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1、 氣氫儲存和液氫的生產(chǎn)、儲存方法 氫能源開發(fā)及利用（三） 2 3 氫燃料的制取和儲存（續(xù)） 3． 2 氫燃料的儲存 氫能作為一種清潔燃料，是非常理想的含能體二次能源。 它正以其獨特的優(yōu)點逐步走近人類的生活。人們越來越多的 開始談?wù)?“ 氫能時代 ” 的到來。到那時，這種地 球上存在最多的元素，將從到處存在的化合物狀態(tài)轉(zhuǎn)變成遂 手可得的純氫狀態(tài)。其關(guān)鍵在于人們能找到一種簡單、低成 本的儲存解決方案。 3． 2． 1 氣氫的儲存

2、 前文已提過，氫能可以氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)儲存。其中氣 氫儲存最簡單，因為常溫、常壓下，氫就呈氣態(tài)，只是氣氫 體積太大，而且它本身又是一種易燃氣體，不允許泄漏。因 此，一般都把氫氣經(jīng)壓縮后裝在高壓容器中，儲氫的高壓容 器是一種特制的鋼瓶，其中加有壓力 25~30MPa 。這種傳統(tǒng) 的儲氫方案，現(xiàn)在主要在提高鋼瓶的質(zhì)量方面有不少改進。 一是增加鋼瓶承壓能力， 例如，把壓力提高到 40MPa ；二是 減輕鋼瓶重量，采用一些輕而耐壓強度高的材料制作鋼瓶， 例如，采用高強度碳纖維合成材料制成的鋼瓶；三是在形狀 和容量

3、上加以改進，例如，采用大型長管型鋼瓶等等。 但是，不管如何改進儲氣氫的鋼瓶質(zhì)量，即使能把壓力 加到 150 個大氣壓，氫氣的質(zhì)量還不到鋼瓶質(zhì)量的 1% ，而 且還有爆炸危險?？梢姎鈿涞膬Υ嬷两襁€終究是一種效率較 低的解決方案。 3． 2． 2 液氫的生產(chǎn)與儲存 氫作為燃料或作為能量載體，較好的使用和貯存方式是 液氫。當前主要用來作為運載火箭的推進劑。不論在美國、 歐洲還是日本對液氫的需求都是隨宇航事業(yè)的發(fā)展而增加。 美國從上世紀 50 年代后期開始工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)液氫，除供應(yīng) 宇航需

4、要外，還提供食品、化工、半導(dǎo)體、玻璃等工業(yè)應(yīng)用 和提供大學(xué)、研究所等部門研究應(yīng)用。歐洲、日本也有工業(yè) 化規(guī)模生產(chǎn)，但比美國規(guī)模都小，我國生產(chǎn)液氫情況就更差 一些，工藝流程比較落后，設(shè)備陳舊，生產(chǎn)規(guī)模也小。因而 液氫價格非常昂貴，應(yīng)用范圍很有限。 （1）液態(tài)平衡氫的制取 氫氣的轉(zhuǎn)化溫度很低，最高才 20.4K ，只有將氫氣預(yù)冷 到這個溫度以下，才可能使氫氣液化。而且液氫的汽化潛熱 很小，即使儲存在非常理想的絕熱容器里，液態(tài)正常氫都會 發(fā)生汽化。在開始的 24 小時里，液氫大約要蒸發(fā)損失 18% ， 1

5、00 小時后損失將超過 40% ?？梢?，必須要設(shè)法制取不易蒸 發(fā)損失的液態(tài)的平衡氫。那末什么是液態(tài)平衡氫？又如何制 ?。肯旅鎯H作一個簡單的介紹： 氫分子由兩個氫原子組成。由于原子核的自旋方向不同， 而分成正氫（ O-H2 ）和仲氫（ P-H2 ）兩種狀態(tài)。在不同溫 度下，正氫和仲氫平衡組成比例不同。常溫時，含有 75% 正 氫和 25% 仲氫的平衡氫，稱為正常氫或標淮氫（ N-H2 ）。高 溫時，正、仲態(tài)的平衡組成不變。低于常溫時，正、仲態(tài)的平衡組成則隨溫度變化。溫度越低，仲氫的濃度越高，達到

6、 液氫標準沸點時，仲氫濃度為 99.8% 。所以，氫在液化過程中如不進行正 --仲態(tài)的催化轉(zhuǎn)化，則生產(chǎn)出來的液氫是正常氫。液態(tài)正常氫會自動發(fā)生正 --仲態(tài)轉(zhuǎn)化，最終達到相應(yīng)溫 度下的平衡氫。也可以在氫的液化過程中，使用催化劑，就可以直接制取液態(tài)的平衡氫。 氫的正 --仲態(tài)轉(zhuǎn)化是個放熱反應(yīng)，它取決于反應(yīng)的溫度和使用的催化劑。所處的溫度級不同，所放熱量不同；使用的催化劑不同，則轉(zhuǎn)化的效率不同。因此，生產(chǎn)液氫，關(guān)鍵要把握兩件事，一是使用何種催化劑，二是安排好催化劑的溫度級。 （ 2）液化循環(huán)解決方案

7、 生產(chǎn)液態(tài)平衡氫，一般可采用三種液化循環(huán)的解決方案： 節(jié)流氫液化循環(huán)、帶膨脹機的氫液化循環(huán)和氦制冷氫液化循 環(huán)。 ［ 1］節(jié)流氫液化循環(huán) 這是工業(yè)上最早采用的氣體液化循環(huán)方案。由于氫的轉(zhuǎn) 化溫度低， 在低于 80K 以下時， 進行節(jié)流才具有明顯制冷效應(yīng)，所以氫氣液化， 事前要借助外部冷源， 如液氮進行預(yù)冷，當壓力達到 10~15MPa ，溫度降至 50~70K 時進行節(jié)流，可以有較理想的液化率，例如 25% 的液化率，制得液氫。該循環(huán)的基本流程是氣氫經(jīng)壓縮， 再經(jīng)液氮冷卻降溫， 然后節(jié)流，流入液氫槽；未液化的低壓氣氫將循環(huán)

8、返回壓縮機。該液化 循環(huán)方案，對于生產(chǎn)液態(tài)正常氫， 液化率可達 25%（每小時、 每 100L 氣氫可生產(chǎn) 75L 液氫，即 75L/h ），而生產(chǎn)液態(tài)平衡氫，液化率降為 30% （即生產(chǎn)液氫 70L/h ）。 ［2］帶膨脹機的氫液化循環(huán) 這種循環(huán)是基于下述原理：在絕熱條件下，壓縮氣體經(jīng)膨脹機膨脹并對外作功，可獲得更大的降溫和冷量。目前在氣體液化和分離設(shè)備中，這種液化循環(huán)模式應(yīng)用最廣泛。膨脹機有兩種類型：中、高壓液化系統(tǒng)采用活塞式膨脹機；低壓液化系統(tǒng)則較多采用透平膨脹機。在該液化循環(huán)中，大部分冷量還是由液氮和冷氮氣提供；膨脹機是使氣氫得到更大冷量，一般能使其

9、溫度降到 65K 以下。 ［3］氦制冷氫液化循環(huán) 這種循環(huán)是采用氦作為制冷的工質(zhì)，由氦制冷的循環(huán)提供氫冷凝液化所需的冷量。這里存在兩個循環(huán)：氦制冷循環(huán)和氫液化循環(huán)。 氦制冷循環(huán)是個封閉循環(huán)，氣氦經(jīng)壓縮，去油，經(jīng)三個 熱交換器（其中一個熱交換器還經(jīng)液氮冷卻） ，溫度降到 52K ， 再經(jīng)串聯(lián)的膨脹機，可降溫至 25K ，用它去冷卻在冷凝管盤 內(nèi)的氣氫，復(fù)溫后的回流氦氣被重新吸入，并重復(fù)新一輪循 環(huán)。 氫液化循環(huán)是氣氫經(jīng)純化裝置、熱交換器后，再經(jīng)液氮 冷卻、溫度可降到 79K ，再經(jīng)氦制冷，進一步降溫。在這個 氫液化過程中， 利用催化劑進行多級溫度下的正 --仲氫轉(zhuǎn)換， 最后獲得仲氫濃度合適的平衡氫產(chǎn)品。 （3）液氫的儲存 液氫的儲存要求很高， 前面已經(jīng)提到， 對于液態(tài)正常氫， 不論容器絕熱性能多高，都會自動蒸發(fā)損失。對于液態(tài)平衡 氫，為了使液氫處于 25K 條件下， 也對容器絕熱性能要求很 高，液氫的儲存箱要都要采用絕好的絕熱裝置來隔熱，所以 體積往往很龐大，儲氫成本很高。