《硅酸鹽中三氧化二鐵的測(cè)定--課件》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《硅酸鹽中三氧化二鐵的測(cè)定--課件（28頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、單擊此處編輯母版標(biāo)題樣式,單擊此處編輯母版文本樣式,第二級(jí),第三級(jí),第四級(jí),第五級(jí),*,PPT課件,*,一、,二氧化硅的測(cè)定,1,PPT課件,一、二氧化硅的測(cè)定 1PPT課件,氯化銨重量法,2,PPT課件,氯化銨重量法2PPT課件,過(guò) 程 簡(jiǎn) 述,3,PPT課件,過(guò) 程 簡(jiǎn) 述3PPT課件,氟硅酸鉀容量法,1,、基本原理,4,PPT課件,氟硅酸鉀容量法1、基本原理 4PPT課件,分光光度法測(cè),SiO,2,重量法沉淀,SiO,2,后濾液中漏失的,SiO,2,，石灰石、普通水泥生料及熟料、耐火材料如鋯英石、鋯剛玉、莫來(lái)石等試樣中,SiO,2,，采用硅鉬藍(lán)分光光度法測(cè)定。,在一定的酸度下，,單,硅酸

2、與,鉬酸銨,生成黃色的硅鉬雜多酸,H,8,Si(Mo2O,7,),6,，又稱(chēng)為硅鉬黃。,但穩(wěn)定性、靈敏度較差。通常用,還原劑,（抗壞血酸、,SnCl,2,、,(NH,4,)2Fe(SO,4,),2,等）將其還原成,藍(lán)色,的硅鉬雜多酸,(,也稱(chēng),硅鉬藍(lán),),再,用分光光度計(jì)，在,max,=810nm,儀器的最大波長(zhǎng),(800,下進(jìn)行測(cè)定,這就是硅鉬藍(lán)光度法。,5,PPT課件,分光光度法測(cè)SiO2,在一定的酸度下，,單,硅酸與,鉬酸銨,生成黃色的硅鉬雜多酸,H8Si(Mo2O7)6,，又稱(chēng)為硅鉬黃。,但穩(wěn)定性、靈敏度較差。通常用,還原劑,（抗壞血酸、,SnCl2,、,(NH4)2Fe(SO4)2,

3、等）將其還原成,藍(lán)色,的硅鉬雜多酸,(,也稱(chēng)硅鉬藍(lán),),再進(jìn)行比色測(cè)定，一般加還原劑后，放置,5,分鐘即可進(jìn)行比色。這就是硅鉬藍(lán)光度法。,用分光光度計(jì)，在,max,=810nm,儀器的最大波長(zhǎng),(800,下進(jìn)行測(cè)定。,Fe3+,鉬酸鐵沉淀：草酸。,PO43-,和,AsO43-,：增大還原酸度。,6,PPT課件,在一定的酸度下，單硅酸與鉬酸銨生成黃色的硅鉬雜多酸H8Si,二、三氧化二鐵的測(cè)定,三氧化二鐵的測(cè)定方法有多種，如,K,2,CrO,7,法、,KMnO,4,法、,EDTA,配位滴定法、磺基水楊酸鈉或鄰二氮菲分光光度法、原子吸收分光光度法等。但水泥及其原料系統(tǒng)分析中應(yīng)用最多的是,EDTA,配

4、位滴定,及,磺基水楊酸鈉分光光度法,。,7,PPT課件,二、三氧化二鐵的測(cè)定 三氧化二鐵,目前主要采用配位滴定法，,EDTA,作標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液,（一）磺基水楊酸（鈉）,SS,為指示劑，用,EDTA,直接滴定法,理論上講，對(duì)混合離子測(cè)定有兩種方法：,lg K 5,FeY lg,K,25.1 AlY lg,K,16.5 lg,K,=9.6 5,可以在,Al,3+,、,Ca,2+,、,Mg,2+,存在下利用控制一定酸度，滴定,Fe,3+,。,8,PPT課件,目前主要采用配位滴定法，EDTA作標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（一）磺基水,2,、指示劑,磺基水楊酸及其鈉鹽,SS,單色指示劑，配成,10%10d,在,pH 1.

5、2 2.5,形成紫色絡(luò)合物,Fe-SS,K,Fe-SS,70 C,，,部分,Al,3+,絡(luò)合，太高還會(huì)造成,TiO,2+,水解成偏鈦酸沉淀，使,Al,2,O,3,+TiO,2,含量結(jié)果不穩(wěn)定,t,50 C,，,反應(yīng)速度慢,所以控制滴定起始溫度,70 C,，最終溫度,60 C,。,13,PPT課件,4、溫度60-70 C（溫度計(jì)觀察）（為什么要,5,、注意事項(xiàng),1,）滴定前應(yīng)保證亞鐵全部氧化成高鐵，否則結(jié)果偏低，溶樣時(shí)加幾滴,HNO,3,目的在此。,全部呈,Fe,3+,狀態(tài),2,）滴定時(shí)嚴(yán)格控制酸度（經(jīng)驗(yàn)法，緩慢滴但不能太慢）和溫度（溫度計(jì)，,T,60 C,反應(yīng)不完全）,3,）終點(diǎn)顏色,FeY,

6、-,黃色，,HIn,-,無(wú)色，所以終點(diǎn)為黃色，,Fe,3+,少時(shí)為無(wú)色，但,Fe,3+,太高，黃色太深，使終點(diǎn)判斷困難，所以,Fe,2,O,3,一般以,25 mg,為宜。,14,PPT課件,5、注意事項(xiàng)1）滴定前應(yīng)保證亞鐵全部氧化成高鐵，否則結(jié)果偏,4,）,SS,用量,10%10 d,，為什么,SS,用量較大？,因?yàn)?SS,為,單色指示劑,，無(wú)顏色變化中點(diǎn)，并且,SS,對(duì),Fe,3+,是低靈敏指示劑（,Fe,3+,終,Fe,3+,色,），易提前達(dá)終點(diǎn)，這是因?yàn)?Fe,3+,-SS,不穩(wěn)定，易分解造成，為此多加,SS,提高其穩(wěn)定性或者說(shuō)增加,Fe,3+,終（因?yàn)槭菃紊?，所以多加時(shí)影響不大），過(guò)量

7、太多,SS,雖對(duì),Fe,2,O,3,無(wú)影響，但對(duì),Al,2,O,3,有影響。因?yàn)?Al,3+,與,SS,有一定配位效應(yīng)，所以也不可加的太多。,15,PPT課件,4）SS用量 10%10 d，為什么SS用量較大,5,）終點(diǎn)時(shí)應(yīng),緩慢滴定,（,Fe,3+,與,EDTA,反應(yīng)慢，,Fe-SS+Y,的置換慢有僵化現(xiàn)象，為此可加入有機(jī)溶劑）,加熱活化和近終點(diǎn)時(shí)，慢滴劇烈搖晃等措施。,6,）,Fe,3+,與,EDTA,反應(yīng)速度較慢，近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)充分搖動(dòng)，緩慢滴定，滴定時(shí)的體積以,100 mL,左右為宜,。,16,PPT課件,5）終點(diǎn)時(shí)應(yīng)緩慢滴定 6）Fe3+與EDTA反應(yīng)速度較慢,（二）二甲酚橙（,XO,）

8、為指示劑，用鉍鹽作標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定法,以,SS,為指示劑，以,EDTA,直接測(cè)定鐵的方法簡(jiǎn)單，好觀察顏色。但最大的缺點(diǎn)，回收率達(dá)不到要求，一般為,99%,，這樣對(duì)于鐵含量不高的硅酸鹽樣品來(lái)講，可以利用，造成誤差不大，但對(duì)于,鐵含量高,的樣品，如鐵礦石，誤差比較大（原理，條件），因此,采用,XO,作指示劑，用鉍鹽來(lái)回滴,。,17,PPT課件,（二）二甲酚橙（XO）為指示劑，用鉍鹽作標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定法,1,、原 理,XO pH 6.3,黃色,XO-Bi,紅色,18,PPT課件,1、原 理XO pH 6.3 黃色,X,FeY,-,為黃色，當(dāng)鐵含量高時(shí)，終點(diǎn)為橙紅色,19,PPT課件,FeY-為黃色，當(dāng)鐵

9、含量高時(shí)，終點(diǎn)為橙紅色 19PPT課件,2,、條件及注意事項(xiàng),1,）介質(zhì),在,HNO,3,介質(zhì)中測(cè)定，終點(diǎn)敏銳，結(jié)果穩(wěn)定。,2,）,pH 1.0 1.5,1.5 Al,3+,有干擾,3,）,EDTA,過(guò)量不宜太多,1-3 mL,否則,Al,3+,干擾,控制方法,先向待滴定的溶液中加入,2 d SS,，用,EDTA,緩慢,滴至紅色消退，再過(guò)量,2-3 mL,即可。,20,PPT課件,2、條件及注意事項(xiàng)1）介質(zhì) 2）pH 1.0,三、三氧化二鋁的測(cè)定,水泥及其原料系統(tǒng)分析中，,Al,2,O,3,的測(cè)定通常采用,EDTA,直接滴定法,和,CuSO4,返滴定法,，而且一般是在滴定,Fe,3,之后的溶液

10、中連續(xù)滴定鋁。本方法已列入水泥化學(xué)分析方法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。,直接滴定法為基準(zhǔn)法，適用于,MnO,含量,0.5%,的試樣；返滴定法為代用法，適用于,MnO,含量,0.5%,的試樣。,一些干擾較多的陶瓷及耐火材料試樣，需采用置換滴定法。,21,PPT課件,三、三氧化二鋁的測(cè)定 水泥及其原料系統(tǒng)分析中，Al,分析滴定可能性,在滴完鐵的溶液中,在,Ca,2+,、,Mg,2+,離子存在的溶液中，通過(guò)控制酸度測(cè)定,Al,3+,。,22,PPT課件,分析滴定可能性 在滴完鐵的溶液中在Ca2+、Mg2+離子存在,（一）,EDTA,直接滴定法,1,、方法原理,滴定鐵后的試液中，調(diào),pH=3,左右，加熱煮沸，,TiO,

11、2+,水解,TiO(OH),2,，以,PAN,和,Cu-EDTA,作指示劑，用,EDTA,直滴,Al,3+,。,23,PPT課件,（一）EDTA直接滴定,反應(yīng)：,24,PPT課件,反應(yīng)：24PPT課件,2,、條件及注意事項(xiàng),（,1,）最適宜,pH 2.5 3.5,3.5 Al,3+,水解傾向增大 偏低,（,2,）指示劑用量,a.Cu-EDTA,量 適量,b.PAN,適量（,2-3 d,）多 色深 不好觀色,（,3,）終點(diǎn)控制（如何控制終點(diǎn)？）,由于,Al,3+,與,EDTA,反應(yīng)較慢，故經(jīng)反復(fù)煮沸，反復(fù)滴定，一般,3,次即可出現(xiàn)穩(wěn)定的黃色，其準(zhǔn)確度滿(mǎn)足生產(chǎn)要求。,（,4,）本法測(cè)得純鋁量,，操

12、作簡(jiǎn)單、快速。,25,PPT課件,2、條件及注意事項(xiàng)（1）最適宜pH 2.5 3.5（2）,（一）以,PAN,為指示劑，以銅鹽標(biāo)液返滴定法,1,、方法原理,26,PPT課件,（一）以PAN為指示劑，以銅鹽標(biāo)液返滴定法1、方法原理 26,2,、條件及注意事項(xiàng),（,1,）終點(diǎn)顏色 紫紅色（好）,與過(guò)剩的,EDTA,量和所加,PAN,指示劑量有關(guān),終 點(diǎn),EDTA,過(guò)剩太多或,PAN,量少 藍(lán)紫色甚至為藍(lán)色,EDTA,過(guò)剩太少或,PAN,量多 紅色,EDTA,過(guò)剩適中 紫紅色,（,2,）,過(guò)量,EDTA,，加熱至,70 C,；再調(diào),pH 3.8 4.0,（為什么加入,EDTA,后不立即調(diào)至,pH 3

13、.8 4.0,？）,a.Al,3+,與,EDTA,反應(yīng)慢，過(guò)量,EDTA,及加熱均提高反應(yīng)速度,v,反,b.,過(guò)量后并不直接調(diào)至,pH 3.8 4.0,，目的是讓大部分,Al,3+,、,TiO,2+,與,EDTA,絡(luò)合，以防,pH,提高至,3.8 4.0,水解。,27,PPT課件,2、條件及注意事項(xiàng)（1）終點(diǎn)顏色 紫紅色（好）,（,3,）,PAN,使用,PAN,與,Cu-PAN,都不易溶于水，為增大其溶解度，配成,PAN,的酒精溶液，滴定時(shí)在熱的條件下進(jìn)行滴定，一般,80-90 C,。,（,4,）滴定的體積保持在,200 mL,以上，以降低,Ca,、,Mn,對(duì)測(cè)定的干擾。,（,5,）本法測(cè)得的是,Al,、,Ti,合量，要求高時(shí)，用光度法測(cè)出,Ti,量，扣除得準(zhǔn)確鋁量。,（,6,）本法適用于,Mn 0.5%,的試樣，超過(guò)應(yīng)用直滴法。,28,PPT課件,（3）PAN使用（4）滴定的體積保持在200 mL以上,