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(通用版)高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 題型特訓(xùn)17 第11題 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考)A(含解析)-人教版高三化學(xué)試題

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1、題型特訓(xùn)17 第11題 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考)A 1.(2019山東聊城一模)二氟草酸硼酸鋰[LiBF2(C2O4)]是新型鋰離子電池的電解質(zhì),乙酸錳(CH3COO)3Mn]可用于制造離子電池的負(fù)極材料。合成方程式如下: 2H2C2O4+SiCl4+2LiBF42LiBF2(C2O4)+SiF4+4HCl 4Mn(NO3)2·6H2O+26(CH3CO)2O 4(CH3COO)3Mn+8HNO2+3O2↑+40CH3COOH (1)基態(tài)Mn原子的核外電子排布式為      。? (2)草酸(HOOCCOOH)分子中碳原子軌道的雜化類型是       ,1 mol草酸分子中含有σ鍵的

2、數(shù)目為      (用含NA的式子表示)。? (3)與SiF4互為等電子體的兩種陰離子的化學(xué)式為            。? (4)CH3COOH易溶于水,除了它是極性分子外,還因?yàn)椤              ? (5)向硫酸銅溶液中加入過量氨水,可生成配離子[Cu(NH3)4]2+。已知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形,但NF3不易與Cu2+形成配離子的原因是                      。? (6)硼氫化鈉的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,該晶胞中Na+的配位數(shù)為      ,若硼氫化鈉晶體的密度為d g·cm-3,NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,則a=     (用含d、N

3、A的代數(shù)式表示);若硼氫化鈉晶胞上、下底心處的Na+被Li+取代,則得到晶體的化學(xué)式為              。? 2.(2019陜西漢中一模)氮化硅是一種重要的結(jié)構(gòu)陶瓷材料,具有優(yōu)良性能。 (1)基態(tài)氮原子的電子排布式為       ,基態(tài)硅原子未成對(duì)電子數(shù)是       ,碳、氮、硅的電負(fù)性由大到小的順序是       。? (2)碳熱還原法制氮化硅是在氮?dú)庵杏锰歼€原SiO2,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:                           。氮化硅一般不與酸反應(yīng),但能與氫氟酸反應(yīng),寫出氮化硅與過量氫氟酸反應(yīng)的化學(xué)方程式:              。? (3)三氯

4、硅烷(SiHCl3)也可用于制備氮化硅,三氯硅烷分子的空間構(gòu)型為       ,其分子中硅原子的雜化軌道類型為       。? (4)氮化硅與碳化硅、氮化硼等作用可產(chǎn)生性能更好的材料。氮化硅、碳化硅的化學(xué)性質(zhì)都很穩(wěn)定,其原因是                     。? (5)碳化硅立方晶系晶胞如圖所示,其中C—Si—C鍵的夾角是       ,其晶體類型是       ,若立方晶系的碳化硅密度為ρ g·cm-3,NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,則晶胞的棱長(zhǎng)為       。? 3.(2019福建漳州二模)鉑鈷合金是以鉑為基含鈷的二元合金,在高溫下,鉑與鈷可無限互溶,其固溶體為面心立

5、方晶格。鉑鈷合金磁性極強(qiáng),磁穩(wěn)定性較高,耐化學(xué)腐蝕性很好,主要用于航天航空儀表電子鐘表磁控管等。 (1)基態(tài)鈷原子的價(jià)電子排布圖(軌道表示式)為         。? (2)二氯二吡啶合鉑是由Pt2+、Cl-和吡啶結(jié)合形成的鉑配合物,有順式和反式兩種同分異構(gòu)體(如圖)??茖W(xué)研究表明,順式分子具有抗癌活性。 ①吡啶分子是大體積平面配體,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示,每個(gè)分子中含有的σ鍵數(shù)目為     。二氯二吡啶合鉑分子中所含的C、N、Cl三種元素的第一電離能由大到小的順序是     。? ②二氯二吡啶合鉑中存在的微粒間作用力有   (填字母)。?                  a

6、.范德華力 b.氫鍵 c.金屬鍵 d非極性鍵 ③反式二氯二吡啶合鉑分子是        (填“極性分子”或“非極性分子”)。? (3)某研究小組將平面型的鉑配合物分子進(jìn)行層狀堆砌,使每個(gè)分子中的鉑原子在某一方向上排列成行,構(gòu)成能導(dǎo)電的“分子金屬”,其結(jié)構(gòu)如圖所示。 ①“分子金屬”可以導(dǎo)電,是因?yàn)椤        ∧苎刂渲械慕饘僭渔溋鲃?dòng)。? ②“分子金屬”中,鉑原子    (填“是”或“不是”)以sp3的方式雜化?其理由是              。? (4)筑波材料科學(xué)國(guó)家實(shí)驗(yàn)室一個(gè)科研小組發(fā)現(xiàn)了在5 K下呈現(xiàn)超導(dǎo)性的晶體CoO2,該晶體具有層狀結(jié)構(gòu)(如圖所示,小球表示C

7、o原子,大球表示O原子),圖中用粗線畫出的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元示意圖不能描述CoO2的化學(xué)組成的是     (填字母)。? (5)金屬鉑晶體中,鉑原子的配位數(shù)為12,其立方晶胞沿x、y或z軸的投影圖如圖所示,若金屬鉑的密度為d g·m-3,則晶胞參數(shù)a=      nm(列計(jì)算式)。? 參考答案 題型特訓(xùn)17 第11題 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考)A 1.答案 (1)[Ar]3d54s2(或1s22s22p63s23p63d54s2) (2)sp2 7NA (3)SO42-、PO43- (4)乙酸與水分子之間可形成氫鍵 (5)F的電負(fù)性大于N,N—F成鍵電子對(duì)偏向F,導(dǎo)致N

8、F3中的N原子核對(duì)孤對(duì)電子吸引力增強(qiáng),難以形成配位鍵,故NF3不易與Cu2+形成配離子 (6)8 376×1021ρ·NA Na3Li(BH4)4或LiNa3(BH4)4 解析 (1)Mn為25號(hào)元素,核外電子數(shù)為25,基態(tài)Mn原子的核外電子排布式為[Ar]3d54s2或1s22s22p63s23p63d54s2。 (2)由草酸(HOOCCOOH)分子的結(jié)構(gòu)可知,一個(gè)中心碳原子有3個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵,沒有孤電子對(duì),屬于sp2雜化,每個(gè)草酸(HOOCCOOH)分子中共含有7個(gè)σ鍵,則1mol草酸分子中含有σ鍵的數(shù)目為7NA。 (3)原子數(shù)和電子數(shù)都相等的微?;榈入娮芋w。所以與SiF4互為

9、等電子體的兩種陰離子的化學(xué)式分別為SO42-、PO43-。 (4)CH3COOH易溶于水,除了它是極性分子外,還因?yàn)镃H3COOH分子與水分子之間可形成氫鍵。 (5)NF3不易與Cu2+形成配離子的原因是F的電負(fù)性大于N,N—F成鍵電子對(duì)偏向F,導(dǎo)致NF3中的N原子核對(duì)孤電子對(duì)吸引力增強(qiáng),難以形成配位鍵,故NF3不易與Cu2+形成配離子。 (6)以上底面處的Na+為研究對(duì)象,與之距離最近的BH4-共有8個(gè)。該晶胞中Na+個(gè)數(shù)為4,BH4-個(gè)數(shù)是4,則晶體的化學(xué)式為NaBH4,該晶胞的質(zhì)量為38×4NAg,該晶胞的體積為2a3nm3=2a3×10-21cm3,則2a3×10-21cm3×ρ

10、g·cm-3=38×4NAg,a=376×1021ρ·NA;若NaBH4晶胞底心處的Na+被Li+取代,則晶胞中BH4-數(shù)目為4,鈉離子個(gè)數(shù)為3,鋰離子個(gè)數(shù)為1,晶體的化學(xué)式為Na3Li(BH4)4或LiNa3(BH4)4。 2.答案 (1)1s22s22p3 2 N>C>Si (2)6C+2N2+3SiO2Si3N4+6CO Si3N4+16HF3SiF4↑+4NH4F (3)四面體形 sp3雜化 (4)晶體中原子之間形成共價(jià)鍵,鍵能大 (5)109°28' 原子晶體 3160ρNA cm 解析 (1)N原子核外電子數(shù)為7,由能量最低原理可以知道核外電子排布式為1s22s22p3

11、,基態(tài)硅原子的電子排布式為1s22s22p63s23p2,其中未成對(duì)電子數(shù)目為2;同周期自左而右元素電負(fù)性增大,同主族自上而下元素電負(fù)性減小,故電負(fù)性N>C>Si。 (2)碳熱還原法制氮化硅是在氮?dú)庵杏锰歼€原SiO2,反應(yīng)生成Si3N4、CO,化學(xué)方程式為6C+2N2+3SiO2Si3N4+6CO。氮化硅一般不與酸反應(yīng),但能與氫氟酸反應(yīng),反應(yīng)生成SiF4與NH4F,反應(yīng)的化學(xué)方程式為Si3N4+16HF3SiF4+4NH4F。 (3)三氯硅烷(SiHCl3)分子中Si原子形成4個(gè)σ鍵,沒有孤電子對(duì),三氯硅烷分子的空間構(gòu)型為四面體形,雜化軌道數(shù)目為4,Si原子采取sp3雜化。 (4)氮化硅

12、、碳化硅晶體中原子之間形成共價(jià)鍵,鍵能大,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。 (5)碳化硅立方晶系晶胞中,立方體內(nèi)Si原子與周圍的4個(gè)C原子形成正四面體結(jié)構(gòu),C—Si—C鍵的夾角是109°28';原子之間形成共價(jià)鍵,形成向空間延伸的立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),屬于原子晶體;晶胞中硅原子數(shù)目為4、碳原子數(shù)目為8×18+6×12=4,則一個(gè)晶胞質(zhì)量為4×(28+12)NAg,碳化硅密度為ρg·cm-3,則晶胞棱長(zhǎng)=34×(28+12)NAgρg·cm-3=3160ρNAcm。 3.答案 (1) (2)①11 N>Cl>C ②ad?、鄯菢O性分子 (3)①電子?、诓皇恰∪翥K原子軌道為sp3雜化,則該分子結(jié)構(gòu)為四面體,非平面結(jié)構(gòu)

13、 (4)B (5)3780602d或3780NAd×10-21 解析 (1)過渡金屬的價(jià)電子包含3d能級(jí)與4s能級(jí)的電子,基態(tài)鈷原子的價(jià)電子排布圖(軌道表示式)為。 (2)①相鄰兩原子間的第一條共價(jià)鍵為σ鍵,則吡啶分子()中的σ鍵數(shù)目為11;C、N、Cl三種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)镹>Cl>C。 ②二氯二吡啶合鉑中,C—C間存在非極性鍵,Pt和N之間存在配位鍵,分子間存在范德華力。③根據(jù)圖像可知,反式二氯二吡啶合鉑分子的結(jié)構(gòu)為完全對(duì)稱,正負(fù)電荷中心重合,分子是非極性分子。 (3)①已知每個(gè)分子中的鉑原子在某一方向上排列成行,構(gòu)成能導(dǎo)電的“分子金屬”,則Pt金屬的價(jià)電子可在金屬

14、Pt間傳遞而導(dǎo)電。②“分子金屬”中,鉑原子的配位數(shù)為4,若鉑原子以sp3的方式雜化,應(yīng)為四面體構(gòu)型,與題中信息不符。 (4)根據(jù)晶體的化學(xué)式可知,n(Co)∶n(O)=1∶2。以粗線畫出的結(jié)構(gòu)為基本單元,A中Co原子數(shù)為1,O原子數(shù)為4×12=2,符合比例;B中Co原子數(shù)為1,O原子數(shù)為4×14=1,不符合比例;C中Co原子數(shù)為1+4×14=2,O原子為4,符合比例;D中Co原子數(shù)為4×14=1,O原子數(shù)為4×12=2,符合比例。 (5)金屬鉑晶體中,鉑原子的配位數(shù)為12,為最密堆積,根據(jù)投影圖可知,則晶體為面心立方最密堆積,一個(gè)晶胞中含有的鉑原子個(gè)數(shù)為8×18+6×12=4,金屬鉑晶體的棱長(zhǎng)為a,ρ=mV=195×4a3×NA,則a=3780602d或3780NAd×10-21。

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