無醛涂料的制備與研究畢業(yè)設(shè)計,涂料,制備,研究,鉆研,畢業(yè)設(shè)計 畢業(yè)設(shè)計（論文）任務(wù)書 I、畢業(yè)設(shè)計(論文)題目： 107無醛涂料的制備與研究 II、畢 業(yè)設(shè)計(論文)使用的原始資料(數(shù)據(jù))及設(shè)計技術(shù)要求： 1.原始資料：維普數(shù)據(jù)庫、萬方數(shù)據(jù)庫、學(xué)位論文數(shù)據(jù)庫、Elsevier數(shù)據(jù)庫、ACS數(shù) 據(jù)庫、中國知網(wǎng)數(shù)據(jù)庫里面的相關(guān)的文獻資料。 2.查閱二十篇以上參考文獻(核心不少于五篇)。 3.實驗方案設(shè)計科學(xué)、合理、可行，具有節(jié)約資源和保護環(huán)境的特點。 4.技術(shù)要求：通過正交實驗確定最佳制取條件，找到能替代甲醛的最佳交聯(lián)劑。 5.論文的撰寫必須符合學(xué)校規(guī)定要求。 III、畢 業(yè)設(shè)計(論文)工作內(nèi)容及完成時間： 1.查找相關(guān)的資料、翻譯外文資料 2010.2.28至2010.3.7 2.撰寫開題報告、論文前期準(zhǔn)備工作 2010.3.8至2010.3.21 3.調(diào)查、研究、實驗或撰寫論文（設(shè)計） 2010.3.21至2010.6.5 4.論文（設(shè)計）定稿 2010.6.6至2010.6.11 5.主審教師評定論文（設(shè)計） 2010.6.12至2010.6.19 6.學(xué)生論文（設(shè)計）答辯 2010.6.20左右 Ⅳ 、主 要參考資料： [1] 莊義.為什么要淘汰107涂料[J]. 中國涂料.1999,4:44. [2] 張占柱，趙雅琴，靳明君 等.改性107膠的制備研究[J].河北化工學(xué)院報,1994,18(20):61. [3] 梁柏林,周民杰.環(huán)保型DAS-PVA建筑膠粘劑的制備[J]. 新型建筑材料.2007,57(2):57-59. [4] 曾麗娟,藍仁華.改性聚乙烯醇內(nèi)墻涂料的研制[J].化學(xué)建材,2005,21(2):14. [5] 劉義,王洪艷,萬建華 等.環(huán)保型水性涂料的研制[J].化學(xué)世界,2004,4:189. [6] 柯麗軍,黃仕鋒.聚乙烯醇縮甲醛的研制[J].貴州化工,2005,30(5):17. [7] 姚興芳,郭英,賈堤,等.環(huán)保型聚乙烯醇膠黏劑的研制[J].山東建材,2005,6:41. [8] 牛永生,牛曉玉,劉德崢 等.改性聚乙烯醇建筑涂料的研制[J].化學(xué)工程師,2000,8:26. [9] Pedram Fatehi, Huining Xiao. Adsorption characteristics of cationic-modified poly (vinyl alcohol) on cellulose fibers–A qualitative analysis[J].Colloids and Surfaces A,2008,327(3):127-133. [10] Pedram Fatehi, Huining Xiao.Effect of cationic PVA characteristics on fiber and paper properties at saturation level of polymer adsorption[J].Carbohydrate Polymers,2010,79(2):423-428. [11] 謝文勝.正交試驗研制改性聚乙烯醇縮醛膠[J].天津化工.1995,4:4-5. [12] 張健,王克明.低甲醛含量脲醛樹脂粘合劑的合成方法研究[N].研究報告及專論,2007,28(1)：41-43. [13] 李堅,戴文杰.水分散性異氰酸酯交聯(lián)劑的合成與性能初探[J].江蘇石油化工院學(xué)報,2002,14(4):22. [14] 鐘安永,陳德本,肖德泉 等.封閉型異氰酸酯交聯(lián)劑的制備及其固化行為的研究[J].2000,16(3):32. 環(huán)境與化學(xué)工程 學(xué)院 材料化學(xué) 專業(yè)類 060233 班 學(xué)生（簽名）： 日期： 自 2010 年 2 月 28 日至 2010 年 6 月 24 日 指導(dǎo)教師（簽名）： 助理指導(dǎo)教師(并指出所負責(zé)的部分)： 材料化學(xué) 系（室）主任（簽名）： 畢業(yè)設(shè)計（論文）開題報告 題目 107無醛涂料的制備與研究 專 業(yè) 名 稱 材料化學(xué) 班 級 學(xué) 號 06023317 學(xué) 生 姓 名 指 導(dǎo) 教 師 填 表 日 期 2010 年 3 月 21 日 1、 選題的依據(jù)及意義 1、1選題依據(jù) 107涂料是上世紀(jì)80年代初期開發(fā)的,以聚乙烯醇縮甲醛為主要成膜物的涂料。仿瓷涂料、冷瓷涂料、803涂料等均為此種涂料的商名。盡管上世紀(jì)60年代我國就有了乳膠漆的生產(chǎn)技術(shù),但由于107涂料以價格低廉適應(yīng)了當(dāng)時的社會發(fā)展水平和人民生活的要求,所以曾風(fēng)靡一時,占據(jù)了我國建筑涂料的大部分市場。 但是，在多年使用中,107涂料暴露出一些致命的缺陷。其中最大的危害當(dāng)屬107涂料中含有的有害物質(zhì)—甲醛。傳統(tǒng)107涂料的主要成膜物質(zhì)—107膠的生產(chǎn),是在聚乙烯醇中加入甲醛,進行醇醛縮合反應(yīng)而生成的膠狀體混合物,由于聚乙烯醇是分子量很大的高分子化合物,與甲醛反應(yīng)時反應(yīng)阻力很大,通常條件下很難與甲醛反應(yīng)完全[1],這樣大量的致癌物質(zhì)甲醛就會殘留在107膠中,當(dāng)107膠用作107涂料的主要成膜物質(zhì)時,107膠中的未反應(yīng)甲醛就全留在107涂料中，危害人們的健康。目前市場上的107涂料絕大部分都含有甲醛這一有毒、有害成分，因此，研制新型無毒害的107涂料已是107涂料市場發(fā)展的必然趨勢。 無醛107涂料即是在107膠的生產(chǎn)制備過程中選用某種交聯(lián)物質(zhì)來替代傳統(tǒng)的甲醛，使得107膠中完全不含有甲醛這一有毒物質(zhì)，在生產(chǎn)源頭將甲醛這一有毒物質(zhì)去除，從而保證了制備的新型107涂料完全適應(yīng)市場的需要，亦符合國家的環(huán)保要求。 1、2研究意義 傳統(tǒng)107涂料由于其原料易得、成本低，從20世紀(jì)80年代開始，在我國建筑工程上一直得到廣泛應(yīng)用。但由于涂料的耐寒性差、游離甲醛含量高，其應(yīng)用范圍受到很大限制[2]。聚乙烯醇（PVA）在酸性條件下與甲醛反應(yīng)生成的聚乙烯醇縮甲醛膠，因具有粘接力強、黏度大、成本低廉等優(yōu)點，也曾在建筑裝飾裝修中廣泛應(yīng)用。隨著人們環(huán)保意識的增強，國家對縮醛類膠水中游離甲醛揮發(fā)量的限制越來越嚴(yán)格。近年來人們?yōu)榻档涂s醛類膠水中游離甲醛揮發(fā)做了大量工作，并取得了一定進展[3-7]，但這些改性方法只能降低膠粘劑中游離甲醛的含量，而不能完全消除。以聚乙烯醇作為主要成膜物制得的建筑涂料具有水溶性好，成膜性能優(yōu)良，價格低等優(yōu)點，得到了廣泛使用[6]，但聚乙烯醇分子中含有大量的羥基，親水性大，單純以聚乙烯醇作為成膜物的建筑涂料，因耐水性差而受影響。如何提高聚乙烯醇類涂料的耐水性是建筑涂料行業(yè)迫切需要解決的問題。目前普遍采用化學(xué)改性的方法，使其耐水性得到改善，常用的有甲醛改性聚乙烯醇，但因游離甲醛的刺激氣味及毒性使其應(yīng)用范圍受到限制，用聚醋酸乙烯、丙烯酸乳液、硅溶膠等改性[8]，都存在一定問題，改性工藝復(fù)雜，可操作性差，引入原材料品種多，成本高。因此，需要尋找新的無醛方式來對107涂料進行改性。 目前市場上的對107涂料的需求量還是非常之大的，但其甲醛含量已嚴(yán)重阻礙了它的發(fā)展， 二、國內(nèi)外研究概況及發(fā)展趨勢 國內(nèi)這幾年涂料市場的發(fā)展非常迅猛，但國家對其環(huán)保要求也是越來越高。據(jù)筆者了解，水性涂料國家標(biāo)準(zhǔn)自實施之日起，不達標(biāo)的涂料產(chǎn)品不再允許生產(chǎn)；自2010年7月1日起，不達標(biāo)的產(chǎn)品不再允許在市場上銷售。從2010年5月份起，由環(huán)境保護部頒布的涂料環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求防水涂料》正式實施。水性涂料國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：不得人為向防水涂料中添加乙二醇醚及其酯類、鄰苯二甲酸酯、二元胺、烷基酚聚氧乙烯醚、支鏈?zhǔn)榛交撬徕c、烴類、酮類、鹵代烴類溶劑。同時，水性涂料國家標(biāo)準(zhǔn)對揮發(fā)性有機化合物、放射性、甲醛、苯、苯類溶劑、固化劑中游離甲苯二異氰酸酯等物質(zhì)也提出了限值要求。 在國外，環(huán)境保護已成為一項重中之重的事業(yè)。隨著現(xiàn)代化工業(yè)的發(fā)展，環(huán)境污染越來越受到人類的重視，各國政府都相繼制定了有關(guān)法規(guī)，美國從66項法規(guī)發(fā)展到現(xiàn)在的1113項法規(guī)，對建筑涂料的有機揮發(fā)物（VOC）的限制作出了更為明確的規(guī)定。其有機揮發(fā)物含量從100mg/l限定到50mg/l。日本和歐美國家也都在環(huán)保法規(guī)上對有機揮發(fā)物含量給出了限定標(biāo)準(zhǔn)，世界環(huán)保的要求和呼聲，使涂料的開發(fā)研究朝著低污染環(huán)保型的方向深化。建筑涂料在生產(chǎn)、使用中的揮發(fā)物質(zhì)是主要的環(huán)境污染源之一，因此，減少有機揮發(fā)物的含量已經(jīng)成為國外建筑涂料發(fā)展的總趨勢。 目前，國內(nèi)外大多都是著力降低107涂料中游離甲醛的含量，例如：張占柱等人在改性107膠的制備研究[1]中通過高縮醛化等方法使得107涂料中游離甲醛的含量≤0.35%; Pedram Fatehi等人通過高分子電解滴定和膠質(zhì)滴定等方法[9]來改性涂料中游離甲醛的含量; Huining Xiao等人通過添加纖維來改性涂料[10]。目前取代甲醛用別的物質(zhì)作交聯(lián)劑來制備107建筑涂料這樣的研究還是比較少的，用聚醋酸乙烯、丙烯酸乳液、硅溶膠等改性，都存在一定問題，比如：改性工藝復(fù)雜，可操作性差，引人原材料品種多，成本高，等等。 三、研究內(nèi)容及實驗方案 3.1 實驗研究內(nèi)容 由于目前市場上絕大多數(shù)107涂料都含有甲醛，實驗試圖找到一種交聯(lián)劑來代替它。實驗中擬選取硼酸鈉、異氰酸酯、脲醛等作為交聯(lián)劑，通過采用正交表L9(34)進行正交試驗設(shè)計獲得最佳實驗條件[11]。再通過測定在最佳實驗條件下的表干時間、粘度、附著力、抗沖擊強度、固含量等實驗參數(shù)來確定哪種物質(zhì)來作為交聯(lián)劑最佳。 3.2 實驗方案 3.2.1 儀器與藥品 儀器：電動攪拌機，恒溫水浴鍋，涂-4粘度計，秒表，三口瓶（250ml），臺秤，燒杯。 藥品：硼酸鈉、異氰酸酯、脲醛，聚乙烯醇，鹽酸（37%），氫氧化鈉，鈦白粉，立德粉，滑石粉，輕質(zhì)碳酸鈣，磷酸三丁酯，六偏磷酸鈉，無機顏料。 3.2.2 正交實驗表的確定[11] 實驗選擇附著力為主要參考指標(biāo)，采用四個不同的反應(yīng)因素作為正交實驗表的四個因素，分別為：A—反應(yīng)溫度（℃）；B—反應(yīng)時間（min）；C—反應(yīng)PH值；D—交聯(lián)劑與聚乙烯醇（PVA）的摩爾比。每個因素擬定3個水平(見表1)，選用L9(34)正交表進行正交實驗（見表2）。 表1 正交實驗因素水平表 因素 水平 A 反應(yīng)溫度（℃） B 反應(yīng)時間（min） C 交聯(lián)劑與聚乙烯醇（PVA）的摩爾比 1 75 20 1.2:1 2 85 30 1.5:1 L9(34)正交實驗因素表如表2所示 表2 L9(34)正交實驗因素表 實驗號 列號 A B C 1 1 1 1 2 1 2 2 3 2 1 2 4 2 2 1 3.2.3 以硼酸鈉為交聯(lián)劑制備107涂料 3.2.3.1 107膠的制備 向裝有電動攪拌器、滴液漏斗和溫度計的三口燒瓶中加入92ml的去離子水，攪拌下慢慢加入7.5g聚乙烯醇（PVA）。逐步升溫至A℃，攪拌溶解。溶解后加入濃鹽酸，調(diào)至PH值為C,繼續(xù)保溫A℃，加入Dg交聯(lián)劑硼酸鈉，反應(yīng)Bmin,反應(yīng)結(jié)束后降溫至約60℃，慢慢滴加30%的氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)反應(yīng)液至PH值7.0～7.5。撤去熱源，繼續(xù)攪拌片刻即可。 3.2.3.2 107涂料的制備 在一燒杯中取3.2.3中制得107膠50g，分別加入1.0g六偏磷酸鈉、1.4g鈦白粉、2.8g立德粉、2.8g滑石粉、15.0g輕質(zhì)碳酸鈣、0.1g磷酸三丁酯，攪拌混勻，即得107涂料。 測所得涂料的附著力作為主要參考指標(biāo)，確定最佳實驗條件。 3.2.3.3 107涂料性能的研究 在最佳實驗條件下重復(fù)3.2.3.1，3.2.3.2步驟，測試涂料的附著力、表干時間、粘度、抗沖擊強度、固含量等參數(shù)。 3.2.4 以異氰酸酯為交聯(lián)劑制取107涂料[12] 以異氰酸酯為交聯(lián)劑，重復(fù)3.2.3中所有步驟制取107涂料，獲取實驗參數(shù)。 3.2.5 以脲醛為交聯(lián)劑制取107涂料[13-14] 以脲醛為交聯(lián)劑，重復(fù)3.2.3中所有步驟制取107涂料，獲取實驗參數(shù)。 四、目標(biāo)、主要特色及工作進度 4.1 目標(biāo) 1、確定107涂料正交實驗的最佳實驗條件。 2、在不影響傳統(tǒng)107涂料基本性能的基礎(chǔ)上，找到一種能夠替代甲醛作為交聯(lián)物質(zhì)的交聯(lián)劑。 4.2 主要特色 本文旨在通過正交實驗確定合理的實驗方法來制備107涂料，完全不用甲醛而采用別的無污染環(huán)保型的交聯(lián)劑是本課題的主要特色。 4.3工作進度 1、查找相關(guān)的外文資料并選擇翻譯 2009.12.08~2009.12.18 2、撰寫開題報告、論文(設(shè)計)前期準(zhǔn)備 2009.12.18~2009.12.28 3、調(diào)查、研究、實驗和撰寫論文或設(shè)計 2010.1.04~2010.06.01 4、論文或設(shè)計定稿 2010.06.05~2010.06.09 5、主審教師評定論文(設(shè)計) 2010.06.10~2010.06.16 6、論文答辯 2010.06.20 左右 五、參考文獻 [1] 莊義.為什么要淘汰107涂料[J]. 中國涂料.1999,4:44-46. [2] 張占柱，趙雅琴，靳明君 等.改性107膠的制備研究[J].河北化工學(xué)院報,1994,18(20):61-63. [3] 梁柏林,周民杰.環(huán)保型DAS-PVA建筑膠粘劑的制備[J]. 新型建筑材料.2007,57(2):57-59. [4] 曾麗娟,藍仁華.改性聚乙烯醇內(nèi)墻涂料的研制[J].化學(xué)建材,2005,21(2):14-16. [5] 劉義,王洪艷,萬建華 等.環(huán)保型水性涂料的研制[J].化學(xué)世界,2004,4:189-192. [6] 柯麗軍,黃仕鋒.聚乙烯醇縮甲醛的研制[J].貴州化工,2005,30(5):17-24. [7] 姚興芳,郭英,賈堤,等.環(huán)保型聚乙烯醇膠黏劑的研制[J].山東建材,2005(6):41-44. [8] 牛永生,牛曉玉，劉德崢 等.改性聚乙烯醇建筑涂料的研制[J].化學(xué)工程師,2000,(8):26-27. [10] Pedram Fatehi, Huining Xiao. Adsorption characteristics of cationic-modified poly (vinyl alcohol) on cellulose fibers–A qualitative analysis[J].Colloids and Surfaces A,2008,327(3):127-133. [11] Pedram Fatehi, Huining Xiao.Effect of cationic PVA characteristics on fiber and paper properties at saturation level of polymer adsorption[J].Carbohydrate Polymers,2010,79(2):423-428. [11] 謝文勝.正交試驗研制改性聚乙烯醇縮醛膠[J].天津化工.1995,4:4-5. [12] 張健,王克明.低甲醛含量脲醛樹脂粘合劑的合成方法研究[N].研究報告及專論,2007,28(1)：41-43. [13] 李堅,戴文杰.水分散性異氰酸酯交聯(lián)劑的合成與性能初探[J].江蘇石油化工院學(xué)報,2002,14(4):22-24. [14] 鐘安永,陳德本,肖德泉 等.封閉型異氰酸酯交聯(lián)劑的制備及其固化行為的研究[J].2000,16(3):32-35. 5 環(huán)化 學(xué)院 2010 屆學(xué)生畢業(yè)設(shè)計（論文）課題申報表 專業(yè)方向 材料化學(xué) 指導(dǎo) 教師 姓名 年齡 學(xué)歷 職稱 （職務(wù)） 設(shè)計地點 校內(nèi) 熊聯(lián)明 49 博士 教授 學(xué)生人數(shù) 1 課題名稱 107無醛涂料的制備與研究 課題工作內(nèi)容 1. 查找相關(guān)資料、翻譯外文文獻。 2. 設(shè)計制備新型107無醛涂料的實驗方案。 3. 通過正交實驗優(yōu)選實驗條件。 4. 對制得的產(chǎn)品進行必要的性能測試。 5. 按學(xué)校的要求撰寫畢業(yè)論文。 6. 參加畢業(yè)論文答辯。 工作條件 課題 類型 課題 來源 是否結(jié)合實際 綜合訓(xùn)練性 預(yù)計工作量 使用計算機情況 要求完成圖紙情況 滿足 基本滿足 不滿足 使用軟件： 預(yù)計上機時數(shù)： 規(guī)格： 張數(shù)： √ ① ⑥ ① ② ② 系（室）負責(zé)人： 申報人： 年 月 日 說明: 1、課題類型：理論研究①；應(yīng)用研究②；開發(fā)研究③；工藝設(shè)計④；工程設(shè)計⑤；設(shè)備設(shè)計⑥；軟件設(shè)計⑦ 2、課題來源：國家資助課題①；?。ú浚┵Y助課題②；廳（市）資助課題③；企業(yè)（公司）資助項目④；學(xué)校資助項目⑤；自選項目⑥ 3、是否結(jié)合實際：是①；否② 4、綜合訓(xùn)練性：強①；較強②；一般③；較差④ 5、預(yù)計工作量：重①；中②；一般③ 107無醛涂料的制備與研究 學(xué)生姓名： 班級：060233 指導(dǎo)老師： 摘要：107涂料是上世紀(jì)80年代初期開發(fā)的,以聚乙烯醇縮甲醛為主要成膜物的涂料。仿瓷涂料、冷瓷涂料、803涂料等均為此種涂料的商名。它曾風(fēng)靡一時,占據(jù)了我國建筑涂料的大部分市場。但是，在多年使用中,107涂料暴露出一些致命的缺陷。其中最大的危害當(dāng)屬107涂料中含有的有害物質(zhì)—甲醛。 無醛107涂料即是在107膠的生產(chǎn)制備過程中選用某種交聯(lián)物質(zhì)來替代傳統(tǒng)的甲醛，使得107膠中完全不含有甲醛這一有毒物質(zhì)，在生產(chǎn)源頭將甲醛這一有毒物質(zhì)去除，從而保證了制備的新型107涂料完全適應(yīng)市場的需要，亦符合國家的環(huán)保要求。 本文從聚乙烯醇的聚合機理入手，通過探討三種不同的交聯(lián)劑—脲素、硼酸鈉、異氰酸酯對聚乙烯醇的聚合影響及產(chǎn)品的性能測試，在不影響其基本性能的基礎(chǔ)之上試圖找到一種新的合成方法和交聯(lián)劑來替代甲醛，從而更好地適應(yīng)市場的需求。研究結(jié)果表明，異氰酸酯改性后的性能最佳，符合要求。 關(guān)鍵詞：無醛涂料、交聯(lián)反應(yīng)、性能測試 指導(dǎo)老師簽名： The preparation and research of 107 non-aldehyde coating Student name:Xiang Shuncheng Class:060233 Supervisor:Xiong Lianming Abstract：107 coatings were the early-1980s developed, taken polyvinyl formal as main membrane material . Imitates the porcelain coating, the cold porcelain coating, 803 coatings and so on are all for this reason to plant the coating the trade name. It once was fashionable for a time, occupied our country's main construction coating market. However, in many years uses, 107 coatings exposes some fatal flaws and biggest harm, that is the deleterious substance - formaldehyde which in 107 coatings includes. 107 non-aldehyde coating is to selects some kind of crossing linking material in 107 rubber's production preparation processes to substitute traditional the formaldehyde, enables in 107 rubber not to include formaldehyde this toxic substance completely,so in production source ,this toxic substance-formaldehyde is eliminated, thus,we had guaranteed the preparation new 107 coatings meet the market need completely, also meets the national environmental protection requirement. This article obtains from the polyvinyl alcohol mechanism of polymerization, discusses three kind of different crosslinking agent - urea, the sodium borate, the isocyanate's influence to the polyvinyl alcohol polymerization and the product performance test, we do hope that it did not affect its key property above the foundation to attempt to find one new synthetic method and the crosslinking agent substitutes the formaldehyde, thus adapted the market demand well. The findings indicated that after the isocyanogen diethylene glycol dinitrate modification's performance is best, meets the requirement. key word: Non-aldehyde coating, cross-linkage reaction, performance test Signature of Supervisor: 1 前言 1.1 107無醛涂料簡介 107涂料是上世紀(jì)80年代初期開發(fā)的,以聚乙烯醇縮甲醛為主要成膜物的涂料。仿瓷涂料、冷瓷涂料、803涂料等均為此種涂料的商名。盡管上世紀(jì)60年代我國就有了乳膠漆的生產(chǎn)技術(shù),但由于107涂料以價格低廉適應(yīng)了當(dāng)時的社會發(fā)展水平和人民生活的要求,所以曾風(fēng)靡一時,占據(jù)了我國建筑涂料的大部分市場。 但是，在多年使用中,107涂料暴露出一些致命的缺陷。其中最大的危害當(dāng)屬107涂料中含有的有害物質(zhì)—甲醛。傳統(tǒng)107涂料的主要成膜物質(zhì)—107膠的生產(chǎn),是在聚乙烯醇中加入甲醛,進行醇醛縮合反應(yīng)而生成的膠狀體混合物,由于聚乙烯醇是分子量很大的高分子化合物,與甲醛反應(yīng)時反應(yīng)阻力很大,通常條件下很難與甲醛反應(yīng)完全[1],這樣大量的致癌物質(zhì)甲醛就會殘留在107膠中,當(dāng)107膠用作107涂料的主要成膜物質(zhì)時,107膠中的未反應(yīng)甲醛就全留在107涂料中，危害人們的健康。目前市場上的107涂料絕大部分都含有甲醛這一有毒、有害成分，加之傳統(tǒng)107涂料的耐寒性差、游離甲醛含量高，其應(yīng)用范圍受到很大限制[2]。聚乙烯醇（PVA）在酸性條件下與甲醛反應(yīng)生成的聚乙烯醇縮甲醛膠，因具有粘接力強、黏度大、成本低廉等優(yōu)點，也曾在建筑裝飾裝修中廣泛應(yīng)用。隨著人們環(huán)保意識的增強，國家對縮醛類膠水中游離甲醛揮發(fā)量的限制越來越嚴(yán)格。近年來人們?yōu)榻档涂s醛類膠水中游離甲醛揮發(fā)做了大量工作，并取得了一定進展[3-7]，但這些改性方法只能降低膠粘劑中游離甲醛的含量，而不能完全消除。因此，研制新型無毒害的107涂料已是107涂料市場發(fā)展的必然趨勢。 無醛107涂料即是在107膠的生產(chǎn)制備過程中選用某種交聯(lián)物質(zhì)來替代傳統(tǒng)的甲醛，使得107膠中完全不含有甲醛這一有毒物質(zhì)，在生產(chǎn)源頭將甲醛這一有毒物質(zhì)去除，從而保證了制備的新型107涂料完全適應(yīng)市場的需要，亦符合國家的環(huán)保要求。 以聚乙烯醇作為主要成膜物制得的建筑涂料具有水溶性好，成膜性能優(yōu)良，價格低等優(yōu)點，得到了廣泛使用[6]，但聚乙烯醇分子中含有大量的羥基，親水性大，單純以聚乙烯醇作為成膜物的建筑涂料，因耐水性差而受影響。如何提高聚乙烯醇類涂料的耐水性是建筑涂料行業(yè)迫切需要解決的問題。目前普遍采用化學(xué)改性的方法，使其耐水性得到改善，常用的有甲醛改性聚乙烯醇，但因游離甲醛的刺激氣味及毒性使其應(yīng)用范圍受到限制，用聚醋酸乙烯、丙烯酸乳液、硅溶膠等改性[8]，都存在一定問題，改性工藝復(fù)雜，可操作性差，引入原材料品種多，成本高。因此，需要尋找新的無醛方式來對107涂料進行改性。 1.2 脲素改性聚乙烯醇反應(yīng)機理 107膠耐寒性差是由于聚乙烯醇在水中的氫鍵效應(yīng)所致。聚乙烯醇在水溶液中易發(fā)生締合反應(yīng)，水被氫鍵截留在無定型區(qū)和結(jié)晶區(qū)。在無定型區(qū)，它們是相對游離的;在結(jié)晶區(qū)，則呈締合狀態(tài)。因此，提高107膠的耐寒性應(yīng)使結(jié)晶區(qū)的水締合狀態(tài)發(fā)生改變。解決的有效辦法是通過聚乙烯醇的高縮醛化，使107膠的結(jié)晶區(qū)改變制備的關(guān)鍵是原料配比、合成工藝和反應(yīng)終點，提高膠的縮醛化度，使其具有較高的粘度和較好的耐寒性。在一定條件下加入適量的脲素，可以達到這一效果。反應(yīng)式如下： 1.3 硼酸鈉改性聚乙烯醇反應(yīng)機理 聚乙烯醇(PVA)是一種強親水性經(jīng)基聚合物，要想改善其耐水性，必須把PVA分子中的羥基掩蔽起來，或者使羥基與其它分子結(jié)合生成難溶于水的物質(zhì)。本文加入硼酸鈉，水解后會生成硼酸，其作用是使PVA分子中的—OH基團與硼酸分子進行化學(xué)反應(yīng)，硼酸的B—O鍵斷裂，與聚乙烯醇形成—C—B—O—鍵，從而使聚乙烯醇分子得以交聯(lián)，提高了耐水性，其反應(yīng)式如下: 1.4 異氰酸酯（TDI）改性聚乙烯醇反應(yīng)原理 TDI在水溶液中,同PVA的反應(yīng)比較復(fù)雜,其主要交聯(lián)反應(yīng)為TDI交聯(lián)PVA分子鏈,生成甲苯二氨基甲酸聚乙烯醇酯。交聯(lián)反應(yīng)可繼續(xù)進行,也可相互交錯進行,生成交聯(lián)度更大的高分子化合物。由于以水為溶劑,交聯(lián)劑TDI與水反應(yīng)生成甲苯二胺和脲,該反應(yīng)產(chǎn)物很容易被氧化成醌,而使粘合劑帶棕黃色[9]。另外,TDI自身也可二聚、三聚。利用動力學(xué)原理,控制反應(yīng)溫度、原材料配比等來控制交聯(lián)度抑制副反應(yīng)、避免較深的顏色、保證交聯(lián)改性反應(yīng)的有效進行。 1.5 國內(nèi)外研究進展 國內(nèi)這幾年涂料市場的發(fā)展非常迅猛，但國家對其環(huán)保要求也是越來越高。據(jù)筆者了解，水性涂料國家標(biāo)準(zhǔn)自實施之日起，不達標(biāo)的涂料產(chǎn)品不再允許生產(chǎn)；自2010年7月1日起，不達標(biāo)的產(chǎn)品不再允許在市場上銷售。從2010年5月份起，由環(huán)境保護部頒布的涂料環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求防水涂料》正式實施。水性涂料國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：不得人為向防水涂料中添加乙二醇醚及其酯類、鄰苯二甲酸酯、二元胺、烷基酚聚氧乙烯醚、支鏈?zhǔn)榛交撬徕c、烴類、酮類、鹵代烴類溶劑。同時，水性涂料國家標(biāo)準(zhǔn)對揮發(fā)性有機化合物、放射性、甲醛、苯、苯類溶劑、固化劑中游離甲苯二異氰酸酯等物質(zhì)也提出了限值要求。 在國外，環(huán)境保護已成為一項重中之重的事業(yè)。隨著現(xiàn)代化工業(yè)的發(fā)展，環(huán)境污染越來越受到人類的重視，各國政府都相繼制定了有關(guān)法規(guī)，美國從66項法規(guī)發(fā)展到現(xiàn)在的1113項法規(guī)，對建筑涂料的有機揮發(fā)物（VOC）的限制作出了更為明確的規(guī)定。其有機揮發(fā)物含量從100mg/l限定到50mg/l。日本和歐美國家也都在環(huán)保法規(guī)上對有機揮發(fā)物含量給出了限定標(biāo)準(zhǔn)，世界環(huán)保的要求和呼聲，使涂料的開發(fā)研究朝著低污染環(huán)保型的方向深化。建筑涂料在生產(chǎn)、使用中的揮發(fā)物質(zhì)是主要的環(huán)境污染源之一，因此，減少有機揮發(fā)物的含量已經(jīng)成為國外建筑涂料發(fā)展的總趨勢。 目前，國內(nèi)外大多都是著力降低107涂料中游離甲醛的含量，例如：張占柱等人在改性107膠的制備研究[1]中通過高縮醛化等方法使得107涂料中游離甲醛的含量≤0.35%; Pedram Fatehi等人通過高分子電解滴定和膠質(zhì)滴定等方法[10]來改性涂料中游離甲醛的含量; Huining Xiao等人通過添加纖維來改性涂料[11]。目前取代甲醛用別的物質(zhì)作交聯(lián)劑來制備107建筑涂料這樣的研究還是比較少的，用聚醋酸乙烯、丙烯酸乳液、硅溶膠等改性，都存在一定問題，比如：改性工藝復(fù)雜，可操作性差，引人原材料品種多，成本高，等等。 1.6 項目的研究內(nèi)容、研究目標(biāo)以及擬解決的關(guān)鍵問題 研究內(nèi)容： 傳統(tǒng)107建筑涂料的成本低廉、容易制備，但它的粘結(jié)強度和耐水、耐潮性能較差，加之含有甲醛等有害物質(zhì)，其應(yīng)用范圍越來越受到限制。選用無毒無害的交聯(lián)劑來替代甲醛完成聚合反應(yīng)，同時使所得產(chǎn)品的基本性能不發(fā)生變化成為一個關(guān)鍵的問題。本文采用三種不同種類的交聯(lián)劑進行改性，完全不用甲醛等有毒有害物質(zhì)作為交聯(lián)劑、從產(chǎn)品源頭上保證所制得的產(chǎn)物符合國家的環(huán)保要求。另外，采用正交等實驗方法確定每一種交聯(lián)劑的最佳實驗條件，通過比較三種交聯(lián)劑在最佳實驗條件下所制得107涂料的力學(xué)性能確定哪種交聯(lián)劑最為合適。 研究目標(biāo)： (1) 確定每一種交聯(lián)劑與聚乙烯醇(PVA)反應(yīng)的最佳實驗條件； (2) 制備出水溶性、力學(xué)性能較高的107無醛涂料并測定其基本力學(xué)性能； (3) 通過比較確定最佳交聯(lián)物質(zhì)及反應(yīng)條件。 擬解決的關(guān)鍵問題： (1) 由于聚乙烯醇(PVA)極容易聚合，因此確定交聯(lián)劑的含量成為一個關(guān)鍵問題。 (2) 測試產(chǎn)品的各種性能。 (3) 綜合分析各種產(chǎn)品。 2 實驗部分 2.1 實驗試劑及儀器 2.1.1 實驗試劑 實驗試劑詳見表2.1。 表2.1 實驗試劑 藥品名稱 化學(xué)式 純度 生產(chǎn)廠家 聚乙烯醇1799 (CH2CHOH)n CP 上海精細化工科技有限公司 硼酸鈉 Na2B4O7·10H2O AR 江西科技精細化工廠 脲素 CH4N2O AR 上海試一化學(xué)試劑有限公司 甲苯-2,4-二異氰酸酯 C9H6N2O2 AR 上海試一化學(xué)試劑有限公司 氫氧化鈉 NaOH AR 上海實驗試劑有限公司 丙酮 CH3COCH3 AR 汕頭市隴西化工有限公司 磷酸三丁酯 CH2=CHCOOC4H9 CP 上海化學(xué)試劑供應(yīng)五聯(lián)化工廠 六偏磷酸鈉 (NaPO3)6 AR 上海試一化學(xué)試劑有限公司 鈦白粉 TiO2 AR 汕頭市隴西化工有限公司 立德粉 ZnS·BaSO4 AR 無錫市澤輝化工有限公司 滑石粉 Mg3[Si4O10](OH)2 AR 南昌市明瑞化工有限公司 輕質(zhì)碳酸鈣 CaCO3 AR 上海市奉賢試劑廠 2.1.2 實驗儀器 實驗儀器詳見表2.2。 表2.2 實驗儀器 儀器名稱 型號 生產(chǎn)廠家 調(diào)溫恒溫電熱套 HDM–500 上海精宏實驗設(shè)備有限公司 電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱 101–1–BS 上海躍進醫(yī)療器械廠 數(shù)顯恒溫水浴鍋 HH–2 國華電器有限公司 無極恒速攪拌器 D–2 鞏義市英谷予華儀器廠 電子天平 PL–203 海特勒（上海）儀器有限公司 旋轉(zhuǎn)式粘度計 NDJ–7 上海天平儀器廠 秒表 4504 廣州麥斯卡發(fā)展有限公司 初粘性測試儀 QT–G 上海精宏實驗設(shè)備有限公司 漆膜附著力試驗儀 QFZ 天津永利達材料試驗機有限公司 2.2 實驗內(nèi)容 2.2.1 以脲素為交聯(lián)劑制備107涂料[12] 2.2.1.1正交實驗表的確定[13] 實驗選擇粘度為主要參考指標(biāo)，采用四個不同的反應(yīng)因素作為正交實驗表的四個因素，分別為：A—反應(yīng)溫度（℃）；B—反應(yīng)時間（min）；C—交聯(lián)劑與聚乙烯醇（PVA）的摩爾比。每個因素擬定3個水平(見表2.3)，選用L4(23)正交表進行正交實驗（見表2.4）。 表2.3 正交實驗因素水平表 因素 水平 A 反應(yīng)溫度（℃） B 反應(yīng)時間（min） C 交聯(lián)劑與聚乙烯醇（PVA）的摩爾比 1 75 20 1.2:1 2 85 30 1.5:1 L4(23)正交實驗因素表如表2.4所示 表2.4L4(23)正交實驗因素表 實驗號 列號 A B C 1 1 1 1 2 1 2 2 3 2 1 2 4 2 2 1 2.2.1.2 107膠的制備 向裝有電動攪拌器、滴液漏斗和溫度計的三口燒瓶中加入92ml的去離子水，攪拌下慢慢加入8.0g聚乙烯醇（PVA）。逐步升溫至A℃，攪拌溶解。溶解后加入濃鹽酸，調(diào)至PH值為C,繼續(xù)保溫A℃，加入Dg交聯(lián)劑硼酸鈉，反應(yīng)Bmin,反應(yīng)結(jié)束后降溫至約60℃，慢慢滴加30%的氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)反應(yīng)液至PH值7.0～7.5。撤去熱源，繼續(xù)攪拌片刻即可。 2.2.1.3 107涂料的制備 在一燒杯中取2.2.1.2中制得107膠50g，分別加入1.0g六偏磷酸鈉、1.4g鈦白粉、2.8g立德粉、2.8g滑石粉、15.0g輕質(zhì)碳酸鈣、0.1g磷酸三丁酯，攪拌混勻，即得107涂料。 測所得涂料的粘度作為主要參考指標(biāo)，確定最佳實驗條件。 2.2.1.4 107涂料性能的研究 在最佳實驗條件下重復(fù)2.2.1.2，2.2.1.3步驟，測試涂料的附著力、初粘性、表干時間、成膜性、粘度、固含量等參數(shù)。 2.2.2 以硼酸鈉為交聯(lián)劑制備107涂料[14-15] 2.2.2.1 107膠的制備 在電加熱爐上，向裝有電動攪拌器、滴液漏斗和溫度計的三口燒瓶中加入92ml的去離子水，攪拌下慢慢加入8.0g聚乙烯醇（PVA）。逐步升溫至95℃以上，攪拌溶解。溶解后將三口燒瓶移至恒溫水浴鍋中，加入適量5%的NaOH溶液，調(diào)至PH值為7左右,反應(yīng)溫度控制在70℃左右，分別加入0.01g、0.02g、0.03g、0.04g、0.05gNa3BO3為交聯(lián)劑，反應(yīng)60min,反應(yīng)結(jié)束后降溫至約50℃，撤去熱源，繼續(xù)攪拌片刻即可。五組實驗編號分別為0.01%號、0.02%號、0.03%號、0.04%號、0.05%號。 2.2.2.2 107膠的性能測試 分別測試0.01%號、0.02%號、0.03%號、0.04%號、0.05%號涂料的附著力、初粘性、表干時間、成膜性、粘度、固含量等參數(shù)，繪制曲線，確定最佳配比。 2.2.2.3 107涂料的性能測試 選取最佳配比實驗條件下的107膠50g，分別加入1.0g六偏磷酸鈉、1.4g鈦白粉、2.8g立德粉、2.8g滑石粉、15.0g輕質(zhì)碳酸鈣、0.1g磷酸三丁酯，攪拌混勻，即得107涂料，重復(fù)2.2.2.2實驗操作步驟。 2.2.3 以異氰酸酯為交聯(lián)劑制備107涂料[15-19] 2.2.3.1 107膠的制備 在電加熱爐上，向裝有電動攪拌器、滴液漏斗和溫度計的三口燒瓶中加入92ml的去離子水，攪拌下慢慢加入8.0g聚乙烯醇（PVA）。逐步升溫至95℃以上，攪拌溶解。溶解后將三口燒瓶移至恒溫水浴鍋中，加入適量5%的溶NaOH液，調(diào)至PH值為7左右,反應(yīng)溫度控制在50℃左右，分別加入0.03g、0.05g、0.1g、0.2g、0.3g甲苯-2,4-二異氰酸酯交聯(lián)劑，反應(yīng)90min,反應(yīng)結(jié)束后降溫至約30℃，撤去熱源，繼續(xù)攪拌片刻即可。五組實驗編號分別為0.03%號、0.05%號、0.1%號、0.2%號、0.3%號。（注：0.1%號實驗加入適量丙酮考察丙酮對反應(yīng)體系的影響。） 2.2.3.2 107膠的性能測試 分別測試0.03%號、0.05%號、0.1%號、0.2%號、0.3%號涂料的附著力、初粘性、表干時間、成膜性、粘度、固含量等參數(shù)，繪制曲線，確定最佳配比。 2.2.3.3 107涂料的性能測試 選取最佳配比實驗條件下的107膠50g，分別加入1.0g六偏磷酸鈉、1.4g鈦白粉、2.8g立德粉、2.8g滑石粉、15.0g輕質(zhì)碳酸鈣、0.1g磷酸三丁酯，攪拌混勻，即得107涂料，重復(fù)2.2.3.2實驗操作步驟。 3 結(jié)果與討論 3.1 實驗數(shù)據(jù)記錄與結(jié)果處理 3.1.1 脲素體系 表3.1：正交實驗數(shù)據(jù)表 實驗號 列號 粘度（mpa.s) A（℃） B（min） C：配料比 1 75 20 1.2 18×10 2 75 30 1.5 32×10 3 85 20 1.5 27×10 4 85 30 1.2 57×10 表3.2：實驗條件數(shù)據(jù)分析表 試驗號 因素 A B C Ⅰ 50 45 75 Ⅱ 84 89 59 Ⅰ/2 25 22.5 37.5 Ⅱ/2 41 44.5 29.5 極差R 16 22 8 優(yōu)化條件 A2 B2 C1 最佳實驗方案：B2>A2>C1 在最佳實驗條件下測得的實驗參數(shù)如下表3.3（注：初粘性采用15號鋼球、30°夾角）： 表3.4：各項性能測試表 附著力 初粘性 表干時間 成膜性 粘度 六級 2′40″ 47min 一般 63mpa.s 固含量測試如下表3.5： 固含量測試 表面皿質(zhì)量M皿 膠體質(zhì)量M1 灼燒后質(zhì)量M2 固含量 8.590g 2.585g 8.989g 84.6% 3.1.2 硼酸鈉體系 以硼酸鈉為交聯(lián)劑制備的107膠的各項性能如下表3.6 表3.6以硼酸鈉為交聯(lián)劑的各項性能測試 性能 實驗號 0.01% 0.02% 0.03% 0.04% 0.05% 附著力 二級 二級 二級 三級 三級 初粘性 9′34″ 20′9″ 27′8″ 42′17″ 32′46″ 表干時間 2h20min 2h30min 2h30min 3h 3h30min 成膜性 一般 較好 較好 最好 較好 粘度 12×100mpa.s 26×100mpa.s 33×100mpa.s 59×100mpa.s 36×100mpa.s 固含量性能測試 表面皿質(zhì)量M皿 9.017g 9.561g 8.614g 8.968g 8.581g 膠體質(zhì)量M1 2.382g 3.349g 2.269g 4.181g 4.804g 灼燒后質(zhì)量M2 9.232g 9.885g 8.822g 9.317g 8.990g 固含量 91.0% 90.3% 90.8% 91.7% 91.5% 圖3.7初粘性曲線 圖3.8表干時間曲線 圖3.9粘度曲線 圖3.10固含量曲線 3.1.3 異氰酸酯體系 以甲苯-2,4-二異氰酸酯為交聯(lián)劑制備的107膠的各項性能如下表3.11 表3.11以甲苯-2,4-二異氰酸酯為交聯(lián)劑的各項性能測試 性能 實驗號 0.03% 0.05% 0.1% 0.2% 0.3% 附著力 三級 二級 一級 一級 二級 初粘性 5′21″ 11′37″ 34′23″ 25′28″ 13′33″ 表干時間 2h50min 3h 3h20min 4h 6h 成膜性 一般 較好 最好 較好 較好 粘度 5×100mpa.s 16.5×100mpa.s 38×100mpa.s 20×100mpa.s 9×100mpa.s 固含量性能測試 表面皿質(zhì)量M皿 9.691g 8.742g 8.160g 8.472g 8.091g 膠體質(zhì)量M1 2.131g 2.655g 2.301g 1.901g 2.795g 灼燒后質(zhì)量M2 8.886g 9.026g 8.263g 8.696g 8.298g 固含量 90.8% 89.3% 95.5% 88.2% 92.5% 圖3.12初粘性曲線 圖3.13表干時間曲線 圖3.14粘度曲線 圖3.15固含量曲線 3.2 實驗數(shù)據(jù)的討論 3.2.1 脲素體系 由表3.1～3.5可知：以脲素作為交聯(lián)劑所制得的107膠的粘度都不是特別的大，在最佳實驗條件下所得107涂料的粘度也只有63mpa.s，再者，所得涂料的附著力、初粘性、表干時間、成膜性、固含量等實驗參數(shù)都不甚理想，究其原因，我想是因為脲素分子結(jié)構(gòu)式上的羰基活性不高，無法充分與聚乙烯醇進行進行交聯(lián)反應(yīng)所致，所以可以得出，脲素不適合作為107涂料的反應(yīng)交聯(lián)劑。 3.2.1 硼酸鈉體系 由圖表3.6～3.10可以知道：以硼酸鈉作為交聯(lián)劑所制得的107膠在粘度、附著力、初粘性、表干時間、成膜性、固含量等實驗參數(shù)上都是很理想的，這是因為加入體系中的硼酸鈉水解后會生成硼酸，其作用是使PVA分子中的—OH基團與硼酸分子進行化學(xué)反應(yīng)，硼酸的B—O鍵斷裂，與聚乙烯醇形成—C—B—O—鍵，從而使聚乙烯醇分子得以交聯(lián)，再者，高活性的Na+也可以加速交聯(lián)反應(yīng)，所以制得的107膠的性能都較為優(yōu)異。圖 3.8中表干時間是隨著交聯(lián)劑含量的上升而逐步增加的，而圖 3.7、3.9、3.10都顯示，所得107膠的粘度、初粘性和固含量都在0.04%時達到最大值，如再增加交聯(lián)劑的的含量則會有所遞減、由于Na+含量過高，實驗中也會出現(xiàn)凝膠現(xiàn)象。所以，0.04%號實驗所制得的107膠是最理想的。 3.2.3 異氰酸酯體系 由圖表3.11～3.15可以知道：以甲苯-2,4-二異氰酸酯作為交聯(lián)劑所制得的107膠在粘度、附著力、初粘性、表干時間、成膜性、固含量等實驗參數(shù)上也都比較理想的。但是，除了加入丙酮的0.1%號實驗，其它實驗所得107膠都是略微帶棕黃色甚至是紅色。由于以水為溶劑,交聯(lián)劑TDI與水反應(yīng)生成甲苯二胺和脲,該反應(yīng)產(chǎn)物很容易被氧化成醌,而使粘合劑帶棕黃色[9]。而圖 3.12、3.14、3.15都顯示，所得107膠的粘度、初粘性和固含量都在0.1%時達到最大值，而成膜性、附著力等定性實驗也都證明，加入丙酮的0.1%號實驗產(chǎn)品的性能最好，這些都是因為若不加入丙酮，異氰酸酯與水會發(fā)生反應(yīng)，而且反應(yīng)溫度越高，由于拉平效應(yīng)，異氰酸酯與水反應(yīng)的速率會逐漸接近與主要成膜物質(zhì)聚乙烯醇的反應(yīng)速率，但是加入丙酮之后，由于異氰酸酯與丙酮能夠互溶而且丙酮也極易溶于水中，所以它與水反應(yīng)的趨勢會大大降低。因此可以得出結(jié)論，丙酮有助于異氰酸酯發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，0.10%號實驗所制得的107膠最理想。 4 結(jié)論 (1)脲素分子式上的羰基活性不高，不適合做107涂料的交聯(lián)劑。 (2)硼酸鈉分子式中的B—O結(jié)構(gòu)和高活性的Na+有助于加速制備107膠的交聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)體系中硼酸鈉的百分含量為0.04%時所制得的107膠的性能最優(yōu)，但當(dāng)體系中硼酸鈉的百分含量大于0.05%時會出現(xiàn)凝膠現(xiàn)象。 (3)異氰酸酯（和丙酮聯(lián)用）非常適合做制備107膠的交聯(lián)劑，丙酮的加入可減緩交聯(lián)反應(yīng)中拉平效應(yīng)的趨勢，所得產(chǎn)品的粘度、附著力、初粘性、表干時間、成膜性、固含量都非常合適，異氰酸酯的百分含量在0.1%時制得的107涂料性能最好。 (4)同樣作為交聯(lián)劑，與異氰酸酯相比，使用硼酸鈉作交聯(lián)劑所得產(chǎn)物在粘度、初粘性等實驗參數(shù)上優(yōu)于異氰酸酯，但它在固含量、成膜性、附著力等方面卻不如異氰酸酯所得產(chǎn)物，特別是在成膜性上，加入丙酮的0.1%號實驗的成膜性是所有實驗中做好的，因此，異氰酸酯最適合替代甲醛，作為107無醛涂料的反應(yīng)交聯(lián)劑、且百分含量在0.1%左右。 參考文獻 [1] 莊義.為什么要淘汰107涂料[J]. 中國涂料.1999,4:44-46. 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