(江蘇專用)2020高考化學二輪復習 專題檢測(十五) 物質結構與性質
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1、專題檢測(十五) 物質結構與性質 1.(2019蘇州一模)鋰鹽二氟草酸硼酸鋰[LiBF2(C2O4)]是新型鋰離子電池電解質,乙酸錳可用于制造離子電池的負極材料。合成方法如下: 2H2C2O4+SiCl4+2LiBF4===2LiBF2(C2O4)+SiF4+4HCl 4Mn(NO3)26H2O+26(CH3CO)2O===4(CH3COO)3Mn+8HNO2+3O2↑+40CH3COOH (1)Mn3+基態(tài)核外電子排布式為________________。 (2)草酸(HOOCCOOH)分子中碳原子軌道的雜化類型是________,1 mol草酸分子中含有σ鍵的數(shù)目為______
2、__。 (3)與SiF4互為等電子體的陰離子的化學式為________。 (4)CH3COOH易溶于水,除了它是極性分子外,還因為___________。 (5)錳的一種晶胞結構如右圖所示,錳晶體中每個錳原子距離最近的錳原子數(shù)目為________。 解析:(1)Mn原子序數(shù)為25,其基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s2,則Mn3+的基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d4 或[Ar]3d4;(2)草酸(HOOCCOOH)分子中2個碳原子都形成,故其雜化軌道類型是sp2雜化;1 mol草酸分子中含有2 mol O—H、2 mol C—O、1 mo
3、l C—C、2 mol C===O中有2 mol σ鍵,共含有σ鍵為7 mol,數(shù)目為76.021023;(3)與SiF4互為等電子體的陰離子的化學式為ClO、SO、PO等。(4)CH3COOH易溶于水,除了它是極性分子外,還因為乙酸與水分子間可形成氫鍵;(5)由錳的晶胞結構可知,錳晶體中每個錳原子距離最近的錳原子數(shù)目為12。 答案:(1)[Ar]3d4 (2)sp2雜化 76.021023 (3)SO、PO等 (4)乙酸與水分子間可形成氫鍵 (5)12 2.(2019無錫一模)合成氨工藝的一個重要工序是銅洗,其目的是用銅液[醋酸二氨合銅(Ⅰ)、氨水]吸收在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的CO和CO2
4、等氣體。銅液吸收CO的反應方程式為CH3COO[Cu(NH3)2]+CO+NH3CH3COO[Cu(NH3)3CO]。 (1)Cu+基態(tài)核外電子排布式為________________。 (2)C、N、O元素的第一電離能由大到小的順序為____________。 (3)1 mol[Cu(NH3)2]+中含有σ鍵的數(shù)目為____________,CH3COO[Cu(NH3)2]中C原子軌道的雜化類型是________。 (4)與NH3分子互為等電子體的陰離子為________。 (5)Cu2O的晶胞結構如圖所示,其中O2-的配位數(shù)是________。 解析:(1)Cu原子序數(shù)為2
5、9,其基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1,則Cu+的基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10 或[Ar]3d10;(2)同周期元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大呈增大趨勢,但ⅤA族元素的p軌道處于半滿的穩(wěn)定狀態(tài),故其第一電離能大于同周期相鄰元素,則C、N、O元素的第一電離能由大到小的順序為N>O>C; (3)1 mol[Cu(NH3)2]+中含有6 mol N—H鍵、2 mol Cu—N鍵,共含有σ鍵為8 mol,數(shù)目為86.021023,CH3COO[Cu(NH3)2]中甲基中碳為sp3雜化,另一個碳為sp2雜化;(4)與NH3分子互為等電子
6、體的陰離子為CH;(5)由Cu2O的晶胞結構看白球共有1+8=2個,黑球全部在體內(nèi),共有4個,故白球代表O原子而黑球代表Cu原子,由圖可知每個O原子的周圍有4個Cu原子,配位數(shù)為4。 答案:(1)[Ar]3d10 (2)N>O>C (3)86.021023 sp3和sp2 (4)CH (5)4 3.(2018蘇州一模)(CN)2、(OCN)2等被稱為擬鹵素,(CN)2在一定條件下氫化可以得到乙二胺(H2NCH2CH2NH2)?;卮鹣铝袉栴}: (1)Fe4[Fe(CN)6]3是較早發(fā)現(xiàn)的CN-配合物,其中鐵元素呈現(xiàn)兩種不同的價態(tài)。寫出外界離子基態(tài)核外電子排布式:_____________
7、___。 (2)與OCN-互為等電子體的分子為________(填分子式)。 (3)1 mol(CN)2中含有π鍵的數(shù)目為________。 (4)乙二胺中C原子的軌道雜化方式為________。 (5)乙二胺易溶于水,除因為是極性分子外,還可能的原因為________。 (6)含CN-的配合物常用于冶煉黃金。金的晶胞結構如圖所示,晶體中每個Au原子周圍緊鄰且等距的Au原子有____個。 解析:(1)分析配合物Fe4[Fe(CN)6]3:外界離子為Fe3+,鐵是26號元素,鐵原子基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d64s2,則Fe3+的基態(tài)電子排布式為[Ar]3d5(或1s22s22p
8、63s23p63d5); (2)與OCN-互為等電子體的分子為CO2、N2O、CS2、COS等; (3)(CN)2的結構式為NCCN,1 mol(CN)2中含有π鍵的數(shù)目為4NA或2.4081024; (4)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)中C原子的軌道雜化方式為sp3; (5)乙二胺易溶于水,除因為是極性分子外,還可能的原因為乙二胺分子與水分子間可以形成氫鍵; (6)晶體中每個Au原子周圍緊鄰且等距的Au原子有12個。 答案:(1)[Ar]3d5(或1s22s22p63s23p63d5) (2)CO2(或N2O、CS2等) (3)4NA或2.4081024 (4)sp3
9、 (5)乙二胺分子與水分子間可以形成氫鍵 (6)12 4.(2018蘇北四市一模)鐵觸媒常作為合成氨的催化劑,CO會使催化劑中毒??捎肅H3COO[Cu(NH3)2]溶液吸收CO。 (1)Cu2+基態(tài)核外電子排布式為________________。 (2)C、N、O的電負性由大到小的順序為____________。 (3)1 mol CH3COO[Cu(NH3)2]中含有σ鍵的數(shù)目為____________________,其中C原子軌道的雜化類型是________________。 (4)與CO分子互為等電子體的陰離子為____________。 (5)Cu和Fe都可以形成多
10、種氧化物。其中FexO晶胞結構為NaCl型,由于晶體缺陷,x值小于1。若FexO中的x=0.92,則該此晶體的化學式為________________(用FeFeO形式表示)。 解析:(1)Cu是29號元素,Cu2+含有27個電子,其基態(tài)電子排布式為1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9;(2)元素原子的得電子能力越強,則電負性越大,所以電負性:O>N>C;(3)1個CH3COO[Cu(NH3)2]分子中有3個C—H鍵、1個C—C鍵、1個C—O鍵,1個C===O中的一個鍵、6個N—H鍵及2個配位鍵都屬于σ鍵,則1 mol該配合物中含有σ鍵為146.021023;CH3COO-中
11、甲基上的C形成4個σ鍵,無孤電子對,因此采取sp3雜化類型,酯基中的C形成3個σ鍵和1個π鍵,無孤電子對,采取sp2雜化類型;(4)等電子體是指具有相同價電子數(shù)目和原子數(shù)目的分子或離子,與CO互為等電子體的陰離子為CN-或C等;(5)若FexO中的x=0.92,用FeFeO形式表示FexO晶胞,則有a+b=0.92,2a+3b=2,聯(lián)立解得a=0.76,b=0.16,則該此晶體的化學式為FeFeO。 答案:(1)1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9 (2)O>N>C (3)146.021023 sp3和sp2 (4)CN-(或C等) (5)FeFeO 5.(2018南京
12、、鹽城二模)甘氨酸鋅是一種新型食品營養(yǎng)強化劑,可由ZnO與甘氨酸()制備。 (1)Zn2+基態(tài)核外電子排布式為__________________。 (2)甘氨酸分子中碳原子軌道的雜化類型是__________,1 mol甘氨酸分子中含有σ鍵的數(shù)目為________。 (3)以氧化鋅礦物為原料,提取鋅的有關反應為ZnO+2NH3+2NH===[Zn(NH3)4]2++H2O。與NH互為等電子體的陰離子為________,[Zn(NH3)4]2+的結構可用示意圖表示為________________。 (4)閃鋅礦的主要成分是一種鋅的硫化物,其晶胞結構如圖所示,其化學式為________
13、。 解析:(1)Zn是30號元素,根據(jù)核外電子的排布規(guī)律可知,其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2,則Zn2+基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10; (2)甘氨酸分子()中亞甲基上的碳原子采用sp3雜化,羧基中的碳原子采用sp2雜化;1 mol甘氨酸分子中含有2 mol C—H鍵、2 mol N—H鍵、1 mol C—N鍵、1 mol C—C鍵、1 mol O—H鍵、1 mol C—O鍵、1 mol C===O鍵,共有σ鍵的數(shù)目為96.021023; (3)與NH互為等電子體的陰離子為BH;[Zn(NH3)4]2
14、+的結構中NH3中N提供孤電子對與Zn2+形成配位鍵,則其可用示意圖表示為; (4)由晶胞結構圖得到:在這個晶胞中5個Zn原子位于4條棱和體內(nèi),9個S原子位于8個頂點和體內(nèi),根據(jù)均攤法可知,Zn原子個數(shù)=4+1=2,S原子個數(shù)=8+1=2,所以其化學式為ZnS。 答案:(1)1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10 (2)sp2、sp3 96.021023 (3)BH (4)ZnS 6.(2018南通二模)鎳、鉑、鑭等過渡金屬單質及化合物在醫(yī)療領域有著廣泛的應用。 (1)基態(tài)原子鎳的價電子排布式為__________________。 (2)抗癌藥奧沙利鉑(
15、又名乙二酸鉑)的結構簡式如圖所示。 ①分子中氮原子軌道的雜化類型是________________,C、N、O三種元素的第一電離能由大到小的順序為________________________________________________________。 ②1 mol乙二酸分子中含有σ鍵的數(shù)目為___________________________________。 (3)碳酸鑭[La2(CO3)3]可用于治療高磷血癥。寫出與CO2互為等電子體的一種分子的化學式:__________。 (4)鑭鎳合金可用于儲氫,儲氫之后所得晶體的化學式為LaNi5(H2)3,其晶體的最小重復結構
16、單元如圖所示(⊕、○、代表儲氫之后晶體中的三種微粒)。圖中代表的微粒是________。 解析:(1)Ni是28號元素,根據(jù)核外電子的排布規(guī)律可知,其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2,則基態(tài)原子鎳的價電子排布式為3d84s2; (2)①分子中氮原子形成3個σ鍵、還有1對孤電子對,則分子中氮原子軌道的雜化類型是sp3;C、N、O三種元素的第一電離能由大到小順序為N>O>C;②1 mol乙二酸()分子中含有1 mol C—C鍵、2 mol C—O鍵、2 mol C===O鍵、2 mol O—H鍵,故共含有σ鍵的數(shù)目為76.021023; (3)與CO互為等
17、電子體的一種分子的化學式為SO3或BF3; (4)鑭鎳合金可用于儲氫,儲氫之后所得晶體的化學式為LaNi5(H2)3,根據(jù)均攤法其晶體中⊕有8=1、○有8+1=5、有8+2=3,分別代表La、Ni、H2,故圖中代表的微粒是H2。 答案:(1)3d84s2 (2)①sp3 N>O>C ②76.021023 (3)SO3(或BF3等) (4)H2 7.(2018鹽城三模)錳、砷、鎵及其相關化合物用途非常廣泛。 (1)Mn2+基態(tài)核外電子排布式為__________。 (2)砷與鎵、硒是同周期的主族元素,其第一電離能從小到大的順序是__________。 (3)BrCH2CN可用于制備砷
18、葉立德,BrCH2CN分子中碳原子雜化軌道類型是__________。 (4)在AlCl3存在下,將C2H2通入AsCl3可得到(ClCH===CH)2AsCl等物質,AsCl3分子的幾何構型為_______,1 mol(ClCH===CH)2AsCl分子中含σ鍵的數(shù)目為__________。 (5)GaAs是一種重要的半導體材料,按圖示摻雜錳后可得稀磁性半導體材料(晶體結構不變),則該材料晶體中n(Ga)∶n(Mn)∶n(As)=__________。 解析:(1)Mn是25號元素,其電子排布式為[Ar]3d54s2或1s22s22p63s23p63d54s2,故Mn2+的電子排布
19、式為[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5;(2)鎵、砷、硒三種元素都是第4周期主族元素,同一周期元素從左到右第一電離能呈增大趨勢。但砷元素原子4p能級是半充滿狀態(tài),能量較低,第一電離能高于其同周期相鄰元素,則3種元素的第一電離能從小到大順序為Ga 20、鍵,故
1 mol(ClCH===CH)2AsCl分子中含σ鍵的數(shù)目為116.021023;(5)根據(jù)均攤法由題圖可知,則該材料晶體中含7+5=個Ga,1+1=個Mn,4個As,故n(Ga)∶n(Mn)∶n(As)=∶∶4=27∶5∶32。
答案:(1)[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5
(2)Ga 21、OOH
(1)Cr3+基態(tài)核外電子排布式為______________;配合物[Cr(H2O)6]3+中,與Cr3+形成配位鍵的原子是________(填元素符號)。
(2)CH3COOH中C原子軌道雜化類型為________;1 mol CH3COOH分子含有σ鍵的數(shù)目為________。
(3)與H2O互為等電子體的一種陽離子為________(填化學式);H2O與CH3CH2OH可以任意比例互溶,除因為它們都是極性分子外,還因為__________________________________。
解析:(1)Cr是24號元素,Cr原子基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s2 22、3p63d54s1,Cr原子由外向里失去3個電子后變?yōu)镃r3+,故Cr3+基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d3。在配合物[Cr(H2O)6]3+中,中心原子提供空軌道,而配位原子需提供孤對電子,H2O分子中含有孤對電子的是O原子。
(2)CH3COOH中,甲基中C原子與其他原子形成4個σ鍵,故C原子采取sp3雜化;而羧基中C原子形成3個σ鍵和1個π鍵,故C原子采取的是sp2雜化。CH3COOH的結構式為,單鍵均為σ鍵,雙鍵中有1個σ鍵和1個π鍵,故1個CH3COOH分子中含有7個σ鍵,因此1 mol CH3COOH中含有76.021023個σ鍵。
(3)運用電子—電荷互換法,將O原子的1個電子換作1個正電荷,則O原子換為F原子,即可寫出與H2O互為等電子體的陽離子H2F+。H2O與CH3CH2OH可形成分子間氫鍵,是導致H2O與CH3CH2OH可以任意比例互溶的主要原因。
答案:(1)1s22s22p63s23p63d3或[Ar]3d3 O
(2)sp3和sp2 7NA(或76.021023)
(3)H2F+ H2O與CH3CH2OH之間可以形成氫鍵
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