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1、?1 概述 ? ? ? ? 空冷器作為一種大型換熱設(shè)備，廣泛應(yīng)用于石油化工行業(yè)，然而對于空冷器管束經(jīng)常用于高溫、高壓、高腐蝕工況狀態(tài)下，因此對其腐性能具有較大考驗(yàn)，直接影響設(shè)備安全、穩(wěn)定運(yùn)行，因此對管束常見腐蝕類型進(jìn)行分析，提出保護(hù)措施，以提高產(chǎn)品使用壽命。 ? ? ? ??2 空冷器管束常見腐蝕種類 ? ? ? ? （1）點(diǎn)腐蝕，空冷器管束承壓材料在含有溶解氧和危害性陰離子（主要為CL離子）的介質(zhì)中，經(jīng)過一定的時(shí)間后，大部分表面不發(fā)生腐蝕或腐蝕較輕，但在表面上個(gè)別點(diǎn)或微小區(qū)域內(nèi)出現(xiàn)孔穴或麻點(diǎn)，隨著時(shí)間的推移，蝕孔不斷向縱深方向發(fā)展，形成小孔狀腐蝕坑，即為點(diǎn)蝕，由于蝕點(diǎn)嚴(yán)重時(shí)可使設(shè)備

2、穿孔，因此又稱為小孔腐蝕或孔蝕。 在空冷換熱器管束設(shè)計(jì)制造中重要影響因素包括： a.熱處理時(shí)效溫度的影響：對于不銹鋼管束來說一般主承壓件焊后不進(jìn)行熱處理，但是奧氏體不銹鋼經(jīng)固熔處理后具有最佳的耐點(diǎn)蝕性能。對于其它不銹鋼材料來說在某些溫度下進(jìn)行退火或回火等熱處理會(huì)產(chǎn)生沉淀相，從而增加點(diǎn)蝕的傾向。 b.隨著管束金屬材料表面光潔度的提高，其會(huì)使耐點(diǎn)蝕性能增強(qiáng)，但是在冷加工使金屬表面產(chǎn)生冷變加工硬化時(shí)，會(huì)導(dǎo)致耐點(diǎn)蝕能力下降。因此對于非常用材料與使用工況一般進(jìn)行點(diǎn)腐蝕試驗(yàn)評定：一般可分為化學(xué)浸泡法、電化學(xué)測量法和現(xiàn)場試驗(yàn)法三類，耐點(diǎn)腐蝕性能評定的內(nèi)容包括：點(diǎn)蝕深度、點(diǎn)蝕密度、腐蝕速率、腐蝕

3、面積等。并將腐蝕速率與蝕孔分布、形狀、尺寸、密度、深度等結(jié)合起來。 ? ? ? ? （2）間隙腐蝕，是由于金屬之間或金屬與非金屬形成微小的間隙（一般在0.025～0.1mm），換熱介質(zhì)滯留在間隙內(nèi)，而且這種介質(zhì)中存在具有危害性的陰離子時(shí)所產(chǎn)生的一眾腐蝕形式，其腐蝕結(jié)果會(huì)導(dǎo)致材料強(qiáng)度降低、局部附加應(yīng)力增大、材料承載力降低。 在空冷式換熱器中通常在板材搭接處、法蘭密封面連接處、墊片密封處、基管與襯管之間或銹層產(chǎn)生間隙腐蝕，其中基管與襯管之間最容易產(chǎn)生間隙腐蝕。因此在產(chǎn)品設(shè)計(jì)中往往將基管與襯管采用全程脹接已消除兩者之間的間隙。 對于空冷式換熱器通常采用絲堵密封結(jié)構(gòu)，通過金屬墊片密封

4、，在墊片兩面分別與絲堵、管板進(jìn)行接觸，在微觀上存在一定的間隙，而墊片與管板之間承受著換熱介質(zhì)腐蝕，由于壓力、溫度、振動(dòng)等因素導(dǎo)致密封尖端存在間隙腐蝕，容易導(dǎo)致墊片密封失效。 ? ? ? ? （3）沖刷腐蝕，包括沖蝕、磨耗腐蝕，是金屬表面與流體介質(zhì)之間由于高速相對運(yùn)動(dòng)引起的金屬損傷。沖刷腐蝕的金屬表面一般承溝槽、凹谷、淚滴狀，且表面光亮無腐蝕沉積物。 與其它應(yīng)力作用下的腐蝕相比，沖刷腐蝕影響因素較為復(fù)雜，除了材料本身的化學(xué)成分、組織結(jié)構(gòu)、機(jī)械性能、表面粗糙度、耐腐蝕性能等，還與介質(zhì)溫度、PH值、溶氧量、固相顆粒度和硬度以及流過部件的形狀、結(jié)構(gòu)、流體的流速和流態(tài)有很大的影響。 在

5、空冷式換熱器中最容易產(chǎn)生沖刷腐蝕的部位就是基管與管板焊接處，由于基管與管板一般采用單層或雙層焊接，焊腳高度在1.5～2mm之間，長時(shí)間沖刷會(huì)使得焊縫減薄，直至泄漏，因此合理設(shè)計(jì)換熱器結(jié)構(gòu)類型可有效降低沖刷腐蝕速率，通常采用回流管箱形式改變流體流向軌跡，或在基管中加入阻流帶，阻流帶可作為一種緩沖部件降低介質(zhì)流速，改變介質(zhì)流程。 ? ? ? ? （4）晶間腐蝕，金屬材料在特定的腐蝕介質(zhì)中沿晶界發(fā)生的一種局部選擇性腐蝕。晶界是不同晶粒之間的交界。由于晶粒有著不同的位向，故交界處原子的排列必須從一種位向逐步過渡到另一種位向。因此，晶界實(shí)際上是種“面型”不完整的結(jié)構(gòu)缺陷。 產(chǎn)生晶間腐蝕的條件

6、：a.金屬或合金中含有雜質(zhì)，或者有第二相沿晶界析出。b.晶界與晶粒內(nèi)化學(xué)成分的差異，在適宜的介質(zhì)中形成腐蝕的電池，晶界為陽極，晶粒為陰極，晶界產(chǎn)生選擇性溶解。c.有特定的腐蝕介質(zhì)存在。在某些合金-介質(zhì)體系中，往往產(chǎn)生嚴(yán)重的晶間腐蝕。例如奧氏體不銹鋼在弱氧化性介質(zhì)或強(qiáng)氧化性介質(zhì)的特定腐蝕介質(zhì)中，可能產(chǎn)生嚴(yán)重的晶間腐蝕。 ? ? ? ? 晶間腐蝕試驗(yàn)方法及其評定方法：目前列在標(biāo)準(zhǔn)中的基本有五種：草酸電解浸蝕法、沸騰65%硝酸法、沸騰硫酸-硫酸鐵法、沸騰硫酸-硫酸銅法和硝酸-氫氟酸法。 ? ? ? ? （5）應(yīng)力腐蝕，材料在應(yīng)力和腐蝕環(huán)境的共同作用下引起的破壞叫應(yīng)力腐蝕，作為一種脆性失效

7、模式，具有極大的危害性，材料在應(yīng)力因素單獨(dú)作用下的破壞屬于機(jī)械斷裂或機(jī)械疲勞斷裂；材料在腐蝕狀態(tài)下受到介質(zhì)單獨(dú)腐蝕屬于環(huán)境腐蝕，在應(yīng)力因素與腐蝕環(huán)境共同作用下產(chǎn)生的腐蝕破壞導(dǎo)致斷裂、開裂，成為腐蝕開裂。 對于空冷熱器往往因?yàn)楦g開裂導(dǎo)致泄漏，其中最常見的腐蝕開裂為硫化氫應(yīng)力腐蝕開裂（SSCC）是指管束承壓材料在硫化物介質(zhì)中受拉伸應(yīng)力作用發(fā)生的脆性斷裂現(xiàn)象，引起應(yīng)力腐蝕開裂通常具備三個(gè)條件：a.金屬在該介質(zhì)環(huán)境中具有應(yīng)力 ? ? ? ? 腐蝕開裂的傾向；b.由承壓材料組成的結(jié)構(gòu)接觸或處于選 ? ? ? ? 擇性的腐蝕介質(zhì)中；c.有高于一定水平的拉應(yīng)力。 ? ? ? ??3 腐

8、蝕率測試 ? ? ? ? 腐蝕率是評定金屬耐腐蝕性能的重要指標(biāo)。金屬在遭受腐蝕過程中，其重量、組織結(jié)構(gòu)、外形尺寸、表面狀態(tài)、力學(xué)性能等均會(huì)發(fā)生一定變化，宏觀與微觀的變化率可用來體現(xiàn)金屬腐蝕的程度，因而會(huì)有不同的腐蝕率測試方法，對于空冷器管束常用的方法有電阻法、失重法和線性極化法等。 ? ? ? ? 電阻法是根據(jù)金屬試樣由于腐蝕作用使橫截面積減少，從而導(dǎo)致電阻增大的原理，利用此方法可以在空冷器管束運(yùn)行過程中對設(shè)備的腐蝕狀況進(jìn)行連續(xù)地監(jiān)測，能夠準(zhǔn)確地反映設(shè)備運(yùn)行各階段的腐蝕速率及其變化，且能適用于各種不同介質(zhì)。電阻法快速，靈敏，方便，可以監(jiān)控腐蝕速度較大工況下。 ? ? ? ? 線性

9、極化法是一種非常適用于監(jiān)測的方法，其具有靈敏度高、對腐蝕情況變化響應(yīng)快等特點(diǎn)，能獲得瞬間腐蝕速率，可以及時(shí)地反映管束工況條件的變化，然而此種方法是基于穩(wěn)態(tài)條件獲得腐蝕速率的，因此所測物體是均勻腐蝕或全面腐蝕，不能適用于局部腐蝕。 ? ? ? ? 失重法是常用的腐蝕速率測定方法，簡便易行，結(jié)果可靠。通常采用掛片測試，掛片的材質(zhì)與空冷式換熱器主體承壓材料一致，掛片的形狀、大小可根據(jù)試樣可根據(jù)試驗(yàn)情況、需要確定。試驗(yàn)前應(yīng)對掛片進(jìn)行表面處理，須先經(jīng)砂紙打磨去銹拋光，用丙酮等溶劑去油污脫脂，蒸餾水沖洗干凈，并在50℃下干燥。把掛片浸入腐蝕溶液中，通過對掛片重量進(jìn)行檢測，從而測其腐蝕速率。 ?

10、 ? ? ??4 腐蝕防護(hù)措施 ? ? ? ? 4.1 材料合理選用 ? ? ? ? 正確的材料選用是控制腐蝕的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一，且應(yīng)遵循以下原則： （1）材料的耐腐蝕性能應(yīng)滿足設(shè)備的使用環(huán)境要求，根據(jù)介質(zhì)的腐蝕類型、敏感性、腐蝕速率等特點(diǎn)，分析使用環(huán)境，合理的選材控制； （2）材料的物理性能、機(jī)械性能和加工工藝性能應(yīng)滿足設(shè)備的設(shè)計(jì)與加工要求，如必要的強(qiáng)度、硬度、沖擊韌性、疲勞性能、耐熱性能以及可焊性等。對于空冷式管束在含氫、硫介質(zhì)工況下，通常選用鎳基合金和雙相不銹鋼材料，其中雙相不銹鋼是一種新型材料具有優(yōu)良的耐腐蝕、高強(qiáng)度和易于制造加工等諸多優(yōu)異性能于一身的鋼種，它的物理性能介于

11、奧氏體不銹鋼和鐵素體不銹鋼之間，更接近于鐵素體不銹鋼和碳鋼。 ? ? ? ? 4.2 結(jié)構(gòu)合理設(shè)計(jì) ? ? ? ? 產(chǎn)品設(shè)計(jì)必須從防腐的角度出發(fā)，根據(jù)材料和所處環(huán)境忒丟按，嚴(yán)格計(jì)算和確定使用應(yīng)力，進(jìn)行合理的防腐結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。其需要注意以下幾點(diǎn)：（1）外形力求簡單；（2）防止積水和積塵；（3）盡量避免尖角、凹槽和縫隙；（4）盡量避免電位相差較大的金屬連接；（5）避免使用應(yīng)力、裝配應(yīng)力和殘余應(yīng)力在同一個(gè)方向上疊加。 ? ? ? ? 4.3 制造工藝改進(jìn) ? ? ? ? 材料在加工和裝配工程中，也會(huì)造成腐蝕或留下腐蝕隱患， 如：（1）機(jī)加工過程容易產(chǎn)生殘余應(yīng)力； （2）應(yīng)慎重選擇

12、熱處理規(guī)范，避免因熱處理不當(dāng)引起的晶間腐蝕、應(yīng)力腐蝕、氫脆等，盡量避免在敏化溫度區(qū)保溫，對可能產(chǎn)生較大殘余應(yīng)力的熱處理工藝，應(yīng)有消除殘余應(yīng)力的措施； （3）焊接方式的不同，材料的腐蝕敏感性亦不同，為減小焊接后的應(yīng)力，還應(yīng)注意焊接順序的設(shè)計(jì)，盡量減小工件的變形，焊接后焊縫處的殘?jiān)鼞?yīng)及時(shí)清理，以避免引起局部腐蝕； （4）對于工件焊接、加工完成后應(yīng)進(jìn)行脫脂、清洗處理，避免殘夜腐蝕工件，在特定工況環(huán)境下，空冷器管束可采用鎳磷鍍方法對內(nèi)部進(jìn)行內(nèi)部防腐處理； （5）設(shè)備裝配時(shí) ? ? ? ? 不應(yīng)造成過大的裝配應(yīng)力，設(shè)計(jì)時(shí)要提高精度減小公差，裝配時(shí)要采用合理的裝配方法，避免應(yīng)力集中。