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1、第三講 鹽類的水解 一、選擇題 1．下列過程或現(xiàn)象與鹽類水解無關(guān)的是 (　　) A．純堿溶液去油污 B．鐵在潮濕的環(huán)境下生銹 C．加熱氯化鐵溶液顏色變深 D．濃硫化鈉溶液有臭味 解析　純堿去油污利用其水解顯堿性；加熱氯化鐵時使FeCl3水解為紅褐色Fe(OH)3膠 體，顏色加深；濃硫化鈉溶液有臭味是因Na2S水解產(chǎn)生少量的H2S氣體；而鐵生銹主 要是Fe在潮濕條件下發(fā)生電化學腐蝕。 答案　B 2．物質(zhì)的量濃度相同的下列各溶液中，含微粒種類最多的是 (　　) A．CaCl2 B．CH3COONa C．(NH4)2SO4

2、 D．K3PO4 解析　D選項中的PO能發(fā)生水解，水解產(chǎn)生的離子還能水解，所以應該是溶液中含微 粒種類最多的。 答案　D 3．室溫時，將濃度和體積分別為c1、V1的NaOH溶液和c2、V2的CH3COOH溶液相混合，下列關(guān)于該混合溶液的敘述錯誤的是 (　　) A．若pH>7，則一定是c1V1＝c2V2 B．在任何情況下都是c(Na＋)＋c(H＋)===c(CH3COO－)＋c(OH－) C．當pH＝7時，若V1＝V2，則一定是c2>c1 D．若V1＝V2，c1＝c2，則c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)===c(Na＋) 解析　A項，pH>

3、7時，可以是c1V1＝c2V2，也可以是c1V1>c2V2，錯誤；B項，符合電荷 守恒，正確；C項，當pH＝7時，醋酸一定過量，正確；D項，符合物料守恒，正確。 答案　A 4．對滴有酚酞試液的下列溶液，操作后顏色變深的是 (　　) A．明礬溶液加熱 B．CH3COONa溶液加熱 C．氨水中加入少量NH4Cl固體 D．小蘇打溶液中加入少量NaCl固體 解析　A選項，明礬溶液中鋁離子水解使溶液呈酸性，加熱鋁離子的水解程度增大，溶 液的酸性增強，無顏色變化；B選項，醋酸鈉溶液中醋酸根離子水解使溶液呈堿性，加 熱，醋酸根離子的水解程度增大，溶液的堿性增強，溶液的顏色加

4、深；C選項，加入氯 化銨固體，氨水的電離程度減弱，堿性減弱，溶液顏色變淺；D選項，溶液的酸堿性不 變，溶液的顏色沒有變化。 答案　B 5．有關(guān)①100 mL 0.1 mol/L NaHCO3、②100 mL 0.1 mol/L Na2CO3兩種溶液的敘述不正確的 是 (　　) A．溶液中水電離出的H＋個數(shù)：②＞① B．溶液中陰離子的物質(zhì)的量濃度之和：②＞① C．①溶液中：c(CO)＞c(H2CO3) D．②溶液中：c(HCO)＞c(H2CO3) 解析　鹽類水解可以促進水的電離，而且水解程度越大，這種促進程度越大，故A正確； CO的水解使溶

5、液中陰離子數(shù)目增多，B正確；碳酸氫鈉溶液中，HCO的水解程度大于 電離程度，故c(H2CO3)＞c(CO)，C錯誤；CO的第一步水解程度遠大于第二步水解， 故D正確。 答案　C 6．關(guān)于濃度均為0.1 mol·L－1的三種溶液：①氨水、②鹽酸、③氯化銨溶液，下列說法不正確的是 (　　) A．c(NH)：③>① B．水電離出的c(H＋)：②>① C．①和②等體積混合后的溶液：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O) D．①和③等體積混合后的溶液：c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋) 解析　A項氯化銨為強電解質(zhì)，完全電離后產(chǎn)生大

6、量的NH，氨水為弱電解質(zhì)只有少量 的NH產(chǎn)生，說法正確；B項在水中加入酸和堿都抑制水的電離，由于鹽酸完全電離， 氨水不完全電離，因此氨水對水的電離抑制程度小，水電離出的c(H＋)大，B項不正確； 鹽酸和氨水混合后恰好完全反應，但因生成的鹽為強酸弱堿鹽，溶液顯酸性，而多余的 H＋為水解產(chǎn)生，C項正確；D項①和③等體積混合，溶液呈堿性，c(OH)>c(H＋)，根據(jù) 電荷守恒，則c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，因此c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。 答案　B 7．室溫下，將1.000 mol·L－1鹽酸滴入20.00 mL 1.000 mol·L－

7、1氨水中，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如下圖所示。下列有關(guān)說法正確的是 (　　) A．a(chǎn)點由水電離出的c(H＋)＝1.0×10－14 mol·L－1 B．b點：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－) C．c點：c(Cl－)＝c(NH) D．d點后，溶液溫度略下降的主要原因是NH3·H2O電離吸熱 解析　A項，氨水中存在NH3·H2ONH＋OH－的電離平衡，a點溶液pH在7～14之 間，呈堿性，由水電離出的c(H＋)>1.0×10－14 mol·L－1，故錯誤；B項是鹽酸與氨水恰好 反應時的物料守恒等式，但由圖知b點時氨水過量，沒有恰好完全反應，故

8、錯誤；C項， 因為c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，當pH＝7時，c(OH－)＝c(H＋)，所以c(Cl－)＝ c(NH)，故正確；D項，d點后溫度下降的原因是低溫溶液的介入，此時反應已進行完 全。 答案　C 8．用物質(zhì)的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)>c(Na＋)，對該混合溶液的下列判斷正確的是 (　　) A．c(H＋)c(CH3COO－) D．c

9、(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.2 mol·L－1 解析　CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中，CH3COOH的電離和CH3COONa的水 解同時存在。已知c(CH3COO－)>c(Na＋)，根據(jù)電荷守恒c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋) ＋c(H＋)，可得出c(OH－)c(CH3COOH)，C項 錯誤。根據(jù)物

10、料守恒，可推出B項是正確的，而D項是錯誤的。 答案　B 二、非選擇題 9．現(xiàn)有濃度均為0.1 mol/L的下列溶液：①硫酸　②醋酸?、蹥溲趸c?、苈然@ 請回答下列問題： (1)①②③④四種溶液中由水電離出的H＋濃度由大到小的順序是(填序號)________。 (2)將③和④等體積混合后，混合液中各離子濃度由大到小的順序是 ________________________________________________________________________。 (3)已知t ℃，KW＝1×10－13，則t ℃________(填“＞”、“＜”或“＝”)25 ℃。在t ℃

11、時將pH＝11的NaOH溶液a L與pH＝1的H2SO4溶液b L混合(忽略混合后溶液體積的變化)，若所得混合溶液的pH＝10，則a∶b＝________。 (4)25 ℃時，有pH＝x的鹽酸和pH＝y(tǒng)的氫氧化鈉溶液(x≤6，y≥8)，取a L該鹽酸與b L該氫氧化鈉溶液反應，恰好完全中和，求： ①若x＋y＝14，則a/b＝________(填數(shù)據(jù))； ②若x＋y＝13，則a/b＝________(填數(shù)據(jù))； ③若x＋y＞14，則a/b＝________(填表達式)； ④該鹽酸與該氫氧化鈉溶液完全中和，兩溶液的pH(x、y)的關(guān)系式為_______(填表達式)。 解析　(1)向溶液

12、中加入酸或堿均能抑制H2O的電離，且溶液中H＋或OH－濃度越大，由水 電離出的H＋濃度越?。畸}的水解能促進水的電離，即由水電離出c(H＋)由大到小的順序 為④②③①。(2)二者完全反應生成NaCl和NH3·H2O，NH3·H2O電離使溶液呈堿性，即 c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(OH－)＞c(NH)＞c(H＋)。(3)升溫促進水的電離，即升溫KW增大，t ℃ 時KW＞1×10－14，即t ℃＞25 ℃；NaOH溶液中n(OH－)＝0.01 a mol，H2SO4中n(H＋)＝ 0.1b mol，根據(jù)混合后溶液pH＝10，得10－3＝，解得a∶b＝101∶9。 (4)兩溶液完全中和

13、，則溶液中n(H＋)＝n(OH－)，即10－xa＝10y－14b，整理得＝10x＋y－14， ①若x＋y＝14時，a/b＝1；②若x＋y＝13，則a/b＝0.1；③若x＋y＞14，則a/b＝ 10x＋y－14；④兩溶液完全中和，則有＝10x＋y－14即lg(a/b)＝x＋y－14，解得x＋y＝14＋ lg(a/b)。 答案　(1)④②③① (2)c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(OH－)＞c(NH)＞c(H＋) (3)＞　101∶9 (4)①1?、?.1?、?0x＋y－14?、躼＋y＝14＋lg(a/b) 10．限使用下列試劑：酚酞、石蕊、稀氨水、氯化銨晶體、濃鹽酸、熟石灰粉末、

14、醋酸銨晶體和蒸餾水。根據(jù)：①弱堿在水中存在電離平衡；②弱堿的陽離子會破壞水的電離平衡。這兩種平衡的移動均會引起指示劑顏色的變化。由此可分別選用上述試劑，設(shè)計兩種實驗證明NH3·H2O是弱堿，請簡述實驗方法及現(xiàn)象。 (1)應用根據(jù)①的實驗方法及現(xiàn)象：______________________________________________ ___________________________________________________________________________。 (2)應用根據(jù)②的實驗方法及現(xiàn)象_________________________________

15、______________ ___________________________________________________________________________。 解析　此題是一道實驗設(shè)計題目，要證明NH3·H2O是弱堿，可采用兩種方法：一種方法 是弱堿溶液中一定存在電離平衡，只要說明氨水中存在電離平衡即可證明氨水是弱堿； 另一種方法是弱堿陽離子會破壞水的電離平衡，只要證明能破壞水的電離平衡即可說明 氨水是弱堿。在(1)中選用CH3COONH4中性鹽作為試劑，通過堿性減弱，說明其原因是 共同離子的作用使弱堿平衡移動，若選用NH4Cl作試劑，因NH4Cl水解呈酸性

16、，即便是 溶液的堿性減弱，也不能證明弱堿平衡的移動。 答案　(1)取少量氨水，滴加酚酞溶液，溶液呈紅色，然后加入CH3COONH4晶體，振蕩， 可看到紅色變淺，說明氨水中存在電離平衡，說明氨水為弱堿 (2)取少量NH4Cl晶體溶于水，滴加石蕊試液，溶液呈紅色，酸性，表明NH水解，破 壞了水的電離平衡，說明氨水為弱堿 11．(Ⅰ)常溫下，將某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶液等體積混合，兩種溶液的物質(zhì)的量濃度和混合溶液的pH如下表所示： 實驗 編號 HA物質(zhì)的量 濃度/(mol·L－1) NaOH物質(zhì)的量 濃度/(mol·L－1) 混合后溶 液

17、的pH 甲 0.1 0.1 pH＝a 乙 0.12 0.1 pH＝7 丙 0.2 0.1 pH>7 丁 0.1 0.1 pH＝10 (1)從甲組情況分析，如何判斷HA是強酸還是弱酸？ ___________________________________________________________________________。 (2)乙組混合溶液中粒子濃度c(A－)和c(Na＋)的大小關(guān)系________。 A．前者大 B．后者大 C．兩者相等 D．無法判斷 (3)從丙組實驗結(jié)果分析，該混合溶液中離子濃度由大到小的順序是__

18、________________ ___________________________________________________________________________。 (4)分析丁組實驗數(shù)據(jù)，寫出混合溶液中下列算式的精確結(jié)果(列式)： c(Na＋)－c(A－)＝________mol·L－1。 (Ⅱ)某二元酸(化學式用H2B表示)在水中的電離方程式是：H2B===H＋＋HB－、HB－H ＋＋B2－ 回答下列問題： (5)在0.1 mol·L－1的Na2B溶液中，下列粒子濃度關(guān)系式正確的是 (　　)。 A．c(B2－)＋c(HB－)＝0.1 mol·

19、L－1 B．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1 C．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－) D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－) 解析　(1)若HA是強酸，恰好與NaOH溶液反應生成強酸強堿鹽，pH＝7；若HA是弱 酸，生成的NaA水解顯堿性，pH>7。(2)混合溶液中存在電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－) ＋c(OH－)，由于pH＝7，則c(Na＋)＝c(A－)，C項正確。(3)混合溶液的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量 的HA和NaA，pH>7說明A－的水解大于HA的電離，所以離子濃度由大到小的順序為 c(Na＋)>c(A－)>c

20、(OH－)>c(H＋)。(4)由電荷守恒關(guān)系式變形得c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H ＋)＝(10－4－10－10)mol·L－1。(5)在Na2B中存在水解平衡：B2－＋H2O＝HB－＋OH－，HB－ 不會進一步水解，所以溶液中沒有H2B分子，B項錯；A項是物料守恒關(guān)系式；C項是 質(zhì)子守恒關(guān)系式；D項電荷守恒關(guān)系式應為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)， 故該項錯。 答案　(1)a＝7時，HA是強酸；a>7時，HA是弱酸 (2)C (3)c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) (4)10－4－10－10　(5)AC

21、 12．復分解反應存在這樣一個規(guī)律：較強酸可制取較弱酸。鹽類的水解也是復分解反應，弱酸強堿鹽對應的弱酸越弱，其鹽越容易發(fā)生水解。 已知在常溫下測得濃度均為0.1 mol·L－1的下列6種溶液的pH： 溶質(zhì) CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO NaCN C6H5ONa pH 8.8 8.1 11.6 10.3 11.1 11.3 (1)請根據(jù)上述信息判斷下列反應不能發(fā)生的是________(填編號)。 A．CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO B．CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO C．CO2＋

22、H2O＋C6H5ONa―→NaHCO3＋C6H5OH D．CO2＋H2O＋2C6H5ONa―→Na2CO3＋2C6H5OH E．Na2CO3＋C6H5OH―→NaHCO3＋C6H5ONa F．CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN (2)一些復分解反應的發(fā)生還遵循其他的規(guī)律。下列變化都屬于復分解反應： ①將石灰乳與純堿溶液混合可制得苛性鈉溶液?、谙蝻柡吞妓釟滗@溶液中加入飽和食鹽 水可獲得小蘇打固體 ③蒸發(fā)KCl和NaNO3的混合溶液，首先析出NaCl晶體。根據(jù)上述反應，總結(jié)出復分解 反應發(fā)生的另一規(guī)律為______________________________

23、__________________________ ___________________________________________________________________________。 (3)物質(zhì)的量濃度均為0.05 mol·L－1的下列五種物質(zhì)的溶液中，pH由大到小的順序是_____ ________(填編號)。 ①C6H5OH(苯酚)?、贑H3COOH　③HClO4?、蹾ClO　⑤H2SO4 (4)一定溫度下，向等體積純水中分別加入等物質(zhì)的量的下列物質(zhì)：①NaOH、 ②CH3COOH、③NaClO，則水的電離程度最大的是________(填編號)。一定溫度

24、下，向 等體積純水中分別加入等物質(zhì)的量的CH3COONa和NaCN，兩溶液中陰離子的總物質(zhì)的 量分別為n1和n2，則n1和n2的關(guān)系為n1________n2(填“>”“<”或“＝”)。 解析　這些鹽都是弱酸的鈉鹽，水解時生成相應的弱酸，且弱酸的酸性越弱，水解程度 也越大，即所得溶液的堿性越強，pH越大。這些弱酸的酸性由強到弱的順序為CH3COOH、 H2CO3、HClO、HCN、C6H5OH、HCO(注意：Na2CO3對應的弱酸為HCO，NaHCO3 對應的弱酸為H2CO3)。(1)根據(jù)強酸制弱酸的原理及生成物質(zhì)的性質(zhì)，A反應若生成 HClO，則可與Na2CO3起反應生成NaC

25、lO和NaHCO3，A不能發(fā)生，B能發(fā)生；同理可 分析，D不能發(fā)生，C、E、F能發(fā)生。(2)從三個反應特點：①生成難溶的CaCO3，②生 成的NaHCO3在水中的溶解度最小，③NaCl在水中的溶解度最小中得出結(jié)論：復分解反 應總是由溶解度大的物質(zhì)向生成溶解度小的物質(zhì)的方向進行。(3)比較溶液pH大小時， 弱酸可根據(jù)相對強弱，強酸則看H＋的濃度大小，根據(jù)(1)的結(jié)論，弱酸中苯酚酸性弱于 HClO，HClO弱于CH3COOH，強酸有H2SO4和HClO4，相同濃度的溶液中，由于H2SO4 中c(H＋)大，故酸性強，從而得出pH由大到小的順序為①④②③⑤。(4)酸或堿(無論是 強的還是

26、弱的)都會抑制水的電離，而多數(shù)鹽由于發(fā)生水解而促進水的電離，因而，水的 電離程度最大的是弱酸或弱堿形成的鹽，即為NaClO；在等物質(zhì)的量的CH3COONa和 NaCN溶液中，由電荷守恒可得：n1＝n(Na＋)＋n(H＋)＝n(CH3COO－)＋n(OH－)；n2＝n(Na ＋)＋n(H＋)＝n(CN－)＋n(OH－)，又NaCN溶液中的OH－物質(zhì)的量大于CH3COONa溶液中 OH－物質(zhì)的量，則有NaCN溶液中的n(H＋)比CH3COONa溶液中的n(H＋)少，且兩溶液 中的n(Na＋)相等，必有：n1>n2。 答案　(1)AD (2)反應能夠由溶解度相對較大的物質(zhì)向生成溶解度相對較小的物質(zhì)的方向進行 (3)①④②③⑤　(4)③　>