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1、
主題21:水的電離和溶液的酸堿性
李仕才
考點(diǎn)三 酸堿中和滴定
一、酸堿中和滴定
1.實(shí)驗(yàn)原理
利用酸堿中和反應(yīng),用已知濃度的酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測的NaOH溶液,待測的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度c(NaOH)=c(HCl)V(HCl)V(NaOH)。
酸堿中和滴定的關(guān)鍵:
(1)準(zhǔn)確測定① 。
(2)準(zhǔn)確判斷② 。
2.實(shí)驗(yàn)用品
(1)儀器:③ 滴定管(如圖A)、④ 滴定管(如圖B)、滴定管夾、鐵架臺、⑤ 。
(2)試劑:標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指示劑、蒸餾水。
(3)滴
2、定管的使用
試劑性質(zhì)
滴定管
原因
酸性、氧化性
⑥
滴定管
氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管
堿性
⑦
滴定管
堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃,致使玻璃活塞無法打開
3.常用酸堿指示劑的變色范圍
指示劑
pH的變色范圍
石蕊
<5紅色
5~8紫色
>8藍(lán)色
甲基橙
<3.1紅色
3.1~4.4橙色
>4.4黃色
酚酞
<8無色
8~10淺紅
>10紅色
4.實(shí)驗(yàn)操作(以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測NaOH溶液為例)
(1)滴定前的準(zhǔn)備
檢漏—檢查⑧ 是否漏水
洗滌—先用⑨ “洗”,再用⑩ “潤洗”滴定管
裝
3、、排—滴定管中“裝”液至 以上,并“排”氣泡
調(diào)、讀—調(diào)整液面至 以下,并讀數(shù)
注、加—將20 mL堿液注入錐形瓶,并加
(2)滴定
(3)終點(diǎn)判斷
等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液,溶液由紅色變?yōu)闊o色,且在半分鐘內(nèi) 原來的顏色,視為滴定終點(diǎn),記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。
(4)數(shù)據(jù)處理
按上述操作重復(fù)2~3次,求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值,根據(jù)c(NaOH)=c(HCl)V(HCl)V(NaOH)計算。
二、酸堿中和滴定中常見誤差分析
1.誤差分析的方法
依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))=c(待測)V(待測),得c(待測)=c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))V(待測
4、),因?yàn)閏(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測)已確定,所以只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化,即分析出結(jié)果。
2.常見誤差分析
以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿溶液(酚酞作指示劑)為例,常見的因操作不正確而引起的誤差如下:
步驟
操作
V(標(biāo)準(zhǔn))
c(待測)
洗滌
酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗
變大
偏高
堿式滴定管未用待測溶液潤洗
變小
偏低
錐形瓶用待測溶液潤洗
變大
偏高
錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水
不變
無影響
取液
堿式滴定管開始有氣泡,放出液體后氣泡消失
變小
偏低
滴定
酸式滴定管滴定前有氣泡,滴定終點(diǎn)時氣泡消失
變大
偏高
振蕩錐形瓶時部分
5、液體濺出
變小
偏低
部分酸液滴出錐形瓶外
變大
偏高
溶液顏色較淺時滴入酸液過快,停止滴定后反加一滴NaOH溶液無變化
變大
偏高
讀數(shù)
酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后俯視讀數(shù)
變小
偏低
酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后仰視讀數(shù)
變大
偏高
【答案】①標(biāo)準(zhǔn)液的體積?、诘味ńK點(diǎn) ③酸式?、軌A式
⑤錐形瓶?、匏崾健、邏A式?、嗟味ü芑钊、嵴麴s水?、獯b液 “0”或“0”刻度線 “0”或“0”刻度線 2~3滴指示劑 控制滴定管活塞 搖動錐形瓶 錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化 不恢復(fù)
1.實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑,其pH變色范圍如下:
甲基橙:3.1
6、~4.4 石蕊:5.0~8.0 酚酞:8.2~10.0
用0.1000 molL-1的NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液,反應(yīng)恰好完全時,下列敘述中正確的是( )。
A.溶液呈中性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑
B.溶液呈中性,只能選用石蕊作指示劑
C.溶液呈堿性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑
D.溶液呈堿性,只能選用酚酞作指示劑
【解析】NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好反應(yīng)生成CH3COONa溶液時,CH3COO-水解使溶液顯堿性,而酚酞的變色范圍為8.2~10.0,故選用酚酞作指示劑。
【答案】D
2.用已知濃度的NaOH溶液測定某H2SO4溶液的濃度,下表中實(shí)
7、驗(yàn)選用的試劑及裝置均正確的是( )。
選項(xiàng)
錐形瓶中溶液
滴定管中溶液
選用指示劑
選用滴定管
A
堿
酸
石蕊
乙
B
酸
堿
酚酞
甲
C
堿
酸
甲基橙
乙
D
酸
堿
酚酞
乙
【解析】解答本題的關(guān)鍵:①明確酸式、堿式滴定管在使用時的注意事項(xiàng);②指示劑的變色范圍。酸式滴定管不能盛放堿液,堿式滴定管不能盛放酸液,指示劑應(yīng)選擇顏色變化明顯的酚酞或甲基橙,不能選用石蕊。
【答案】D
3.下列實(shí)驗(yàn)操作中,對實(shí)驗(yàn)結(jié)果不會產(chǎn)生影響的是( )。
A.用酸堿中和滴定法測待測液濃度時,裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管用水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗
B.
8、用酸堿中和滴定法測待測液濃度時,裝待測液的錐形瓶用水洗后再用待測液潤洗2~3次
C.測定中和反應(yīng)的反應(yīng)熱時,將堿溶液緩慢倒入酸溶液中
D.用蒸餾水濕潤的pH試紙測定硫酸鈉溶液的pH
【解析】用酸堿中和滴定法測待測液濃度時,裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管用水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗,會導(dǎo)致測定結(jié)果偏高,A項(xiàng)不正確;用酸堿中和滴定法測待測液濃度時,裝待測液的錐形瓶用水洗后再用待測液潤洗2~3次,會導(dǎo)致測定結(jié)果偏高,B項(xiàng)不正確;測定中和反應(yīng)的反應(yīng)熱時,將堿溶液緩慢倒入酸溶液中,導(dǎo)致測定結(jié)果偏低,C項(xiàng)不正確;用蒸餾水濕潤的pH試紙測定硫酸鈉溶液的pH,對實(shí)驗(yàn)結(jié)果無影響,原因是硫酸鈉溶液顯中性,D項(xiàng)正確。
【答案】
9、D
4.室溫下,向pH=a,體積、濃度分別為20.00 mL 1.00 molL-1的氨水中滴入1.00 molL-1的鹽酸,溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積的變化曲線如圖所示。下列有關(guān)說法錯誤的是( )。
A.將此氨水稀釋,溶液的導(dǎo)電能力減弱
B.b點(diǎn)溶液中離子濃度大小可能存在:c(N)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
C.c點(diǎn)時消耗鹽酸體積V(HCl)<20.00 mL
D.a、d兩點(diǎn)的溶液,水的離子積Kw(a)>Kw(d)
【解析】A項(xiàng),稀釋氨水,雖然促進(jìn)了一水合氨的電離,但溶液中離子濃度減小,導(dǎo)電能力降低,正確;B項(xiàng),b點(diǎn)pH>7,c(OH-)>c(H+),溶液中
10、電荷守恒為c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),則c(N)>c(Cl-),可能存在c(N)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),正確;C項(xiàng),溶液顯中性時,HCl的物質(zhì)的量小于一水合氨的,所以c點(diǎn)消耗鹽酸體積V(HCl)<20.00 mL,正確;D項(xiàng),d點(diǎn)溫度高于a點(diǎn),因水的電離是吸熱的,故水的離子積Kw(a)
11、離平衡為
(用電離平衡方程式表示)。
(3)常溫下,用水稀釋0.1 molL-1的CH3COOH溶液時,下列各項(xiàng)隨水量的增加而增大的是 (填序號)。
①n(H+) ②c(H+)?、踓(CH3COOH)c(CH3COO-) ④c(OH-)
(4)甲、乙、丙三種溶液中由水電離出的c(OH-)的大小關(guān)系為 。
(5)某同學(xué)用甲溶液分別滴定20.00 mL的乙溶液和20.00 mL的丙溶液,得到圖1和圖2兩條滴定曲線,請回答有關(guān)問題:
①甲溶液滴定丙溶液的曲線是 (填“圖1”或“圖2”)曲線。
②a= 。
【解析】(1)c(OH-)=0.1
12、 molL-1,則c(H+)=10-13 molL-1,pH=13。(2)CH3COOH溶液中存在CH3COOH和H2O的電離平衡。(3)CH3COOH是弱酸,當(dāng)向0.1 molL-1的CH3COOH溶液中加水稀釋時,CH3COOH的電離程度增大,平衡向右移動,n(H+)增大,但是c(H+)減小,即①增大,②減小;設(shè)CH3COOH在水中的電離平衡常數(shù)為K,則c(CH3COOH)c(CH3COO-)=c(H+)K,c(H+)減小,而K在恒定溫度下不變,故c(CH3COOH)c(CH3COO-)減小,即③減小;溫度一定,Kw為一定值,Kw=c(H+)c(OH-),c(H+)減小,則c(OH-)增大
13、,即④增大。(4)酸、堿對水的電離具有抑制作用,水溶液中c(H+)或c(OH-)越大,水的電離程度越小,反之越大。(5)①HCl是強(qiáng)酸,CH3COOH是弱酸,分析題圖可知,圖2是甲溶液滴定丙溶液的曲線。②用氫氧化鈉溶液滴定鹽酸,恰好中和時,pH=7,因二者濃度相等,則二者體積相等,a=20.00。
【答案】(1)13
(2)CH3COOHCH3COO-+H+、H2OOH-+H+
(3)①④
(4)丙>甲=乙
(5)①圖2
②20.00
1.指示劑選擇的基本原則
變色要靈敏,變色范圍要小,使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致。
(1)不能用石蕊作指示劑。
(2)滴定終
14、點(diǎn)為堿性時,用酚酞作指示劑。例如,用NaOH溶液滴定醋酸。
(3)滴定終點(diǎn)為酸性時,用甲基橙作指示劑。例如,用鹽酸滴定氨水。
(4)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿時,既可以用甲基橙也可以用酚酞作指示劑。
(5)并不是所有的滴定都須使用指示劑,如用標(biāo)準(zhǔn)的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液時,KMnO4顏色恰好褪去時即為滴定終點(diǎn)。
2.滴定曲線分析的方法
(1)分析步驟:首先看縱坐標(biāo),搞清楚是酸加入堿中,還是堿加入酸中;其次看起點(diǎn),起點(diǎn)可以看出酸性或堿性的強(qiáng)弱,這在判斷滴定終點(diǎn)時至關(guān)重要;再次找滴定終點(diǎn)和pH=7的中性點(diǎn),判斷滴定終點(diǎn)的酸堿性,然后確定中性點(diǎn)(pH=7)的位置;最后分析其他的特殊點(diǎn)(如滴定一半點(diǎn),過量一半點(diǎn)等),分析酸、堿過量情況。
(2)滴定過程中的定量關(guān)系:①電荷守恒關(guān)系在任何時候都存在;②物料守恒可以根據(jù)加入酸的物質(zhì)的量和加入堿的物質(zhì)的量進(jìn)行確定,但不一定為等量關(guān)系。
6EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F375