無醛涂料的制備與研究畢業(yè)設(shè)計,涂料,制備,研究,鉆研,畢業(yè)設(shè)計 畢業(yè)設(shè)計（論文）開題報告 題目 107無醛涂料的制備與研究 專 業(yè) 名 稱 材料化學 班 級 學 號 06023317 學 生 姓 名 指 導 教 師 填 表 日 期 2010 年 3 月 21 日 1、 選題的依據(jù)及意義 1、1選題依據(jù) 107涂料是上世紀80年代初期開發(fā)的,以聚乙烯醇縮甲醛為主要成膜物的涂料。仿瓷涂料、冷瓷涂料、803涂料等均為此種涂料的商名。盡管上世紀60年代我國就有了乳膠漆的生產(chǎn)技術(shù),但由于107涂料以價格低廉適應(yīng)了當時的社會發(fā)展水平和人民生活的要求,所以曾風靡一時,占據(jù)了我國建筑涂料的大部分市場。 但是，在多年使用中,107涂料暴露出一些致命的缺陷。其中最大的危害當屬107涂料中含有的有害物質(zhì)—甲醛。傳統(tǒng)107涂料的主要成膜物質(zhì)—107膠的生產(chǎn),是在聚乙烯醇中加入甲醛,進行醇醛縮合反應(yīng)而生成的膠狀體混合物,由于聚乙烯醇是分子量很大的高分子化合物,與甲醛反應(yīng)時反應(yīng)阻力很大,通常條件下很難與甲醛反應(yīng)完全[1],這樣大量的致癌物質(zhì)甲醛就會殘留在107膠中,當107膠用作107涂料的主要成膜物質(zhì)時,107膠中的未反應(yīng)甲醛就全留在107涂料中，危害人們的健康。目前市場上的107涂料絕大部分都含有甲醛這一有毒、有害成分，因此，研制新型無毒害的107涂料已是107涂料市場發(fā)展的必然趨勢。 無醛107涂料即是在107膠的生產(chǎn)制備過程中選用某種交聯(lián)物質(zhì)來替代傳統(tǒng)的甲醛，使得107膠中完全不含有甲醛這一有毒物質(zhì)，在生產(chǎn)源頭將甲醛這一有毒物質(zhì)去除，從而保證了制備的新型107涂料完全適應(yīng)市場的需要，亦符合國家的環(huán)保要求。 1、2研究意義 傳統(tǒng)107涂料由于其原料易得、成本低，從20世紀80年代開始，在我國建筑工程上一直得到廣泛應(yīng)用。但由于涂料的耐寒性差、游離甲醛含量高，其應(yīng)用范圍受到很大限制[2]。聚乙烯醇（PVA）在酸性條件下與甲醛反應(yīng)生成的聚乙烯醇縮甲醛膠，因具有粘接力強、黏度大、成本低廉等優(yōu)點，也曾在建筑裝飾裝修中廣泛應(yīng)用。隨著人們環(huán)保意識的增強，國家對縮醛類膠水中游離甲醛揮發(fā)量的限制越來越嚴格。近年來人們?yōu)榻档涂s醛類膠水中游離甲醛揮發(fā)做了大量工作，并取得了一定進展[3-7]，但這些改性方法只能降低膠粘劑中游離甲醛的含量，而不能完全消除。以聚乙烯醇作為主要成膜物制得的建筑涂料具有水溶性好，成膜性能優(yōu)良，價格低等優(yōu)點，得到了廣泛使用[6]，但聚乙烯醇分子中含有大量的羥基，親水性大，單純以聚乙烯醇作為成膜物的建筑涂料，因耐水性差而受影響。如何提高聚乙烯醇類涂料的耐水性是建筑涂料行業(yè)迫切需要解決的問題。目前普遍采用化學改性的方法，使其耐水性得到改善，常用的有甲醛改性聚乙烯醇，但因游離甲醛的刺激氣味及毒性使其應(yīng)用范圍受到限制，用聚醋酸乙烯、丙烯酸乳液、硅溶膠等改性[8]，都存在一定問題，改性工藝復(fù)雜，可操作性差，引入原材料品種多，成本高。因此，需要尋找新的無醛方式來對107涂料進行改性。 目前市場上的對107涂料的需求量還是非常之大的，但其甲醛含量已嚴重阻礙了它的發(fā)展， 二、國內(nèi)外研究概況及發(fā)展趨勢 國內(nèi)這幾年涂料市場的發(fā)展非常迅猛，但國家對其環(huán)保要求也是越來越高。據(jù)筆者了解，水性涂料國家標準自實施之日起，不達標的涂料產(chǎn)品不再允許生產(chǎn)；自2010年7月1日起，不達標的產(chǎn)品不再允許在市場上銷售。從2010年5月份起，由環(huán)境保護部頒布的涂料環(huán)境標準《環(huán)境標志產(chǎn)品技術(shù)要求防水涂料》正式實施。水性涂料國家標準規(guī)定：不得人為向防水涂料中添加乙二醇醚及其酯類、鄰苯二甲酸酯、二元胺、烷基酚聚氧乙烯醚、支鏈十二烷基苯磺酸鈉、烴類、酮類、鹵代烴類溶劑。同時，水性涂料國家標準對揮發(fā)性有機化合物、放射性、甲醛、苯、苯類溶劑、固化劑中游離甲苯二異氰酸酯等物質(zhì)也提出了限值要求。 在國外，環(huán)境保護已成為一項重中之重的事業(yè)。隨著現(xiàn)代化工業(yè)的發(fā)展，環(huán)境污染越來越受到人類的重視，各國政府都相繼制定了有關(guān)法規(guī)，美國從66項法規(guī)發(fā)展到現(xiàn)在的1113項法規(guī)，對建筑涂料的有機揮發(fā)物（VOC）的限制作出了更為明確的規(guī)定。其有機揮發(fā)物含量從100mg/l限定到50mg/l。日本和歐美國家也都在環(huán)保法規(guī)上對有機揮發(fā)物含量給出了限定標準，世界環(huán)保的要求和呼聲，使涂料的開發(fā)研究朝著低污染環(huán)保型的方向深化。建筑涂料在生產(chǎn)、使用中的揮發(fā)物質(zhì)是主要的環(huán)境污染源之一，因此，減少有機揮發(fā)物的含量已經(jīng)成為國外建筑涂料發(fā)展的總趨勢。 目前，國內(nèi)外大多都是著力降低107涂料中游離甲醛的含量，例如：張占柱等人在改性107膠的制備研究[1]中通過高縮醛化等方法使得107涂料中游離甲醛的含量≤0.35%; Pedram Fatehi等人通過高分子電解滴定和膠質(zhì)滴定等方法[9]來改性涂料中游離甲醛的含量; Huining Xiao等人通過添加纖維來改性涂料[10]。目前取代甲醛用別的物質(zhì)作交聯(lián)劑來制備107建筑涂料這樣的研究還是比較少的，用聚醋酸乙烯、丙烯酸乳液、硅溶膠等改性，都存在一定問題，比如：改性工藝復(fù)雜，可操作性差，引人原材料品種多，成本高，等等。 三、研究內(nèi)容及實驗方案 3.1 實驗研究內(nèi)容 由于目前市場上絕大多數(shù)107涂料都含有甲醛，實驗試圖找到一種交聯(lián)劑來代替它。實驗中擬選取硼酸鈉、異氰酸酯、脲醛等作為交聯(lián)劑，通過采用正交表L9(34)進行正交試驗設(shè)計獲得最佳實驗條件[11]。再通過測定在最佳實驗條件下的表干時間、粘度、附著力、抗沖擊強度、固含量等實驗參數(shù)來確定哪種物質(zhì)來作為交聯(lián)劑最佳。 3.2 實驗方案 3.2.1 儀器與藥品 儀器：電動攪拌機，恒溫水浴鍋，涂-4粘度計，秒表，三口瓶（250ml），臺秤，燒杯。 藥品：硼酸鈉、異氰酸酯、脲醛，聚乙烯醇，鹽酸（37%），氫氧化鈉，鈦白粉，立德粉，滑石粉，輕質(zhì)碳酸鈣，磷酸三丁酯，六偏磷酸鈉，無機顏料。 3.2.2 正交實驗表的確定[11] 實驗選擇附著力為主要參考指標，采用四個不同的反應(yīng)因素作為正交實驗表的四個因素，分別為：A—反應(yīng)溫度（℃）；B—反應(yīng)時間（min）；C—反應(yīng)PH值；D—交聯(lián)劑與聚乙烯醇（PVA）的摩爾比。每個因素擬定3個水平(見表1)，選用L9(34)正交表進行正交實驗（見表2）。 表1 正交實驗因素水平表 因素 水平 A 反應(yīng)溫度（℃） B 反應(yīng)時間（min） C 交聯(lián)劑與聚乙烯醇（PVA）的摩爾比 1 75 20 1.2:1 2 85 30 1.5:1 L9(34)正交實驗因素表如表2所示 表2 L9(34)正交實驗因素表 實驗號 列號 A B C 1 1 1 1 2 1 2 2 3 2 1 2 4 2 2 1 3.2.3 以硼酸鈉為交聯(lián)劑制備107涂料 3.2.3.1 107膠的制備 向裝有電動攪拌器、滴液漏斗和溫度計的三口燒瓶中加入92ml的去離子水，攪拌下慢慢加入7.5g聚乙烯醇（PVA）。逐步升溫至A℃，攪拌溶解。溶解后加入濃鹽酸，調(diào)至PH值為C,繼續(xù)保溫A℃，加入Dg交聯(lián)劑硼酸鈉，反應(yīng)Bmin,反應(yīng)結(jié)束后降溫至約60℃，慢慢滴加30%的氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)反應(yīng)液至PH值7.0～7.5。撤去熱源，繼續(xù)攪拌片刻即可。 3.2.3.2 107涂料的制備 在一燒杯中取3.2.3中制得107膠50g，分別加入1.0g六偏磷酸鈉、1.4g鈦白粉、2.8g立德粉、2.8g滑石粉、15.0g輕質(zhì)碳酸鈣、0.1g磷酸三丁酯，攪拌混勻，即得107涂料。 測所得涂料的附著力作為主要參考指標，確定最佳實驗條件。 3.2.3.3 107涂料性能的研究 在最佳實驗條件下重復(fù)3.2.3.1，3.2.3.2步驟，測試涂料的附著力、表干時間、粘度、抗沖擊強度、固含量等參數(shù)。 3.2.4 以異氰酸酯為交聯(lián)劑制取107涂料[12] 以異氰酸酯為交聯(lián)劑，重復(fù)3.2.3中所有步驟制取107涂料，獲取實驗參數(shù)。 3.2.5 以脲醛為交聯(lián)劑制取107涂料[13-14] 以脲醛為交聯(lián)劑，重復(fù)3.2.3中所有步驟制取107涂料，獲取實驗參數(shù)。 四、目標、主要特色及工作進度 4.1 目標 1、確定107涂料正交實驗的最佳實驗條件。 2、在不影響傳統(tǒng)107涂料基本性能的基礎(chǔ)上，找到一種能夠替代甲醛作為交聯(lián)物質(zhì)的交聯(lián)劑。 4.2 主要特色 本文旨在通過正交實驗確定合理的實驗方法來制備107涂料，完全不用甲醛而采用別的無污染環(huán)保型的交聯(lián)劑是本課題的主要特色。 4.3工作進度 1、查找相關(guān)的外文資料并選擇翻譯 2009.12.08~2009.12.18 2、撰寫開題報告、論文(設(shè)計)前期準備 2009.12.18~2009.12.28 3、調(diào)查、研究、實驗和撰寫論文或設(shè)計 2010.1.04~2010.06.01 4、論文或設(shè)計定稿 2010.06.05~2010.06.09 5、主審教師評定論文(設(shè)計) 2010.06.10~2010.06.16 6、論文答辯 2010.06.20 左右 五、參考文獻 [1] 莊義.為什么要淘汰107涂料[J]. 中國涂料.1999,4:44-46. 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