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1、 考前30天之備戰(zhàn)2013高考化學(xué)沖刺押題系列第四部分 專題04 有機(jī)化學(xué) 結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)圖解 圖1有機(jī)物的“金三角”地帶 圖2有機(jī)物代表物的衍變關(guān)系 反應(yīng)類型 涉及的主要有機(jī)物類別 取代反應(yīng) 飽和烴、苯和苯的同系物、醇、苯酚、鹵代烴 加成反應(yīng) 不飽和烴、苯和苯的同系物、醛、葡萄糖 消去反應(yīng) 醇、鹵代烴 酯化反應(yīng) 醇、羧酸、糖類（葡萄糖、淀粉、纖維素） 水解反應(yīng) 鹵代烴、羧酸酯、二糖、多糖、蛋白質(zhì) 氧化反應(yīng) 不飽和烴、烴基苯、醇、醛、甲酸酯、葡萄糖 還原反應(yīng) 醛、葡萄糖 加聚反應(yīng) 烯烴、二烯烴 縮聚反應(yīng) 苯酚和甲醛、羥基酸、氨基酸、二元酸

2、和二元醇、二元醇 表1重要的有機(jī)反應(yīng)類型和涉及的主要有機(jī)物類別 高考有機(jī)化學(xué)板塊題型穩(wěn)、新、活，給中學(xué)化學(xué)教學(xué)中如何培養(yǎng)能力、提高學(xué)生素質(zhì)提出了較高的要求。實(shí)踐證明：只有許多零碎的知識(shí)而沒有形成整體的知識(shí)結(jié)構(gòu)，就猶如沒有組裝成整機(jī)的一堆零部件而難以發(fā)揮其各自功能。為了適應(yīng)高考的新趨勢(shì)，在有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)中應(yīng)立足課本，緊扣考試大綱，跳出“題?！保瑤椭鷮W(xué)生將散、亂的知識(shí)串成線，結(jié)成網(wǎng)，這樣，既有利于知識(shí)的遷移，培養(yǎng)和發(fā)展學(xué)生“3+2”考綱中四種能力 (觀察能力、實(shí)驗(yàn)?zāi)芰?、思維能力和自學(xué)能力)，又能減輕師生的負(fù)擔(dān)，獲得較高的復(fù)習(xí)質(zhì)量和效率。下面我們將以上三圖表分塊解讀如下： 一、理清有機(jī)物的

3、相互轉(zhuǎn)化關(guān)系 聯(lián)成知識(shí)網(wǎng) 有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)多，但其規(guī)律性強(qiáng)，建議在二輪復(fù)習(xí)中以結(jié)構(gòu)為主線，做到“乙烯輻射一大片，醇醛酸酯一條線”，突出知識(shí)的內(nèi)在聯(lián)系，一手抓官能團(tuán)，一手抓衍生關(guān)系，通過分析對(duì)比、前后聯(lián)系、綜合歸納，理清有機(jī)物的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，特別理清官能團(tuán)性質(zhì)和各類有機(jī)物相互轉(zhuǎn)變這兩條主線。通過轉(zhuǎn)化關(guān)系側(cè)重復(fù)習(xí)有機(jī)反應(yīng)類型（取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、水解反應(yīng)、加聚反應(yīng)等）與反應(yīng)機(jī)理、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)、同分異構(gòu)體、有機(jī)物分子中原子的空間位置關(guān)系等。 二、要重視有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)的復(fù)習(xí) 高考實(shí)驗(yàn)部分一般考查的是無機(jī)實(shí)驗(yàn)題，但高考命題有向有機(jī)實(shí)驗(yàn)題拓展的跡象。不僅要掌

4、握“規(guī)定實(shí)驗(yàn)”的原理、藥品、裝置和操作步驟，還要注重教材實(shí)驗(yàn)的開發(fā)、遷移。增強(qiáng)有機(jī)實(shí)驗(yàn)問題的探究與創(chuàng)新性。 三 、突出有機(jī)化學(xué)與社會(huì)、生活、環(huán)境、醫(yī)藥、新科技等的聯(lián)系 主要包括一些教材中的常見物質(zhì)和近年來開發(fā)研制的、與日常生活和工業(yè)生產(chǎn)聯(lián)系緊密的生活常用品或新藥、重要的化工原料、化工產(chǎn)品等。特別關(guān)注2007年10月份以后發(fā)生的對(duì)人類（尤其是對(duì)中國(guó)）產(chǎn)生重大影響的科技、社會(huì)、生活等事件。 四、歸納零星知識(shí)，將分散的知識(shí)條理化 1． 一些有機(jī)物的物理性質(zhì)歸納 （1）常溫下是氣體的物質(zhì)：分子中碳原子數(shù)小于、等于4的烴（不排除新戊烷）、一氯甲烷、甲醛。 （2）密度比水小的油狀液體：

5、液態(tài)烴（己烷、己烯、苯及同系物等）、酯、油酸等。 （3）密度比水大的油狀液體：溴苯、硝基苯、溴乙烷、四氯化碳等。 （4）可溶于水的：分子中碳原子數(shù)小于、等于4的低級(jí)的醇、醛、酮、羧酸等。 （5）不溶于水的：烴類、鹵代烴、酯、硝基化合物等。 2． 一些有機(jī)實(shí)驗(yàn)基本知識(shí)歸納 （1）制取有機(jī)物實(shí)驗(yàn)：①CH2=CH2 ②CH≡CH ③C2H5-Br ④CH3COOC2H5 （2）“規(guī)定實(shí)驗(yàn)”操作： 水浴加熱：①銀鏡反應(yīng) ②制硝基苯 ③制酚醛樹脂 ④乙酸乙酯水解 ⑤糖水解 溫度計(jì)水銀球位置：①制乙烯 ②制硝基苯 ③石油蒸餾 導(dǎo)管冷凝回流：①制溴苯 ②制硝基苯 ③制酚醛樹

6、脂 冷凝不回流：①制乙酸乙酯 ②石油蒸餾（冷凝管） 防倒吸：①制溴苯 ②制乙酸乙酯 （3）有機(jī)物分離提純方法：①萃取分液法 ②蒸餾分餾法 ③洗氣法（還有滲析、鹽析、沉淀法等）。（有機(jī)物分離提純盡量避免使用過濾和結(jié)晶法） 3.掌握以下典型的有機(jī)反應(yīng)規(guī)律 （1）性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系： ①能跟溴水（或溴的CCl4溶液）反應(yīng)而褪色的： 不飽和鏈烴、含“-CHO”或酚類物質(zhì)（產(chǎn)生白色沉淀）。 ②能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的：不飽和鏈烴、苯的同系物、苯酚、含“-CHO”物質(zhì)等。 ③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)及能被新制的Cu(OH)2懸濁液氧化的： 含醛基化合物（醛或HCOOH或HCOOR

7、等） ④與NaOH溶液反應(yīng)：酚類、羧酸類、酯類（先水解后中和） ⑤遇石蕊試液顯紅色或與Na2CO3、NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2：羧酸類 ⑥與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2：含－OH化合物（醇類、酚類、羧酸類） ⑦既能氧化成羧酸類又能還原成醇類：醛類 ⑧能發(fā)生氧化反應(yīng)的醇類：“－OH”相連的碳原子上必須有氫原子（本碳上有氫） 能氧化得醛或羧酸：羥基一定連接在有兩個(gè)或三個(gè)氫原子的碳原子上 能氧化成酮：羥基一定連接在有一個(gè)氫原子的碳原子上 ⑨能發(fā)生消去反應(yīng)的醇類：“—OH”相鄰的碳原子上必須有氫原子（鄰碳上有氫） ⑩能發(fā)生酯化反應(yīng)生成羧酸酯類：醇或羧酸或羥基酸類 ⑾在無機(jī)酸或堿性條件下能發(fā)

8、生水解反應(yīng)：酯類；鹵代烴：在NaOH溶液作用下水解 （2）官能團(tuán)的定量關(guān)系 ①與X2反應(yīng)：（取代）H～X2；（加成）C=C～X2；C≡C～2X2 ②與H2加成反應(yīng)：C=C～H2；C≡C～2H2；C6H6～3H2；（醛或酮）C=O～H2 ③與HX反應(yīng)：（醇取代）—OH～HX；（加成）C=C～HX；C≡C～2HX ④銀鏡反應(yīng)：—CHO～2Ag；（HCHO～4Ag） ⑤與新制Cu(OH)2反應(yīng)：—CHO～2Cu(OH)2；—COOH～ Cu(OH)2 ⑥與Na反應(yīng)：（醇、酚、羧酸）—OH～ H2 ⑦與NaOH反應(yīng)：（酚）—OH～NaOH； （羧酸）—COOH～NaOH；

9、 （醇酯）—COOR～NaOH；（酚酯）—COOC6H5～2NaOH 五、一些典型有機(jī)反應(yīng)的比較 有機(jī)物中化學(xué)鍵有多種斷裂方式，這既與化學(xué)鍵的結(jié)構(gòu)有關(guān)，也與反應(yīng)條件等多種因素有關(guān)。 1． 反應(yīng)機(jī)理比較 （1）醇去氫：脫去與羥基相連接碳原子上的氫和羥基中的氫，形成-CO-，若與—OH相連的碳原子上沒有氫原子，則不能被氧化形成-CO-，所以不發(fā)生去氫（氧化）反應(yīng)。 （2）消去反應(yīng)：脫去—X（或—OH）及相鄰碳原子上的氫，形成不飽和鍵。若與鹵原子相鄰碳原子上沒有氫，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。 （3）酯化反應(yīng)：羧酸分子中的羥基跟醇分子羥基中的氫原子結(jié)

10、合成水，其余部分互相結(jié)合成酯。例如： 2．反應(yīng)條件比較 同一化合物，反應(yīng)條件(溫度、溶劑、催化劑)不同，反應(yīng)類型和產(chǎn)物不同。例如： （1）CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O（分子內(nèi)脫水） 2CH3CH2OHCH3CH2—O—CH2CH3+H2O（分子間脫水） （2）CH3—CH2—CH2Cl+NaOHCH3CH2CH2OH+NaCl（取代） CH3—CH2—CH2Cl+NaOHCH3—CH=CH2+NaCl+H2O（消去） （3）一些有機(jī)物（如苯）與溴反應(yīng)的條件（Fe或光）不同，產(chǎn)物不同。 考點(diǎn)一 同系物與同分異構(gòu)體 【例1】金剛烷的結(jié)構(gòu)如圖，它可看作是由

11、四個(gè)等同的六元環(huán)組成的空間構(gòu)型。請(qǐng)根據(jù)中學(xué)學(xué)過的異構(gòu)現(xiàn)象判斷由氯原子取代金剛烷亞甲基(—CH2—)中氫原子所形成的二氯取代物的種類 A．4種 B．3種 C．2種 D．6種 【解析】金剛烷六個(gè)亞甲基(—CH2—)上的氫原子是完全等效的，金剛烷亞甲基 (—CH2—)中氫原子所形成的一氯取代物只有一種。而二氯代物可以在一氯代物的基礎(chǔ) 上書寫： (相同的數(shù)字代表等效位置) 所以，由氯原子取代金剛烷亞甲基(—CH2—)中氫原子所形成的二氯取代物只有三種。正確選項(xiàng)為B。 答案：B 變式1蒽與苯炔反應(yīng)生成化合物X(X結(jié)構(gòu)中三個(gè)

12、苯環(huán)呈立體對(duì)稱結(jié)構(gòu))，則X中的一個(gè)氫原子被甲基取代的所有同分異構(gòu)體數(shù)為 A．2種　　　 　B．3種　　　 C．4種　　　　　D．5種 考點(diǎn)二 有機(jī)物的燃燒規(guī)律 【例2】室溫下，10mL某氣態(tài)烴，在50mLO2里充分燃燒，恢復(fù)到室溫下，得到液態(tài)水和體積為35mL的混合氣體，則該烴可能是（ ） 　?。粒淄椤　?Ｂ．乙烯　　 Ｃ．乙炔　　 Ｄ．丙烯 解析：該烴在O2中充分燃燒，得到混合氣體，說明O2過量，混合氣體為CO2和剩余的O2。則可利用燃燒反應(yīng)方程式進(jìn)行計(jì)算。 　　設(shè)：該烴的分子式為CxHy， 　　則：CxHy+(x+ )O2 xCO2+ H2O(液)　 △

13、V 　　　　1mL　 (x+ )mL　　　　xmL　　　　　(1+ )mL 　　　　10mL　　　　　　　　　　　　　　　10mL+50mL－35mL=25mL 　 　∴y=6 答案：Ｄ 變式2由兩種有機(jī)物組成的混合物，在一定的溫度和壓強(qiáng)下完全氣化為氣體。在相同的溫度和壓強(qiáng)下，只要混合氣體體積一定，那么無論混合物以何種比例混合，它在完全燃燒時(shí)所消耗的氧氣體積也是一定的，符合這種情況的可能是 A．乙醇和乙酸 B．乙醛和甲醇　　 C．丙醛和甘油 　D．丙酮和丙二醇 考點(diǎn)三 有機(jī)物分子式和結(jié)構(gòu)式的確定 【例3】某研究人員發(fā)現(xiàn)一個(gè)破裂的小瓶中滲漏出一未知有機(jī)物

14、A，有催淚作用。經(jīng)分析A的相對(duì)分子質(zhì)量為161，該化合物中除含有C、H元素外還含有一種鹵族元素，且分子中只含有一個(gè)甲基?；衔顰—F的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示，其中1 mol C與足量的新制Cu(OH)2溶液反應(yīng)可生成1 mol D和1 mol Cu2O，B1和B2均為較穩(wěn)定的化合物且互為同分異構(gòu)體。 已知（1） （2）一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)碳碳雙鍵的結(jié)構(gòu)（—C=C=C—）不穩(wěn)定。 請(qǐng)完成下列問題： （1）化合物A含有的官能團(tuán)是___________。B1的相對(duì)分子質(zhì)量是___________。 （2）①、②、③的反應(yīng)類型分別是___________、___________、_______

15、____。 （3）寫出A、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A. ______________________；F. _________________________。 （4）寫出C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式：____________________________________________。 【解析】本題利用已知信息可知：據(jù)F的化學(xué)式可知鹵原子為溴；A能與NaOH的醇溶液反應(yīng)生成穩(wěn)定的B1、B2，兩者互為同分異構(gòu)體，說明溴原子發(fā)生消去反應(yīng)后有兩種可能，同時(shí)又能被O3氧化，所以一定含有碳碳雙鍵，分子中只含有一個(gè)CH3-，C中只含有一個(gè)-CHO，說明甲基連在含碳碳雙鍵的碳原子上，推知D為羧酸，E為含醇-OH

16、的羧酸，F(xiàn)為酯類，所以反應(yīng)①為消去反應(yīng)，②為加成反應(yīng)，③為酯化反應(yīng)；根據(jù)F的化學(xué)式C6H9BrO2，計(jì)算不飽和度為2，可知F中除含有碳氧雙鍵外，還形成了一個(gè)環(huán)（因?yàn)镋中不可能有碳碳雙鍵），且分子中有一個(gè)甲基，其結(jié)構(gòu)為，則E的結(jié)構(gòu)為，D結(jié)構(gòu)為，A結(jié)構(gòu)為。A發(fā)生消去反應(yīng)后脫去HBr，B1、B2的化學(xué)式為C6H8。其相對(duì)分子質(zhì)量是80。 答案：（1）碳碳雙鍵、溴原子（-Br)；80 (2)消去反應(yīng)；加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）；酯化反應(yīng)（或取代反應(yīng)） （3） （4）+2Cu(OH)2+2H2O 變式3 A是一種含碳、氫、氧三種元素的有機(jī)化合物。已知：A中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為44.1%，氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)

17、為8.82%；A只含有一種官能團(tuán)，且每個(gè)碳原子上最多只連一個(gè)官能團(tuán)，A能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，但不能在兩個(gè)相鄰碳原子上發(fā)生消去反應(yīng)。請(qǐng)?zhí)羁眨? （1）A的分子式是 ；其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。 （2）寫出A與乙酸反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。 考點(diǎn)四 重要的有機(jī)反應(yīng)及官能團(tuán)性質(zhì) 【例4】 某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為： 它在一定條件下可能發(fā)生的反應(yīng)有 ①加成 ②水解 ③酯化 ④氧化 ⑤中和 ⑥消去 A．②③④ B．①③⑤⑥

18、 C．①③④⑤ D．②③④⑤@ 【解析】C。題給有機(jī)物合有醛基、羧基和醇羥基，從給出的6種有機(jī)反應(yīng)出發(fā)分析：含醛基，可發(fā)生加成、氧化反應(yīng)；含羧基可發(fā)生中和、酯化反應(yīng)；含醇羥基可發(fā)生氧化、酯化反應(yīng)。由于含醇羥基的碳原子的相鄰碳原子上無氫原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故本題答案為C。 變式4莽草酸是一種合成治療禽流感藥物達(dá)菲的原料，鞣酸存在于蘋果、生石榴等植物中。下列關(guān)于這兩種有機(jī)化合物的說法正確的是 A．兩種酸都能與溴水反應(yīng)且反應(yīng)的原理相同 B．兩種酸都屬于芳香族化合物 C．鞣酸分子與莽草酸分子相比多了兩個(gè)碳碳雙鍵 D．等物質(zhì)的量的兩種酸與足量金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣的量相同

19、 考點(diǎn)五 有機(jī)物的鑒別、分離、提純 【例5】 要鑒別己烯中是否混有少量甲苯，正確的實(shí)驗(yàn)方法是 （ ） A．先加足量的酸性高錳酸鉀溶液，然后再加入溴水 B．先加足量溴水，然后再加入酸性高錳酸鉀溶液 C．利用焰色反應(yīng)，點(diǎn)燃這種液體，然后再觀察火焰的顏色 D．加入四氯化碳，萃取，觀察是否分層 【解析】己烯和甲苯均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，己烯能使溴水褪色，甲苯不能使溴水褪色。焰色反應(yīng)是金屬元素的性質(zhì)，不能用來鑒別有機(jī)物。加入四氯化碳不能鑒別，二者均溶于四氯化碳，不分層。可先加入足量的溴水，除去己烯，再用酸性高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)甲苯。答案：B 變式5、可用來鑒別己烯、甲苯

20、、乙酸乙酯、苯酚溶液的一組試劑是 （ ） A．氯化鐵溶液、溴水 B．碳酸鈉溶液、溴水 C．酸性高錳酸鉀溶液、溴水 D．酸性高錳酸鉀溶液、氯化鐵溶液 考點(diǎn)六 有機(jī)物的推斷與合成 【例6】奶油中有一種只含C、H、O的化合物A 。A可用作香料，其相對(duì)分子質(zhì)量為88，分子中C、H、O原子個(gè)數(shù)比為2：4：1 。 A中含有碳氧雙鍵，與A相關(guān)的反應(yīng)如下： 已知： （1）寫出A → E、E → F的反應(yīng)類型：A → E ___________、E → F ___________。 （2）寫出A、C、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A _____________、C __________

21、__、F ___________。 （3）寫出B → D反應(yīng)的化學(xué)方程式：_________________________________________。 （4）在空氣中長(zhǎng)時(shí)間攪拌奶油，A可轉(zhuǎn)化為相對(duì)分子質(zhì)量為86的化合物G，G的一氯代物只有一種，寫出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________。A → G的反應(yīng)類型為_________。 【解析】本題先確定A的分子式為C4H8O2，已知A中含有碳氧雙鍵，所以一定還存在一個(gè)羥基，再結(jié)合題目的框圖信息，能與HBr和H2反應(yīng)，故不可能為羧基，只能為醇羥基和羰基分別在不同的碳上。與HBr反應(yīng)后的產(chǎn)物能發(fā)生消去反應(yīng)，B能與HIO4發(fā)生反應(yīng)，

22、所以A中的羰基與羥基必須相鄰，從而得到A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。C為CH3CH（OH）CH（OH）CH3，D為二元酯類。C為乙醛。G的相對(duì)分子質(zhì)量為86，則只可能是羥基被氧化成羰基，兩個(gè)甲基結(jié)構(gòu)對(duì)稱，其一氯代物只有一種。 答案：（1）取代反應(yīng) 消去反應(yīng) （2）. CH3CHO （3）. （4）.、 氧化反應(yīng) 變式6俄國(guó)化學(xué)家馬科尼可夫（V. V. Markovnikov，1838－1904）提出不對(duì)稱烯烴的加成規(guī)則（Markovnikov Rule）而著稱于世。 已知：①CH3CH2Br＋NaCNCH3CH2CN＋NaBr

23、 ②CH3CH2CNCH3CH2COOH?、跜H3CH2COOHCH3CHBrCOOH 有下列有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化： 回答下列問題： （1）指出下列有機(jī)反應(yīng)的類型： B→C ； （2）寫出下列有機(jī)反應(yīng)的化學(xué)方程式： C→D　　　　　 ，E→F（F為高分子化合物時(shí)） （3）F可以有多種結(jié)構(gòu)。寫出下列情況下F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： ①分子式為C7H12O5 ；②分子內(nèi)含有一個(gè)七元環(huán) ； （4）上述哪一步反應(yīng)遵循不對(duì)稱烯烴的加成規(guī)則

24、 。 參考答案： 3．由于A中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為44.1%，氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.82%，故A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-44.1%-8.82%=47.08%。由此可算出C：H：O=5：12：4，分子式為C5H12O4，A只含有一種官能團(tuán)，又能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，該官能團(tuán)必為羥基。但該羥基不能在兩個(gè)相鄰碳原子上發(fā)生消去反應(yīng)，故鄰位碳原子上應(yīng)無氫原子。該分子中各原子已達(dá)到飽和，4個(gè)氧必為4個(gè)羥基。綜上所述其結(jié)構(gòu)為C(CH2OH)4。 答案：（1）C5H12O4，C(CH2OH)4 （2）C(CH2OH)4 + 4CH3COOH C(CH2OOCCH3)4 +4H

25、2O 6． 本題根據(jù)丙烯和CH3CH（CN）CH3，可知A的結(jié)構(gòu)為CH3CHBrCH3，B為(CH3)2CHCOOH，C為(CH3)2CBrCOOH，D為(CH3)2C（CN）COOH，E為(CH3)2C (COOH)2，E與乙二醇反應(yīng)時(shí)可發(fā)生酯化反應(yīng)、聚酯反應(yīng)分別形成鏈狀酯、環(huán)狀酯和高聚物。結(jié)合F分子式可以確定其結(jié)構(gòu)。C7H12O5的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，七元環(huán)狀酯為。 nHOOC－C－COOH+nHOCH2CH2OH CH3 CH3 Δ 濃硫酸 －C－C－C－OCH2CH2O－ +2nH2O n CH3 CH3 O O [

26、 ] 答案：（1）取代反應(yīng) （2） +NaCN NaBr + （3） （4）生成A的反應(yīng) 【專家預(yù)測(cè)】 1．下圖中A、B、C、D、E均為有機(jī)化合物。已知：C能與NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng)，C和D的相對(duì)分子質(zhì)量相等，且D催化氧化的產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。 根據(jù)圖示回答下列問題： (1)C分子中的官能團(tuán)名稱是________；化合物B不能發(fā)生的反應(yīng)是________(填字母序號(hào))： a．加成反應(yīng) b．置換反應(yīng) c．消去反應(yīng) d．酯化反應(yīng) e．水解反

27、應(yīng) (2)寫出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。 (3)寫出反應(yīng)①的化學(xué)方程式________________________________________。 寫出B物質(zhì)發(fā)生縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式______________________________。 (4)同時(shí)符合下列三個(gè)條件的B的同分異構(gòu)體有多種。 a．苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上的一氯代物有兩種 b．與 FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) c．能發(fā)生水解 (ⅰ)試寫出B的同分異構(gòu)體中，能與NaOH以1∶3的比例反應(yīng)的分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________。 (ⅱ)其中有一種同分異構(gòu)體的核磁共振氫譜有6個(gè)峰，峰面積之比為1∶2∶

28、2∶2∶2∶1，則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________。 【解析】由C能與NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng)，C和D的相對(duì)分子質(zhì)量相等再結(jié)合E的化學(xué)式可知，C是含有2個(gè)碳原子的酸，即CH3COOH，D為含有3個(gè)碳原子的醇；由D催化氧化的產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)可知D為CH3CH(OH)CH3，則A為，E為CH3COOCH(CH3)2。(3)反應(yīng)①為A的水解反應(yīng)，2個(gè)酯基共消耗2 mol NaOH：＋2NaOH＋CH3COONa＋；B中既有羥基又有羧基，能發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚酯： ＋(n－1)H2O。(4)“苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上的一氯代物有兩種”說明其結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性較高；“與 FeCl3

29、溶液發(fā)生顯色反應(yīng)”說明含有酚羥基；“與NaOH以1∶3的比例反應(yīng)”說明是酚酯，故其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；有“核磁共振氫譜有6個(gè)峰，峰面積之比為1∶2∶2∶2∶2∶1”可推知其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 【答案】(1)羧基　e　(2)CH3COOCH(CH3)2 (3) ＋2NaOH (4) 2．某烴類化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量為84，分子中只有一種類型的氫，且能使酸性高錳酸鉀溶液褪色。 (1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 (2)在如圖中，D1、D2互為同分異構(gòu)體，E1、E2互為同分異構(gòu)體。 反應(yīng)②的化學(xué)方程式為________________________；C的化學(xué)名稱是_

30、_________；E2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________；④、⑥的反應(yīng)類型依次是____________________。 (3)A和苯酚在一定的條件下能合成己烯雌酚，它是一種激素類藥物，結(jié)構(gòu)如下，下列有關(guān)敘述中不正確的是________。(填字母編號(hào))。 A．它易溶于有機(jī)溶劑 B．可與NaOH和NaHCO3發(fā)生反應(yīng) C．1 mol該有機(jī)物可以與5 mol Br2發(fā)生反應(yīng) D．該有機(jī)物分子中，可能有14個(gè)碳原子共平面 【解析】(1)該烴類相對(duì)分子質(zhì)量為84,8412＝7，若是7個(gè)碳原子，則氫原子數(shù)目為0，不符合要求，可得碳原子個(gè)數(shù)為6，氫原子個(gè)數(shù)為12，分子式是C6H12；

31、又能使酸性高錳酸鉀溶液褪色知是己烯；分子中只有一種類型的氫，分子結(jié)構(gòu)是對(duì)稱的，即是。 (2)A為；B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為；C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為；C與Br2的CCl4溶液發(fā)生1,2加成反應(yīng)后得到D1結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為；D1在NaOH水溶液加熱條件下生成E1結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為；D2為D1的同分異構(gòu)體，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為1,4加成產(chǎn)物；E2為E1的同分異構(gòu)體，是D2的水解產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為。反應(yīng)②的化學(xué)方程式為：；C的化學(xué)名稱是2,3二甲基1,3丁二烯；E2 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，④、⑥的反應(yīng)類型依次為1,4加成反應(yīng)和取代(水解)反應(yīng)。 (3)根據(jù)“相似相溶原理”，A正確；苯酚酸性弱于碳酸，且比HCO易電離，B錯(cuò)；在1 mol己

32、烯雌酚分子中，1 mol雙鍵與1 mol溴發(fā)生加成反應(yīng)。且由于兩個(gè)苯環(huán)上都連有酚羥基，因而每個(gè)苯環(huán)都有兩個(gè)與溴發(fā)生取代反應(yīng)的位置(酚羥基的兩個(gè)鄰位，對(duì)位已被取代)，一個(gè)位置消耗1 mol溴，加起來1 mol己烯雌酚可以與5 mol溴反應(yīng)，C對(duì)；從乙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式推知分子中至少有6個(gè)碳原子共平面，若兩個(gè)苯環(huán)和一個(gè)碳碳雙鍵所在的平面是一個(gè)平面，則有14個(gè)碳原子共平面，D對(duì)。 【答案】(1) (2) 　2,3二甲基1,3丁二烯　　1,4加成反應(yīng)、取代(水解)反應(yīng)　(3)B 3．化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體，其合成路線如下： (1)化合物A 中的含氧官能團(tuán)為______

33、__和________(填官能團(tuán)名稱)。 (2)反應(yīng)①→⑤中，屬于取代反應(yīng)的是________(填序號(hào))。 (3)寫出同時(shí)滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：____________。 Ⅰ. 分子中含有兩個(gè)苯環(huán)； Ⅱ. 分子中有7 種不同化學(xué)環(huán)境的氫； Ⅲ. 不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)。 (4)實(shí)現(xiàn)D→E的轉(zhuǎn)化中，加入的化合物X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 (5)已知：?；衔锸呛铣煽拱┧幬锩婪▊惖闹虚g體，請(qǐng)寫出以和為原料制備該化合物的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下： H2C===CH2CH

34、3CH2BrCH3CH2OH 【解析】(1)由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A中含有的官能團(tuán)為羥基和醛基。(2)符合取代反應(yīng)的特點(diǎn)(有上有下)的反應(yīng)有①③⑤，②符合“有上不下”的加成反應(yīng)，④既不是加成反應(yīng)也不是取代反應(yīng)。(3)能水解說明含有酯基，水解后生成酚羥基，所以一定含有的結(jié)構(gòu)，根據(jù)B的分子式可知再補(bǔ)上一個(gè)碳原子及一個(gè)苯環(huán)，結(jié)合分子中有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫，只能有下列兩種結(jié)構(gòu)符合，。(4)X中含有—CHO，比較D與E的結(jié)構(gòu)可知X為。 (5)逆推法。分析知要獲得目標(biāo)產(chǎn)物，必須先合成中間產(chǎn)物與發(fā)生開環(huán)加成后再與SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)即可獲得目標(biāo)產(chǎn)物，而合成需要先硝化再還原。 【答案】(1)羥基　醛基

35、　(2)①③⑤ (3) (或) (4) (5) 4．對(duì)二甲苯(英文名稱pxylene，縮寫為PX)是化學(xué)工業(yè)的重要原料。 (1)寫出PX的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。 (2)PX 可發(fā)生的反應(yīng)有________、________(填反應(yīng)類型)。 (3)增塑劑(DEHP)存在如下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系，其中A 是PX的一種同分異構(gòu)體。 ①B的苯環(huán)上存在2 種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則B 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。 ②D分子所含官能團(tuán)是________(填名稱)。 ③C分子有1個(gè)碳原子連接乙基和正丁基，DEHP的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。 (4)F 是B 的一

36、種同分異構(gòu)體，具有如下特征： a．是苯的鄰位二取代物； b．遇FeCl3溶液顯示特征顏色； c．能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)。 寫出F 與NaHCO3溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式_____________________________。 【解析】(2)對(duì)二甲苯為苯的同系物，除能發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)外，還能被酸性KMnO4氧化；(3)①A→B的轉(zhuǎn)化中碳原子數(shù)不變，B中應(yīng)含有兩個(gè)—COOH，A是對(duì)二甲苯的同分異構(gòu)體，B可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： (苯環(huán)上有2種不同環(huán)境的氫原子)、 (苯環(huán)上有3種不同環(huán)境的氫原子)，故B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基。③由轉(zhuǎn)化關(guān)系知C為醇，結(jié)合3甲基庚烷的碳骨架及C

37、分子有1個(gè)碳原子連接乙基和正丁基，推出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CH(CH2OH)CH2CH2CH2CH3。有B、C的結(jié)構(gòu)和DEHP的分子式可知DEHP的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)信息b說明F中含有酚羥基，信息c說明F中含有羧基，結(jié)合F的分子式和信息a可知F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋骸狢OOH＞H2CO3＞—OH(酚)＞HCO，故F中與NaHCO3反應(yīng)的只有—COOH：＋NaHCO3―→＋CO2↑＋H2O。 【答案】(1) 　(2)取代反應(yīng)　氧化反應(yīng)(或其他合理答案)　(3)①?、谌┗? ③ (4) ＋NaHCO3―→ ＋CO2↑＋H2O 5．萜品醇可作為消毒劑、抗氧化劑、醫(yī)藥和溶劑。合成

38、α萜品醇G的路線之一如下： 已知：RCOOC2H5 請(qǐng)回答下列問題： (1)A所含官能團(tuán)的名稱是____________。 (2)A催化氫化得Z(C7H12O3)，寫出Z在一定條件下聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式：______________________________。 (3)B的分子式為________；寫出同時(shí)滿足下列條件的B的鏈狀同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：____________。 ①核磁共振氫譜有2個(gè)吸收峰?、谀馨l(fā)生銀鏡反應(yīng) (4)B―→C、E―→F的反應(yīng)類型分別為________、________。 (5)C―→D的化學(xué)方程式為_________________

39、_______________________。 (6)試劑Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________。 (7)通過常溫下的反應(yīng)，區(qū)別E、F和G的試劑是________和________。 (8)G與H2O催化加成得不含手性碳原子(連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子叫手性碳原子)的化合物H，寫出H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：______________。 【解析】(1)由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A中所含官能團(tuán)為羧基和羰基。(2)A催化氫化得Z(C7H12O3)，則Z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，Z在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為： 。(3)由B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式為C8H14O3。由B的不飽和度及所給信息可知，符合要求

40、的分子結(jié)構(gòu)中應(yīng)含有2個(gè)對(duì)稱的“—CHO”，而分子中剩余的12個(gè)H原子也應(yīng)對(duì)稱，故符合要求的同分異構(gòu)體為。(4)由B―→C的反應(yīng)條件可知，該反應(yīng)是取代反應(yīng)，Br原子取代了B中的“—OH”。由E―→F的反應(yīng)條件可知，該反應(yīng)是酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))。(5)由框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系可推知，C為，D為，C―→D的化學(xué)方程式為＋2NaOH H3CCOONa＋NaBr＋2H2O。(6)由框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系可推知，E為H3CCOOH，F(xiàn)為H3CCOOC2H5，再結(jié)合已知信息及G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知Y為CH3MgX(X＝Cl、Br、I)。(7)E中含有羧基，可與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2氣體；G中含有羥基可與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2；

41、F既不能與NaHCO3溶液反應(yīng)，也不能與Na反應(yīng)，故可用NaHCO3溶液和Na區(qū)別E、F、G。(8)G中的碳碳雙鍵與H2O加成，有兩種加成方式，分別生成和，已知H中不含手性碳原子，故H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 【答案】(1)羰基、羧基　(2) (3)C8H14O3　　(4)取代反應(yīng)　酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng)) (5) ＋2NaOH H3CCOONa＋NaBr＋2H2O (6)CH3MgX(X＝Cl、Br、I)　(7)NaHCO3溶液　Na(其他合理答案均可)　(8) 6．某研究小組設(shè)計(jì)用含氯的有機(jī)物A合成棉織物免燙抗皺整理劑M的路線如下(部分反應(yīng)試劑和條件未注明)： 已知：①E的分子

42、式為C5H8O4，能發(fā)生水解反應(yīng)，核磁共振氫譜顯示E分子內(nèi)有2種不同環(huán)境的氫原子，其個(gè)數(shù)比為3︰1。 ② ROOCCH2COOR′＋CH2===CHCOOR″ (R、R′、R″代表相同或不相同的烴基)。 (1)A分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。 (2)A―→B反應(yīng)所需的試劑是________。 (3)B―→C反應(yīng)的化學(xué)方程式是______________________________， C分子中的含氧官能團(tuán)的名稱是________。 (4)D―→E反應(yīng)的類型是________。 (5)G―→H反應(yīng)的化學(xué)方程式是_________________________________

43、___。 (6)已知1 mol E 與2 mol J 反應(yīng)生成1 mol M，則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______________________。 (7)E的同分異構(gòu)體有下列性質(zhì)：①能與NaHCO3反應(yīng)生成CO2；②能發(fā)生水解反應(yīng)，且水解產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則該同分異構(gòu)體共有________種，其中含有兩個(gè)甲基的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________________。 (8)J 可合成高分子化合物，形成該高分子化合物的化學(xué)方程式是_________________________________________________________________。 【答案】(1)HOCH2CH2CH2Cl　(2)NaOH水溶液　 (3)HOCH2CH2CH2OH＋O2OHCCH2CHO＋2H2O　醛基 (4)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng)) (5)ClCH2CH2COOH＋2NaOHCH2===CHCOONa＋NaCl＋2H2O (6) (7)5 (8)nCH2===CHCOOCH3 24