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1、 n常 用 公 式 ：1. 比 爾 定 律 ： A = -lg T = bc2. 吸 光 度 A具 有 加 和 性 ， 對 于 互 不 發(fā) 生 反 應(yīng)的 多 組 分 ， 總 吸 光 度 等 于 各 組 分 吸 光 度 之和 ： A總 = 1bc + 2bc + 4. 不 飽 和 度 U： U = 1 + n4 + (n3 n1) / 2 A21 2121 21,c21 NMM MMmm mmkk 是 折 合 質(zhì) 量 ： 是 力 常 數(shù) ，3. 振 動 頻 率 ： 答 ： 分 子 具 有 不 同 的 特 征 能 級 ， 當 分 子 從 外界 吸 收 能 量 后 ， 就 會 發(fā) 生 相 應(yīng) 的 能

2、 級 躍 遷 。同 原 子 一 樣 ， 分 子 吸 收 能 量 具 有 量 子 化 特 征 。記 錄 分 子 對 電 磁 輻 射 的 吸 收 程 度 與 波 長 的 關(guān)系 就 可 以 得 到 吸 收 光 譜 。 答 ： 從 化 學(xué) 鍵 的 性 質(zhì) 考 慮 ， 與 有 機 化 合 物 分 子 的 紫 外 可 見吸 收 光 譜 有 關(guān) 的 電 子 為 ： 形 成 單 鍵 的 電 子 ， 形 成 雙 鍵 的 電子 以 及 未 共 享 的 或 稱 為 非 鍵 的 n電 子 電 子 躍 遷 發(fā) 生 在 電 子 基態(tài) 分 子 軌 道 和 反 鍵 軌 道 之 間 或 基 態(tài) 原 子 的 非 鍵 軌 道 和

3、反 鍵 軌道 之 間 處 于 基 態(tài) 的 電 子 吸 收 了 一 定 的 能 量 的 光 子 之 后 ， 可分 別 發(fā) 生 *, *, *, n *, *, n *等 躍 遷 類 型 *, n *所 需 能 量 較 小 ， 吸 收 波 長 大多 落 在 紫 外 和 可 見 光 區(qū) ， 是 紫 外 可 見 吸 收 光 譜 的 主 要 躍 遷類 型 四 種 主 要 躍 遷 類 型 所 需 能 量 E大 小 順 序 為 ： n * * n *C=O碎 片 峰 。 同 時 76的 峰 可 能 為 二 取代 苯 環(huán) （ 6 12 + 4） 。 43的 峰 可 能 是 CH3CO-的 碎 片 峰 。 所

4、以 可 能 結(jié) 構(gòu) 式 為 ： NO2CH3C OCH3C O NO2 指 出 下 列 哪 個 圖 譜 中 含 有 Cl, Br, I nBr M+2峰 近 似 等 于 M+峰nCl M+2峰 約 為 M+峰 的 三 分 之 一nI I+在 127又 一 個 大 的 單 峰 出 現(xiàn) RORO0 RR OO0RO0 lglg lglg cczFRTzFRTE cczFRTEaazFRTEE 由 Nernst方 程 有 ： RO0 lg cczFRTEE 合 并 前 兩 項 用 E0表 示 ， 有 ：那 么 E0為 氧 化 態(tài) 與 還 原 態(tài) 的 濃 度 均 為 1時 的 電 極 電 位 ，稱 為

5、 條 件 電 位 。 條 件 電 位 校 準 了 離 子 強 度 、 配 位 效應(yīng) 、 水 解 以 及 pH等 因 素 的 影 響 。 法 拉 第 定 律 表 示 通 電 于 電 解 質(zhì) 溶 液 后 ， 在 電 極 上 發(fā) 生 化學(xué) 變 化 的 物 質(zhì) 的 量 n與 通 入 的 電 量 Q成 正 比 ， 數(shù) 學(xué) 表 達 式 為 ：n = Q/zF， m = (Q/zF)MF為 1 mol質(zhì) 子 的 電 荷 （ 96485 C/mol） ， 稱 為 法 拉 第 常 數(shù) 。電 解 消 耗 的 電 量 Q： Q = it KzFRTE ln0 azE lg0592.0常 數(shù) j zzjijii ji

6、aKazKE )lg(0592.0 / id,max = 708 zD1/2m2/3t1/6c id,平 均 = 607 zD1/2m2/3t1/6c 電 位 、 電動 勢 無 濃 差 極 化 趨 于 0 極 小電 量 、 電重 量 大 面 積 盡 量 減 小 極 化 有 電 流 較 高 濃 度 完 全 消 耗電 流 小 面 積 完 全 濃 差 極 化 有 電 流 稀 溶 液 極 小 n 附 例 . 由 標 準 電 極 電 位 和 配 合 物 穩(wěn) 定 常 數(shù) 獲 得以 下 數(shù) 據(jù) (Y4-為 EDTA)： Fe3+ + e Fe2+， 0 = 0.771 V (vs. SHE) Fe3+ +

7、Y4- FeY-， K穩(wěn) (FeY-) = 1.26 1025 Fe2+ + Y4- FeY2-， K穩(wěn) (FeY2-) = 2.09 1014 (1) 計 算 體 系 FeY- + e FeY2-的 條 件 電 位 ； (2) 將 Y4-加 入 含 等 量 Fe3+和 Fe2+溶 液 中 ， 該 溶液 的 氧 化 能 力 比 原 來 強 還 是 弱 ？ 解 ： (1) 首 先 寫 出 Fe3+|Fe2+電 對 的 能 斯 特 方 程 FeY YKYK FeY0.0592lg YK FeYFe YK FeYFe Fe Felg0592.0 2 4)FeY(4)FeY(0 4)FeY( 22 4

8、)FeY(3 230 22 穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)結(jié) 合 以 上 三 式 得 ： 系 得由 形 成 配 離 子 的 平 衡 關(guān) )SHE(133V.01026.1 1009.20592lg.0771.0 K K0.0592lg FeY FeYlg0592.0K K0.0592lg 2514)FeY( )FeY(00 2)FeY( )FeY(0 22 vs. 穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)由 條 件 電 位 定 義 得(2) 加 入 EDTA后 溶 液 的 氧 化 能 力 降 低 ， 因 為Fe3+|Fe2+電 對 從 0.771降 為 0.133 V。 選 擇 題 計 算 題 1 sm ms5 2.0nn nnk %3.83%1

9、0065%100%100 ssms mm nnnn nnn 計 算 題 2 計 算 題 3 解 ： 1） u1 = 11 cm/s， 有 n1 = 16(tr/W)2 = 16(2020/233)2 = 1313 H 1 = L/n1 = 200/1313 = 0.1523 (cm)； 同 理 解 得 H2 = 0.1554 cm； H3 = 0.1857 cm 得 到 H = A + B/u + Cu的 三 元 一 次 方 程 組 為 ： 0.1523 = A + B/11 + 11C 0.1554 = A + B/25 + 25C 0.1857 = A + B/40 + 40C 得 到 ： A = 0.0605 (cm)； B = 0.68 (cm2/s)； C = 0.0027 (s) 2） 計 算 題 5