò)低（如0

27、.01molL-1），則稱(chēng)樣量較小，會(huì)使相對(duì)誤差增大。所以通常采用的滴定劑濃度為0.1～0.2 molL-1 . 7. 計(jì)算下列溶液滴定度，以gmL-1表示： （１） 以0.2015 molL-1HCl溶液，用來(lái)測(cè)定Na2CO3 ,NH3 （２） 以0.1896 molL-1NaOH溶液，用來(lái)測(cè)定HNO3,CH3COOH 解：（1）化學(xué)反應(yīng)為 Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2CO3 NH3+HCl=NH4Cl 根據(jù)TA/B=CBMA10-3 則有 ==0.2015105.9910-3=0.01068g/mL =10-3=0

28、.201517.0310-3=0.003432g/mL (2) 化學(xué)反應(yīng)為 HNO3 +NaOH=NaNO3+H2O CH3COOH+NaOH= CH3COONa+H2O =10-3=0.189663.0110-3=0.01195g/mL =10-3=0.189660.0410-3=0.01138g/mL 8. 計(jì)算0.01135 molL-1HCl溶液對(duì)CaO的滴定度。 解：HCl與CaO的反應(yīng) CaO + 2HCl = CaCl2 + H2O T CaO/HCl=CHClMCaO10-3=0.0113556.0810-3=0.0003183g/mL

29、9. 已知高錳酸鉀溶液濃度為,求此高錳酸鉀溶液的濃度及它對(duì)鐵的滴定度。 解：（1）CaCO3 CaC2O4C2O42- 5C2O42-+2MnO4-+16H=2Mn+10CO2+8H2O 因?yàn)? 1mol CaCO3相當(dāng)于1mol C2O42- 所以 == CKMnO4===0.02000mol/L (2) KMnO4與Fe的反應(yīng)為 5Fe2++ MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O 則 =50.0200055.84510-3=0.005584g/mL 10.將30.0m

30、L 0.150 molL-1 HCl溶液和20.0mL0.150 molL-1Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性，中性，還是堿性？計(jì)算過(guò)量反應(yīng)物的濃度。 解：Ba(OH)2+2HCl=BaCl2+2H2O 已知 nHCl=30.00.15010-3 顯然，混合液中 即 Ba(OH)2過(guò)量，所得溶液呈堿性。 C= = 0.0150moL/L 11. 滴定0.1560g草酸的試樣，用去0.1011 molL-1NaOH 22.60mL.求草酸試樣中 H2C2O42H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解：滴定反應(yīng)為 H2C2O4 + 2NaOH = Na2C

31、2O4 + 2H2O == ==92.32% 12. 分析不純CaCO3（其中不含干擾物質(zhì)）時(shí)，稱(chēng)取試樣0.3000g，加入濃度為0.2500 molL-1的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL。煮沸除去CO2，用濃度為0.2012 molL-1的NaOH溶液返滴過(guò)量酸，消耗了5.84mL。計(jì)算試樣中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解：主要反應(yīng)為 CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2 HCl+NaOH=NaCl+H2O 與CaCO3作用的HCl的物質(zhì)的量應(yīng)為加入的HCl的總的物質(zhì)的量減去與NaOH

32、作用的HCl的物質(zhì)的量，則有 W== ＝0.8466＝84.66% 13. 在500mL溶液中，含有9.21克K4Fe(CN)6 。計(jì)算該溶液的濃度及在以下反應(yīng)中對(duì)Zn的滴定度：3Zn+2[Fe(CN)6]4-+2K=K2Zn3[Fe(CN)6]2 解：C===0.05001mol/L 由化學(xué)反應(yīng)式， 得：T =CMZn10-3=0.0500165.3910-3 = 0.004905g/mL 14. 相對(duì)密度為1.01的含3.00%的H2O2溶液2.50mL，與C=0.200 molL-1的KMnO4溶液完全作用，需此濃度的KMnO4溶液多少毫升？已知滴定反應(yīng)為 5H

33、2O2+2MnO4-+6H+═2Mn2++5O2 +8H2O 解：分別選KMnO4和H2O2作基本單元 達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，兩反應(yīng)物的物質(zhì)的量相等， 即 ＝0.0223L＝22.3mL 第四章 思考題 思考題4—1 1． 質(zhì)子理論和電離理論的最主要不同點(diǎn)是什么? 答：質(zhì)子理論和電離理論對(duì)酸堿的定義不同；電離理論只適用于水溶液，不適用于非水溶液，而質(zhì)子理論適用于水溶液和非水溶液。 2． 寫(xiě)出下列酸的共軛堿：H2PO4-，NH4+，HPO42-，HCO3-，H2O，苯酚。 答：HPO42-, NH3 , PO43- , CO32- , OH- , C6H5O- 3

34、． 寫(xiě)出下列堿的共軛酸：H2PO4-，HC2O4-，HPO42-，HCO3-，H2O，C2H5OH。 答：H3PO4，H2C2O4，H2PO4-，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+ 4．從下列物質(zhì)中，找出共軛酸堿對(duì)： HOAc，NH4+，F(xiàn)-，(CH2)6N4H+，H2PO4-，CN-,OAc-，HCO3-，H3PO4，(CH2)6N4，NH3，HCN，HF，CO3- 答：HOAc－ OAc-，NH4+－NH3，F(xiàn)- －HF，(CH2)6N4H+－(CH2)6N4，H2PO4- －H3PO4，CN- －HCN,，HCO3-－CO3- 5.上題的各種共軛酸和共軛

35、堿中，哪個(gè)是最強(qiáng)的酸？哪個(gè)是最強(qiáng)的堿?試按強(qiáng)弱順序把它們排列起來(lái)。 答：H3PO4﹥HF﹥HOAc﹥(CH2)6N4H+﹥H2PO4-﹥HCN﹥NH4+﹥HCO3- CO32- ﹥NH3﹥CN-﹥ (CH2)6N4﹥OAc-﹥F- 6．寫(xiě)出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件： (1) NH3H2O; (2)NaHCO3；(3)Na2CO3。 答： NH3H2O 〔H+〕+〔NH4+〕=〔OH-〕 NaHCO3 〔H+〕+〔H2CO3〕=〔CO3-〕+〔OH-〕 Na2CO3 〔HCO3-〕+〔H+〕

36、+2[H2CO3] =〔OH-〕 7.寫(xiě)出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件： (1) NH4HCO3；(2)(NH4)2HPO4；(3)NH4H2PO4。 答：NH4HCO3 [H+]+[H2CO3]=[NH3]+[CO32-]+[OH-] (NH4)2HPO4 [H+]+[H2PO4-]+2[ H3PO4]=[NH3]+[PO43-]+[OH-] NH4H2PO4 [H+]+ [ H3PO4]=[NH3]+2[PO43-]+[OH-]+ [HPO42-] 7．欲配制pH為3左右的緩沖溶液，應(yīng)選下列何種

37、酸及其共軛堿(括號(hào)內(nèi)為pKa)： HOAc(4.74)，甲酸(3.74)，一氯乙酸(2.86)，二氯乙酸(1.30)，苯酚(9.95)。 答：由pH≈pKa可知，應(yīng)選C2HClCOOH－C2HClCOO-配制pH為3左右的緩沖溶液。 8．下列各種溶液pH是=7，>7還是<7，為什么? NH4NO3，NH4OAc，Na2SO4，處于大氣中的H2O。 答：NH4NO3溶液pH<7，NH4+ pKa=10-9.26是弱酸; NH4OAc溶液pH=7，pKa(NH4+)≈pKb(OAc-); Na2SO4 溶液pH=7 , pKa(Na+)≈pKb(SO42-); 處

38、于大氣中的H2O 的pH<7，處于大氣中的H2O 的溶有C02。 思考題4－2 1. 可以采用哪些方法確定酸堿滴定的終點(diǎn)?試簡(jiǎn)要地進(jìn)行比較。 答：可以用酸堿指示劑法和電位滴定法確定酸堿滴定的終點(diǎn)。 用酸堿指示劑法確定酸堿滴定的終點(diǎn)，操作簡(jiǎn)單，不需特殊設(shè)備，使用范圍廣泛；其不足之處是各人的眼睛辨別顏色的能力有差別，不能適用于有色溶液的滴定，對(duì)于較弱的酸堿，終點(diǎn)變色不敏銳。 用電位滴定法確定酸堿滴定的終點(diǎn)，需要特殊設(shè)備，操作過(guò)程較麻煩，但適用于有色溶液的滴定，克服了人為的因素，準(zhǔn)確度較高。 2．酸堿滴定中指示劑的選擇原則是什么? 答：酸堿滴定中指示劑的選擇原則是使指示劑的變色范圍

39、處于或部分處于滴定的pH突躍范圍內(nèi)；指示劑的變色點(diǎn)等于或接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH。 3．根據(jù)推算，各種指示劑的變色范圍應(yīng)為幾個(gè)pH單位?表4—3所列各種指示劑的變色范圍是否與推算結(jié)果相符?為什么?舉二例說(shuō)明之。 答：根據(jù)推算，各種指示劑的變色范圍應(yīng)為2個(gè)pH單位，表4—3所列各種指示劑的變色范圍與推算結(jié)果不相符，其原因是人眼辨別各種顏色的敏銳程度不同。例如，甲基橙理論變色范圍是pH在2.4~4.4，實(shí)際為3.1~4.4；中性紅理論變色范圍是pH在6.4~8.4，實(shí)際為6.8~8.0。 4．下列各種弱酸、弱堿，能否用酸堿滴定法直接測(cè)定?如果可以，應(yīng)選用哪種指示劑?為什么? (1)C

40、H2ClCOOH，HF，苯酚，羥胺，苯胺。 (2)CCl3COOH，苯甲酸，吡啶，六亞甲基四胺。 答：（1）CH2ClCOOH，HF，苯酚為酸，其pKa分別為2.86，3.46，9.95。 CH2ClCOOH，HF很容易滿足cKa≥10-8的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以酚酞為指示劑。苯酚的酸性太弱，不能用酸堿滴定法直接測(cè)定。 羥胺，苯胺為堿，其pKb分別為8.04,9.34, 羥胺只要濃度不是太稀，可以滿足cKb≥10-8的準(zhǔn)確滴定條件，故可用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以甲基橙為指示劑。苯胺的堿性太弱，不能用酸堿滴定法直接測(cè)定。 （2）CCl3COOH，苯甲酸為酸，

41、其pKa分別為0.64和4.21，很容易滿足cKa≥10-8的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以酚酞為指示劑。 吡啶，六亞甲基四胺為堿，其pKb分別為8.77和8.85，不能滿足cKb≥10-8的準(zhǔn)確滴定條件，故不能用酸堿滴定法直接測(cè)定。 5．用NaOH溶液滴定下列各種多元酸時(shí)會(huì)出現(xiàn)幾個(gè)滴定突躍?分別應(yīng)采用何種指示劑指示終點(diǎn)? H2S04，H2S03，H2C204，H2C03，H3P04 答：見(jiàn)下表 突躍數(shù) 指示劑 H2S04 1 酚酞，甲基橙等 H2S03 2 Sp1甲基橙, Sp2酚酞 H2C204 1 酚酞 H2C03

42、1 酚酞 H3P04 2 Sp1甲基橙, Sp2酚酞 6．為什么NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸?試加以說(shuō)明。 答：因?yàn)榇姿岬膒Ka為4.74，滿足cKa≥10-8的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定；硼酸的pKa為9.24，不滿足cKa≥10-8的準(zhǔn)確滴定條件，故不可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。 7．為什么HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液可直接滴定硼砂，而不能直接滴定蟻酸鈉?試加以說(shuō)明。 答：硼砂溶于水的反應(yīng)為： B4O72- + 5H2O→2H2BO3- + 2H3BO3 H2BO3-是H3BO3的共軛堿，故H2BO3-的pKb=14-9

43、.24=4.76，它是一個(gè)中強(qiáng)堿，可以滿足cKb≥10-8的準(zhǔn)確滴定條件，故可用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。 蟻酸鈉是蟻酸的共軛堿，pKb=14-3.74=10.26，Kb很小，不能滿足cKb≥10-8的準(zhǔn)確滴定條件，故不可用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。 思考題4－3 1．NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液如吸收了空氣中的CO2，當(dāng)以其測(cè)定某一強(qiáng)酸的濃度，分別用甲基橙或酚酞指示終點(diǎn)時(shí)，對(duì)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度各有何影響? 答：NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液如吸收了空氣中的CO2，會(huì)變?yōu)镹a2CO3,當(dāng)用酚酞指示終點(diǎn)時(shí)，Na2CO3與強(qiáng)酸只能反應(yīng)到NaHCO3,相當(dāng)于多消耗了NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，此時(shí)，測(cè)定強(qiáng)酸的濃度偏高。 如用甲

44、基橙指示終點(diǎn)時(shí)，NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液中的Na2CO3可與強(qiáng)酸反應(yīng)生成CO2和水，此時(shí)對(duì)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度無(wú)影響。 2．當(dāng)用上題所述的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定某一弱酸濃度時(shí)，對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響? 答：當(dāng)測(cè)定某一弱酸濃度時(shí)，只能使用酚酞指示終點(diǎn)，故測(cè)定弱酸的濃度偏高。 3．標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí)，若采用：〈1)部分風(fēng)化的H2C2042H2O； (2)含有少量中性雜質(zhì)的H2C2042H2O； 則標(biāo)定所得的濃度偏高，偏低，還是準(zhǔn)確?為什么? 答：（1）因?yàn)閏(NaOH)= 當(dāng)H2C2042H2O有部分風(fēng)化時(shí)，V(NaOH)增大，使標(biāo)定所得NaOH的濃度偏低。 （2）

45、當(dāng)H2C2042H2O含有少量中性雜質(zhì)時(shí)，V(NaOH)減少，使標(biāo)定所得NaOH的濃度偏高。 4．用下列物質(zhì)標(biāo)定HCl溶液濃度： (1)在110℃烘過(guò)的Na2C03； (2)在相對(duì)濕度為30％的容器中保存的硼砂， 則標(biāo)定所得的濃度偏高，偏低，還是準(zhǔn)確?為什么? 答：（1） Na2C03應(yīng)在270℃烘干，當(dāng)用110℃烘過(guò)的Na2C03作基準(zhǔn)物時(shí)，Na2C03中可能有一些水分，滴定時(shí)消耗HCl溶液減少，使標(biāo)定HCl溶液濃度偏高。 （2）當(dāng)空氣相對(duì)濕度小于39%時(shí)，硼砂容易失去結(jié)晶水，故用在相對(duì)濕度為30％的容器中保存的硼砂標(biāo)定HCl溶液濃度時(shí)，會(huì)使標(biāo)定

46、HCl溶液濃度偏低。 5．用蒸餾法測(cè)定NH3含量，可用過(guò)量H2SO4吸收，也可用H3B03吸收，試對(duì)這兩種分析方法進(jìn)行比較。 答：在用過(guò)量H2SO4吸收NH3時(shí)，H2SO4的量要準(zhǔn)確計(jì)量，需用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量H2SO4，用甲基紅作指示劑；用H3B03吸收NH3時(shí)，H3B03的量無(wú)須準(zhǔn)確計(jì)量，只要過(guò)量即可。生成的H2B03-—要用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 6．今欲分別測(cè)定下列混合物中的各個(gè)組分，試擬出測(cè)定方案(包括主要步驟、標(biāo)準(zhǔn)溶液、指示劑和含量計(jì)算式，以gmL—1表示)。 (1) H3B03+硼砂； (2)HCI+NH4C1； (3)NH3H20+N

47、H4Cl； (4)NaH2P04+Na2HP04； (5)NaH2P04+H3P04； (6)NaOH+Na3P04。 答：答案： （1）硼酸+硼砂 用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以MR為指示劑，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使H3BO3強(qiáng)化，用NaOH滴定，以PP為指示劑。 （2）HCl+NH4Cl 用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以MR為指示劑，滴定其中的HCl。再用甲醛法測(cè)定NH4Cl，以PP為指示劑。 （3）NH3H20+NH4Cl； 用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NH3H20，以甲基紅為指示劑，測(cè)NH3H20量；再繼續(xù)加過(guò)量甲醛后用NaOH滴定，用酚酞作指示劑，測(cè)得二者

48、合量。 7．有一堿液，可能是NaOH、Na2C03、NaHC03或它們的混合物，如何判斷其組分，并測(cè) 定各組分的濃度?說(shuō)明理由。 答：移取堿液25.00mL，加1~2滴酚酞，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色變?yōu)闊o(wú)色，記下消耗的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V1mL，在上述溶液中再加1~2滴甲基橙指示劑，繼續(xù)用HCl溶液滴定，滴定至溶液由黃色變橙色，即為終點(diǎn)，記下消耗的HCl溶液的體積V2mL。根據(jù)V1與V2的大小可判斷混合堿的組成。 (1) V1= V2時(shí)，組成為Na2C03 c(Na2C03)= (2) V1=0，V2≠0時(shí)，組成為NaHC03, c(NaHC03)= (3) V2

49、=0，V1≠0時(shí)，組成為Na0H c(Na0H)= (4) V1﹥ V2時(shí)，組成為Na2C03和Na0H c(Na0H)= c(Na2C03)= (5) V1﹤ V2時(shí)，組成為Na2C03和NaHC03, c(NaHC03)= c(Na2C03) = 第四章 習(xí)題 習(xí)題4-1 4.1 下列各種弱酸的pKa已在括號(hào)內(nèi)注明，求它們的共軛堿的pKb； (1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95)；(4)苯甲酸(4.21)。 解： (1) HCN pKb=14-9.25=4.79 (2) HCOOH pKb

50、=14-3.74=10.26 (3) 苯酚 pKb=14-9.95=4.05 (4) 苯甲酸 pKb=14-4.21=9.79 4.2. 已知H3PO4的pKa=2.12，pKa=7.20，pKa=12.36。求其共軛堿PO43-的pKb1，HPO42-的pKb2．和H2PO4- 的p Kb3。 解： PO43- pKb=14-12.36=1.64 HPO42- pKb=2．14-7.20=6.80 H2PO4- pKb=14-2.12=11.88 4.3 已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的pKa

51、l=4.19，pKb1=5.57。試計(jì)算在pH4.88和5．0時(shí)H2A、HA-和A2-的分布系數(shù)δ2、δ1和δ0。若該酸的總濃度為0.01molL-1，求pH＝4.88時(shí)的三種形式的平衡濃度。 解： pH=4.88 〔H+〕=1.3210-5 =0.145 =0.710 =0.145 pH=5 =0.109 =0.702 =0.189 pH=4.88 c(H2A)=0.01molL-1

52、 c(H2A)=0.1450.01=1.4510-3molL c(HA-)=0.7100.01=7.1010-3molL c(A2-)=0.1450.01=1.4510-3molL-1 4.4 分別計(jì)算H2CO3(pKa1=6.38，pKa2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50時(shí)，H2CO3，HCO3-和CO32-的分布系數(shù)δ2` δ1和δ0。 解：pH=7.10 =0.16 =0.84 =5.9410-4 pH=8.32

53、 =0.0112 =0.979 =0.0115 pH=9.50 =6.3410-4 =0.851 =0.150 4.5 已知HOAc的pKa =4.74，NH3H20的pKb=4.74。計(jì)算下列各溶液的pH： (1)0.10 molL-1HOAc； (2)0.10 molL-1NH3H2O； (3)0.15 mo1L-1NH4Cl； (4)0.15 molL-1NaOAc。 解：(1) 0.1molL-1HAc ∵

54、 ∴〔H+〕= pH=2.87 (2) 0.10 molL-1NH3H2O (3) 0.15 mo1L-1NH4Cl (4) 0.15 molL-1NaOAc 4.6計(jì)算濃度為0.12 molL-1的下列物質(zhì)水溶液的pH(括號(hào)內(nèi)為pKa)。(1)苯酚(9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸鹽(C5H5NHN03)(5.23)。 解：(1) 苯酚(9.95) (2) 丙烯酸(4.25) (3) 吡啶的硝酸鹽(C5H5NHNO3)(5.23) 4.7 計(jì)算濃度為0.12 molL-1的下列物質(zhì)水溶液的pH(pK：見(jiàn)

55、上題)。 (1)苯酚鈉；(2)丙烯酸鈉；(3)吡啶。 解：(1) 苯酚鈉 (2) 丙烯酸鈉 (3) 吡啶 4.8 計(jì)算下列溶液的pH:(1)0.1molL-1NaH2PO4；(2)0.05 molL-1K2HPO4 . 解：(1) 0.1molL-1NaH2PO4 (2) 0.05 molL-1K2HPO4 4.9 計(jì)算下列水溶液的pH(括號(hào)內(nèi)為pKa)。 (1)0.10molL-1乳酸和0.10molL-1乳酸鈉(3.76)； (2)0.01 molL-1鄰硝基酚和0.012molL-1鄰硝基酚的鈉鹽(7.21) (3)0.12mol

56、L-1氯化三乙基胺和0.01 molL-1三乙基胺(7.90)； (4)0.07molL-1氯化丁基胺和0.06molL-1丁基胺(10.71)。 解：(1) 0.10molL-1乳酸和0.10molL-1乳酸鈉(3.76) pH=3.76 由于ca〉〉〔OH-〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH-〕－〔H+〕 所以最簡(jiǎn)式計(jì)算是合理的 (2) 0.01 molL-1鄰硝基酚和0.012molL-1鄰硝基酚的鈉鹽(7.21) pH=7.29 由于ca〉〉〔OH-〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH-〕－〔H+〕 所以最簡(jiǎn)式計(jì)算是合理的 (3) 0.12mo

57、lL-1氯化三乙基胺和0.01 molL-1三乙基胺(7.90) pH=6.82 由于ca〉〉〔OH-〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH-〕－〔H+〕 所以最簡(jiǎn)式計(jì)算是合理的 (4) 0.07molL-1氯化丁基胺和0.06molL-1丁基胺(10.71) pH=10.64 由于ca〉〉〔OH-〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH-〕－〔H+〕 所以最簡(jiǎn)式計(jì)算是合理的 4.10 一溶液含1.28gL-1苯甲酸和3.65gL-1苯甲酸鈉，求其pH。 解：c(苯甲酸)= c((苯甲酸鈉)= pH=3.59 由于ca〉〉〔OH-〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH-

58、〕－〔H+〕 所以最簡(jiǎn)式計(jì)算是合理的 4.11 下列三種緩沖溶液的pH各為多少?如分別加入1mL 6 molL-1HCI溶液，它們的pH各變?yōu)槎嗌? (1)100mLl.0molL-1HOAc和1.0mo molL-1NaOAc溶液； (2)100mL 0.050molL-1HOAc和1.0molL-1NaOAc溶液； (3) 100mL 0.050molL-1HOAc和1.0molL-1NaOAc溶液。 這些計(jì)算結(jié)果說(shuō)明了什么問(wèn)題? 解：(1) 100mLl.0molL-1HOAc和1.0mo molL-1NaOAc溶液 (2

59、) 100mL 0.050molL-1HOAc和1.0molL-1NaOAc溶液 (3) 100mL 0.07molL-1HOAc和0.07molL-1NaOAc溶液 計(jì)算結(jié)果說(shuō)明ca,cb 越大且二者的比值趨向1時(shí),溶液的pH值變化小,溶液的緩沖性能好 4.12 當(dāng)下列溶液各加水稀釋十倍時(shí)，其pH有何變化?計(jì)算變化前后的pH。 ’ (1)0.10 molL-1HCI； (2)0.10molL-1NaOH； (3)0.10 molL-1HOAc； (4)0.10 molL-1NH3H20+0.10 mo1L-1NH4Cl。 解：(1)〔H

60、+〕=0.10molL –1 pH=1.00 稀釋后〔H+〕=0.010molL –1 pH=2.00 (2) 〔OH-〕=0.10molL –1 pOH=1.000 pH=13.0 稀釋后〔OH-〕=0.010molL –1 pOH=2.00 pH=12.00 (3) (4) pH=9.26 稀釋后 pH=9.26 4.13 將具有下述pH的各組強(qiáng)電解質(zhì)溶液，以等體積混合，所得溶液的pH各為多少? (1)pH 1.00+pH 2.00； (2)pH1.00+pH5.00；(

61、3)pH13.00+pH1.00； (4)pH 14.00+pH 1.00；(5)pH 5.00+pH 9.00。 解：(1) (2) (3)pH=13.00 〔H+〕=10-13 〔OH-〕=10-1 pH=1.00 〔H+〕=10-1 H+ + OH- →H2O pH=7.00 (4) pH=14.00 〔OH-〕=1.0 pH=1.00 〔H+〕=10-1 (5) pH=5.00 〔H+〕=10-5 pH=9.00 〔H+〕=10-9

62、〔OH-〕= 10-5 H+ + OH- →H2O pH=7.00 4.14 欲配制pH=10.0的緩沖溶液1 L。用了16.0molL-1氨水420mL，需加NH4C1多少克? 解：設(shè)需加NH4C1m克 m=65.4g 4.15 欲配制500 mLpH=5.0的緩沖溶液，用了6 molL-1HOAc 34 mL，需加NaOAc3H2O多少克? 解：設(shè)需加NaOAc3H2Om克 m=202.1g 4.16 需配制pH=5.2的溶液，應(yīng)在1 L 0.01 molL-1苯甲酸中加人多少克苯甲酸鈉? 解：需加苯甲酸鈉m克 m=

63、14.2g 4.17 需要pH=4.1的緩沖溶液，分別以HOAc十NaOAc和苯甲酸+苯甲酸鈉(HB+NaB)配制。試求[NaOAc]／[HOAc]和[NaB]／[HB]，若兩種緩沖溶液的酸的濃度都為0.1molL-1，哪種緩沖溶液更好?解釋之。 解： HAc-NaAc HB-NaB 4.18 將一弱堿0.950g溶解成100mL溶液，其pH為11．0，已知該弱堿的相對(duì)分子質(zhì)量為125，求弱堿的pKb。 解： 習(xí)題4-2 4.1 用0.01000molL-1HNO3溶液滴定20.00mL0.01000 molL-1NaOH溶液時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH為多少?

64、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的滴定突躍為多少?應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)? 解：HNO3 + NaOH → NaNO3 + H2O 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH=7.00 計(jì)量點(diǎn)前NaOH剩余0.1﹪時(shí) pH=8.70 計(jì)量點(diǎn)后，HNO3過(guò)量0.02mL pH=5.30 滴定突躍為8.70-5.30,選中性紅為指示劑 4.2 某弱酸的pKa=9.21，現(xiàn)有其共軛堿NaA溶液20.00 mL濃度為0.1000 molL-1，當(dāng)用0.1000molL-1HCI溶液滴定時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH為多少?化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的滴定突躍為多少?應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)? 解：計(jì)量點(diǎn)時(shí) HCl + NaA

65、 → NaCl + HA c(HA)=0.05000molL-1 cKa=0.0500010-9.21﹥10Kw 4. pH=5.26 計(jì)量點(diǎn)前NaOH剩余0.1﹪時(shí) c(A-)= c(HA)= pH=6.21 計(jì)量點(diǎn)后，HCl過(guò)量0.02mL pH=4.30 滴定突躍為6.21-4.30,選甲基紅為指示劑。 4.3 如以0.2000molL-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.2000molL-1鄰苯二甲酸氫鉀溶液，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH為多少?化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近滴定突躍為多少?應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)?

66、解：計(jì)量點(diǎn)時(shí)產(chǎn)物為鄰苯二甲酸鉀鈉 c(鄰苯二甲酸鉀鈉)=0.1000molL-1 pH=9.27 計(jì)量點(diǎn)前NaOH剩余0.1﹪時(shí) c(鄰苯二甲酸氫鉀)= c(鄰苯二甲酸鉀鈉)= pH=8.54 計(jì)量點(diǎn)后，HCl過(guò)量0.02mL pH=4.00 滴定突躍為8.54-4.00,選酚酞為指示劑。 4.4 用0.1000 molL-1NaOH溶液滴定0.1000 molL-1酒石酸溶液時(shí)，有幾個(gè)滴定突躍?在第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH為多少?應(yīng)選用什么指示劑指示終點(diǎn)? 解：酒石酸 =3.04 =4.37 ∴酒石酸不能分步滴定，由于第二步能準(zhǔn)確