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新編高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專項(xiàng)訓(xùn)練:大題專題三 含解析

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1、新編高考化學(xué)備考資料 (三)化學(xué)原理綜合應(yīng)用 1.次磷酸(H3PO2)是一種精細(xì)化工產(chǎn)品,具有較強(qiáng)還原性。回答下列問(wèn)題: (1)H3PO2是一元中強(qiáng)酸,寫(xiě)出其電離方程式:____________________。 (2)H3PO2及NaH2PO2均可將溶液中的Ag+還原為銀單質(zhì),從而可用于化學(xué)鍍銀。 ①H3PO2中,磷元素的化合價(jià)為_(kāi)_________。 ②利用(H3PO2)進(jìn)行化學(xué)鍍銀反應(yīng)中,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為4∶1,則氧化產(chǎn)物為_(kāi)_______________________(填化學(xué)式)。 ③NaH2PO2是________(填“正鹽”或“酸式鹽”),其溶液顯__

2、______(填“弱酸性”、“中性”或“弱堿性”)。 (3)H3PO2的工業(yè)制法是將白磷(P4)與Ba(OH)2溶液反應(yīng)生成PH3氣體和Ba(H2PO2)2,后者再與硫酸反應(yīng)。寫(xiě)出白磷與Ba(OH)2溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________。 解析:(1)由于H3PO2是一元中強(qiáng)酸,所以其電離方程式為H3PO2H++H2PO。(2)①根據(jù)化合物中正負(fù)化合價(jià)的代數(shù)和為0,H是+1價(jià),O是-2價(jià),所以在H3PO2中P元素的化合價(jià)為+1價(jià);②根據(jù)題意結(jié)合電子守恒,原子守恒可知,氧化產(chǎn)物為H3PO4,還原產(chǎn)物是Ag;③根據(jù)元素的化合價(jià)及電離情況可知H3PO2的結(jié)構(gòu)是,

3、所以NaH2PO2是正鹽;由于該鹽是強(qiáng)堿弱酸鹽,所以該溶液顯弱堿性。(3)根據(jù)題意可得白磷與氫氧化鋇溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是2P4+3Ba(OH)2+6H2O===3Ba(H2PO2)2+2PH3↑。 答案:(1)H3PO2H++H2PO (2)①+1?、贖3PO4?、壅} 弱堿性 (3)2P4+3Ba(OH)2+6H2O===3Ba(H2PO2)2+2PH3↑ 2.研究發(fā)現(xiàn),NOx和SO2是霧霾的主要成分。 (一)NOx主要來(lái)源于汽車尾氣。 已知:N2(g)+O2(g) 2NO(g) ΔH=+180.50 kJ·mol-1 2CO(g)+O2(g) 2CO2(g) ΔH=-566

4、.00 kJ·mol-1 (1)為了減輕大氣污染,人們提出在汽車尾氣排氣管口采用催化劑將NO和CO轉(zhuǎn)化成無(wú)污染氣體參與大氣循環(huán)。寫(xiě)出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式______________________。 (2)T℃時(shí),將等物質(zhì)的量的NO和CO充入容積為2 L的密閉容器中,保持溫度和體積不變,反應(yīng)過(guò)程(0~15 min)中NO的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化如圖所示。 ①T℃時(shí)該化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________;平衡時(shí)若保持溫度不變,再向容器中充入CO、N2各0.8 mol,平衡將________(填“向左”、“向右”或“不”)移動(dòng)。 ②圖中a、b分別表示在一定溫度下,使用質(zhì)量相同但表面積不同

5、的催化劑時(shí),達(dá)到平衡過(guò)程中n(NO)的變化曲線,其中表示催化劑表面積較大的曲線是________。(填“a”或“b”) ③15 min時(shí),若改變外界反應(yīng)條件,導(dǎo)致n(NO)發(fā)生如圖所示的變化,則改變的條件可能是______________________。 (二)SO2主要來(lái)源于煤的燃燒。燃燒煙氣的脫硫減排是減少大氣中含硫化合物污染的關(guān)鍵。 (3)用純堿溶液吸收SO2可將其轉(zhuǎn)化為HSO。該反應(yīng)的離子方程式是____________________。 (4)如圖電解裝置可將霧霾中的NO、SO2分別轉(zhuǎn)化為NH和SO。 ①寫(xiě)出物質(zhì)A的化學(xué)式__________________,陽(yáng)極的電

6、極反應(yīng)式是______________________。 ②該電解反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________。 解析:本題考查蓋斯定律、化學(xué)平衡移動(dòng)原理和化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算、電解原理等。(1)將題給熱化學(xué)方程式依次編號(hào)為①、②,根據(jù)蓋斯定律,由②-①可得2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g) ΔH=-746.50 kJ·mol-1。(2)①根據(jù)“三段式”法進(jìn)行計(jì)算:        2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g) 開(kāi)始(mol·L-1):0.2  0.2      0    0 轉(zhuǎn)化(mol·L-1):0.1  0.1     0.1   0.

7、05 平衡(mol·L-1):0.1  0.1      0.1   0.05 平衡常數(shù)K=L·mol-1=5 L·mol-1。平衡時(shí)再向容器中充入CO和N2各0.8 mol,則此時(shí)c(CO)=0.5 mol·L-1,c(N2)=0.45 mol·L-1,濃度商Qc==1.8

8、+;NO在陰極得電子,發(fā)生還原反應(yīng):6H++NO+5e-===NH+H2O,根據(jù)得失電子守恒,將陰、陽(yáng)電極反應(yīng)式相疊加即可得到反應(yīng)的總的離子方程式:5SO2+2NO+8H2O===2NH+5SO+8H+,因此物質(zhì)A為硫酸。 答案:(1)2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g) ΔH=-746.50 kJ·mol-1 (2)①5 L·mol-1 向右?、赽 ③增大CO的物質(zhì)的量濃度或增大壓強(qiáng)或降低溫度 (3)H2O+2SO2+CO===2HSO+CO2↑ (4)①H2SO4 SO2+2H2O-2e-===SO+4H+ ②5SO2+2NO+8H2O(NH4)2SO4+4H2S

9、O4 3.氮的固定意義重大,氮肥的使用大幅度提高了糧食產(chǎn)量。 (1)目前人工固氮最有效的方法是____________________(用一個(gè)化學(xué)方程式表示)。 (2)自然界發(fā)生的一個(gè)固氮反應(yīng)是N2(g)+O2(g)2NO(g),已知N2、O2、NO三種分子中化學(xué)鍵斷裂所吸收的能量依次為946 kJ·mol-1、498 kJ·mol-1、632 kJ·mol-1,則該反應(yīng)的ΔH=________kJ·mol-1。該反應(yīng)在放電或極高溫度下才能發(fā)生,原因是________________________________________________________________。 (3

10、)100 kPa時(shí),反應(yīng)2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)中NO的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系曲線如圖1,反應(yīng)2NO2(g) N2O4(g)中NO2的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系曲線如圖2。 ①圖1中A、B、C三點(diǎn)表示不同溫度、壓強(qiáng)下2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)達(dá)到平衡時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率,則________點(diǎn)對(duì)應(yīng)的壓強(qiáng)最大。 ②100 kPa、25℃時(shí),2NO2(g) N2O4(g)平衡體系中N2O4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為_(kāi)_______,N2O4的分壓p(N2O4)=________kPa,列式計(jì)算平衡常數(shù)Kp=________。(Kp用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)

11、) ③100 kPa、25℃時(shí),V mL NO與0.5V mL O2混合后最終氣體的體積為_(kāi)_______mL。 (4)室溫下,用注射器吸入一定量NO2氣體,將針頭插入膠塞密封(如圖3),然后迅速將氣體體積壓縮為原來(lái)的一半并使活塞固定,此時(shí)手握針筒有熱感,繼續(xù)放置一段時(shí)間。從活塞固定時(shí)開(kāi)始觀察,氣體顏色逐漸________(填“變深”或“變淺”),原因是______________________________。[已知:2NO2(g) N2O4(g)在幾微秒內(nèi)即可達(dá)到化學(xué)平衡] 解析:(2)根據(jù)ΔH=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能,知該反應(yīng)的ΔH=946 kJ·mol-1+498 kJ

12、·mol-1-632 kJ·mol-1×2=+180 kJ·mol-1。(3)①圖1中曲線為等壓線,A、C在等壓線下方,B在等壓線上方,A、C點(diǎn)相對(duì)等壓線,NO的平衡轉(zhuǎn)化率減小,則平衡逆向移動(dòng),為減小壓強(qiáng)所致,B點(diǎn)相對(duì)等壓線,NO的平衡轉(zhuǎn)化率增大,則平衡正向移動(dòng),為增大壓強(qiáng)所致,故壓強(qiáng)最大的點(diǎn)為B點(diǎn)。②100 kPa、25℃時(shí),NO2的平衡轉(zhuǎn)化率為80%,設(shè)起始時(shí)NO2的濃度為a,則平衡時(shí)NO2的濃度為0.2a,N2O4的濃度為0.4a,故N2O4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為×100%=66.7%。N2O4的分壓p(N2O4)=100 kPa×66.7%=66.7 kPa。Kp===0.06(kPa)-1

13、。③V mL NO與0.5V mL O2生成V mL NO2,根據(jù)100 kPa、25℃時(shí),2NO2(g) N2O4(g)平衡體系中NO2的轉(zhuǎn)化率為80%,知平衡時(shí)氣體的體積為V mL×(1-80%)+V mL×80%×=0.6V mL。(4)根據(jù)題圖2,知2NO2(g) N2O4(g)為放熱反應(yīng),將氣體體積壓縮為原來(lái)的一半并使活塞固定,相當(dāng)于增大壓強(qiáng),會(huì)使平衡正向移動(dòng),反應(yīng)放出熱量,直至達(dá)到平衡,繼續(xù)放置時(shí)氣體溫度降低,促使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),NO2濃度降低,氣體顏色逐漸變淺。 答案:(1)N2+3H22NH3 (2)+180  N2分子中化學(xué)鍵很穩(wěn)定,反應(yīng)需要很高的活化能 (3)①

14、B?、?6.7% 66.7?。剑?.06(kPa)-1 ③0.6V (4)變淺 活塞固定時(shí)2NO2(g) N2O4(g)已達(dá)平衡狀態(tài),因反應(yīng)是放熱反應(yīng),放置時(shí)氣體溫度下降,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),NO2濃度降低 4.以高純H2為燃料的質(zhì)子交換膜燃料電池具有能量效率高、無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn),但燃料中若混有CO將顯著縮短電池壽命。以甲醇為原料制取高純H2是重要研究方向。 (1)甲醇在催化劑作用下裂解可得到H2,氫元素利用率達(dá)100%,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________,該方法的缺點(diǎn)是______________。 (2)甲醇水蒸氣重整制氫主要發(fā)生以下兩個(gè)反應(yīng): 主反應(yīng):CH3OH(g

15、)+H2O(g) CO2(g)+3H2(g) ΔH=+49 kJ·mol-1 副反應(yīng):H2(g)+CO2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH=+41 kJ·mol-1 ①既能加快反應(yīng)速率又能提高CH3OH平衡轉(zhuǎn)化率的一種措施是__________________。 ②分析適當(dāng)增大水醇比(nH2O∶nCH3OH)對(duì)甲醇水蒸氣重整制氫的好處______________。 ③某溫度下,將nH2O∶nCH3OH=1∶1的原料氣充入恒容密閉容器中,初始?jí)簭?qiáng)為p1,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)總壓強(qiáng)為p2,則平衡時(shí)甲醇的轉(zhuǎn)化率為_(kāi)___________。(忽略副反應(yīng)) ④工業(yè)生產(chǎn)中,單位時(shí)間內(nèi),單位體積的催

16、化劑所處理的氣體體積叫做空速[單位為m3/(m3催化劑·h),簡(jiǎn)化為h-1]。一定條件下,甲醇的轉(zhuǎn)化率與溫度、空速的關(guān)系如圖??账僭酱?,甲醇的轉(zhuǎn)化率受溫度影響越________________。其他條件相同,比較230℃時(shí)1 200 h-1和300 h-1兩種空速下相同時(shí)間內(nèi)H2的產(chǎn)量,前者約為后者的________倍。(忽略副反應(yīng),保留2位有效數(shù)字) (3)甲醇水蒸氣重整制氫消耗大量熱能,科學(xué)家提出在原料氣中摻入一定量氧氣,理論上可實(shí)現(xiàn)甲醇水蒸氣自熱重整制氫。 已知:CH3OH(g)+O2(g) CO2(g)+2H2(g) ΔH=-193 kJ·mol-1 則5CH3OH(g)+4

17、H2O(g)+O2(g) 5CO2(g)+14H2(g)的ΔH=________kJ·mol-1。 解析:本題考查化學(xué)反應(yīng)原理及其在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用。(1)抓住“氫元素利用率達(dá)100%”這一信息可寫(xiě)出其反應(yīng)的化學(xué)方程式。(2)①兩個(gè)反應(yīng)均為吸熱反應(yīng),故升高溫度可使甲醇平衡轉(zhuǎn)化率增大,反應(yīng)速率加快;此外水蒸氣為主反應(yīng)的反應(yīng)物,副反應(yīng)的生成物,故增大水蒸氣的濃度也可達(dá)到加快反應(yīng)速率和提高甲醇平衡轉(zhuǎn)化率的效果。②增大水醇比,既可使甲醇轉(zhuǎn)化率增大,又可使副反應(yīng)逆向移動(dòng),抑制CO的生成。③恒溫恒容時(shí),物質(zhì)的量之比等于壓強(qiáng)之比,根據(jù)差量法計(jì)算:CH3OH(g)+H2O(g) CO2(g)+3H2(g) 

18、Δn=2,反應(yīng)前甲醇的分壓為p1,參加反應(yīng)的甲醇的分壓為,則甲醇的轉(zhuǎn)化率為×100%。④由題圖看出,空速越大,甲醇的轉(zhuǎn)化率受溫度影響的曲線的斜率越大,說(shuō)明受溫度影響越大。230℃時(shí)1 200 h-1和300 h-1兩種空速下相同時(shí)間內(nèi)H2的產(chǎn)量之比等于甲醇的轉(zhuǎn)化率之比,為=3.2。(3)根據(jù)蓋斯定律,由主反應(yīng)的熱化學(xué)方程式乘以4,再加上CH3OH(g)+O2(g)CO2(g)+2H2(g) ΔH=-193 kJ·mol-1,可得5CH3OH(g)+4H2O(g)+O2(g) 5CO2(g)+14H2(g) ΔH=+3 kJ·mol-1。 答案:(1)CH3OH2H2+CO 產(chǎn)物H2中CO含量高 (2)①升高溫度[或增大H2O(g)的濃度] ②有利于提高甲醇的轉(zhuǎn)化率,有利于抑制CO的生成 ③×100%?、艽蟆?.2 (3)+3

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