新編高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專項訓(xùn)練:大題專題一 含解析
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1、新編高考化學(xué)備考資料 化學(xué)反應(yīng)原理綜合應(yīng)用 1.醋酸是一種常見的弱酸。 (1)假如某醋酸溶液中c(CH3COOH)=0.10 mol·L-1,c(H+)=1.3×10-3mol·L-1,則此時c(CH3COO-)約為________mol·L-1;計算此時醋酸的電離平衡常數(shù),寫出計算過程:________。[注:c平衡(CH3COOH)≈0.10 mol·L-1,水的電離可忽略不計] (2)為了探究鎂條與鹽酸、醋酸反應(yīng)時,濃度或溫度對反應(yīng)速率(觀察鎂條消失的時間)的影響,準備了以下化學(xué)用品:0.20 mol·L-1與0.40 mol·L-1的HCl溶液、0.20 mol·L-1與0.4
2、0 mol·L-1的CH3COOH溶液、4條鎂條(形狀、大小、質(zhì)量相同)、幾支試管和膠頭滴管,酸液溫度控制為298 K和308 K。 ①酸液都取足量、相同體積,請你幫助完成以下實驗設(shè)計表: 實驗編號 溫度/ K 鹽酸濃度/(mol·L-1) 醋酸濃度/(mol·L-1) 實驗?zāi)康? a 298 0.20 Ⅰ.實驗a和b是探究________對鎂與鹽酸反應(yīng)速率的影響;Ⅱ.實驗a和c是探究________對鎂與鹽酸反應(yīng)速率的影響;Ⅲ.實驗a和d是探究相同溫度下,相同濃度的鹽酸、醋酸與鎂反應(yīng)速率的區(qū)別 b 308 0.20 c 298 0.40 d __
3、__ ______ ②若①中實驗a鎂條消失的時間是20 s,則鎂條剩余質(zhì)量與時間關(guān)系如圖所示。 假設(shè):該反應(yīng)溫度每升高10℃,反應(yīng)速率是原來的2倍;溫度相同時,醋酸的平均反應(yīng)速率是相同濃度鹽酸平均速率的,請在此圖中大致畫出“實驗b”、“實驗d”的鎂條剩余質(zhì)量與時間關(guān)系曲線,請注意必要的標注。 (3)鎂及其化合物在生產(chǎn)和生活中有著廣泛的應(yīng)用,依據(jù)鎂的性質(zhì)、用途等回答下列問題: 已知:①Mg(s)+2H2O(g)===Mg(OH)2(s)+H2(g) ΔH1=-441 kJ·mol-1 ②H2O(g)===H2(g)+O2(g) ΔH2=+242 kJ·mol-1 ③Mg
4、(s)+O2(g)===MgO(s) ΔH3=-602 kJ·mol-1 則氫氧化鎂分解的熱化學(xué)方程式是____________________________。 (4)電化學(xué)在日常生活中用途廣泛,圖甲是鎂-次氯酸鈉燃料電池,電池總反應(yīng)為Mg+ClO-+H2O===Cl-+Mg(OH)2↓,圖乙是含Cr2O的工業(yè)廢水的處理。下列說法正確的是________(填字母)。 A.圖乙中Cr2O向惰性電極移動,與該極附近的OH-結(jié)合轉(zhuǎn)化成Cr(OH)3除去 B.圖乙的電解池中,有0.084 g陽極材料參與反應(yīng),陰極會有336 mL的氣體產(chǎn)生 C.圖甲中發(fā)生的還原反應(yīng)是Mg2++ClO-+
5、H2O+2e-===Cl-+Mg(OH)2↓ D.若圖甲中3.6 g鎂溶解產(chǎn)生的電量用以圖乙廢水處理,理論可產(chǎn)生10.7 g氫氧化鐵沉淀 解析:(1)K==mol·L-1=1.69×10-5mol·L-1。(2)實驗a和b的不同點是鹽酸的溫度,所以是探究不同溫度對鎂與鹽酸反應(yīng)速率的影響;實驗a和c的不同點是鹽酸的濃度,所以是探究不同濃度對鎂與鹽酸反應(yīng)速率的影響;實驗a和d是探究相同溫度下,相同濃度的鹽酸、醋酸與鎂反應(yīng)速率的區(qū)別,所以實驗d的溫度是298K。該反應(yīng)溫度每升高10 ℃,反應(yīng)速率是原來的2倍,溫度相同、濃度相同時,醋酸的平均反應(yīng)速率是鹽酸的,與a比較,b溫度升高10 ℃,反應(yīng)速率
6、是原來的2倍,所以b反應(yīng)時間縮短到10 min,d的反應(yīng)速率是a的,則反應(yīng)時間是a的2倍,即40 min。(3)④Mg(OH)2(s)===MgO(s)+H2O(g) ΔH,根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)④=②+③-①,ΔH=ΔH2+ΔH3-ΔH1=+81 kJ·mol-1。(4)在電解池中,陰離子應(yīng)該移向陽極,根據(jù)裝置乙可知,惰性電極作陰極,A錯誤;未標明標準狀況,故無法計算產(chǎn)生氣體的體積,B錯誤;根據(jù)裝置甲可知,鎂作負極,發(fā)生電極反應(yīng)是Mg-2e-===Mg2+,C正確;圖甲中溶解3.6 g鎂時,失去的電子是0.3 mol,在圖乙中陽極反應(yīng)是Fe-2e-===Fe2+,根據(jù)電子守恒可得此時生成0.15
7、 mol Fe2+,所以最后生成的氫氧化鐵也是0.15 mol,即16.05 g,D錯誤。 答案:(1)1.3×10-3 K==mol·L-1=1.69×10-5mol·L-1 (2)①Ⅰ.溫度 Ⅱ.濃度 d.298 0.20?、谝娤聢D (3)Mg(OH)2(s)===MgO(s)+H2O(g) ΔH=+81 kJ·mol-1 (4)C 2.二甲醚(CH3OCH3)是一種重要的清潔燃料,也可替代氟利昂作制冷劑等,對臭氧層無破壞作用。工業(yè)上以水煤氣(CO、H2)為原料生產(chǎn)二甲醚(CH3OCH3)的新工藝主要發(fā)生三個反應(yīng): 2H2(g)+CO(g)CH3OH(g) ΔH=-90
8、.0 kJ·mol-1?、? 2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-24.5kJ·mol-1?、? CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=-41.1 kJ·mol-1?、? 回答下列問題: (1)新工藝的總反應(yīng)3H2+3COCH3OCH3+CO2的熱化學(xué)方程式為________________________________________________。 (2)已知一些共價鍵的鍵能如下: 化學(xué)鍵 H—H C—H C—O O—H 鍵能/kJ·mol-1 436 414 326 464 運用反應(yīng)①計算一氧化碳中碳氧共價鍵的鍵
9、能為________kJ·mol-1。 (3)在250℃的恒容密閉容器中,下列事實可以作為反應(yīng)③已達平衡依據(jù)的是________(填選項字母)。 A.容器內(nèi)氣體密度保持不變 B.CO與CO2的物質(zhì)的量之比保持不變 C.H2O與CO2的生成速率之比為1∶1 D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)保持不變 (4)對于反應(yīng)①某溫度下,將2 mol CO和6 mol H2充入2 L的密閉容器中,充分反應(yīng)10 min后,達到平衡時測得c(CO)=0.2 mol·L-1,計算此溫度下的平衡常數(shù)K=________。 (5)綠色電源“二甲醚-氧氣燃料電池”的工作原理如圖所示。 ①氧氣應(yīng)從c處通入,電極Y為
10、________極,發(fā)生的電極反應(yīng)式為________________________________________________; ②二甲醚[(CH3)2O]應(yīng)從b處加入,電極X上發(fā)生的電極反應(yīng)式為______________________________________________; ③電池在放電過程中,電極X周圍溶液的pH________(填“增大”“減小”或“不變”)。 解析:(1)根據(jù)蓋斯定律,由2×①+②+③可得:3H2(g)+3CO(g) CH3OCH3(g)+CO2(g),ΔH=+[2×(-90.0)+(-24.5)+(-41.1)]kJ·mol-1=-245.
11、6 kJ·mol-1。(2)反應(yīng)①中斷裂2 moI H—H鍵、1 mol鍵,形成3 mol C—H鍵、1 mol C—O鍵、1 mol O—H鍵,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),則3×414 kJ·mol-1+326 kJ·mol-1+464 kJ·mol-1-[2×436 kJ·mol-1+E()]=90.0 kJ·mol-1,解得E()=1 070 kJ·mol-1。(3)該反應(yīng)中物質(zhì)全為氣體,恒容密閉容器中氣體密度始終不變,因此密度不變不能說明達到平衡狀態(tài),A錯誤;CO與CO2的物質(zhì)的量之比保持不變,說明反應(yīng)物和生成物的濃度保持不變,反應(yīng)達到平衡,故B正確;H2O、CO2的生成速率之比為1∶1,正、逆
12、反應(yīng)速率相等,因此可以說明達到平衡狀態(tài),C正確;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變時,改變其他條件,即使平衡發(fā)生移動,平衡常數(shù)仍不變,不能說明達到平衡狀態(tài),D錯誤。(4)根據(jù)提供數(shù)據(jù),可以計算出達到平衡時c(CO)=0.2 mol·L-1,c(H2)=1.4 mol·L-1,c(CH3OH)=0.8 mol·L-1,則K=≈2.04。(5)①c處通入的氣體是氧氣,根據(jù)d處生成物知,正極上發(fā)生的反應(yīng)為O2+4e-+4H+===2H2O;②b處通入的物質(zhì)是二甲醚,X電極反應(yīng)式為(CH3)2O-12e-+3H2O===2CO2+12H+;③電池在放電過程中,電極X發(fā)生的反應(yīng)為(CH3)2O-12e-+3
13、H2O===2CO2+12H+,X電極周圍溶液的pH減小。 答案:(1)3H2(g)+3CO(g) CH3OCH3(g)+CO2(g) ΔH=-245.6 kJ·mol-1 (2)107 0 (3)B、C (4)2.04 (5)①正 O2+4e-+4H+===2H2O ②(CH3)2O-12e-+3H2O===2CO2+12H+ ③減小 3.(2016·全國卷Ⅰ)元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3+(藍紫色)、Cr(OH)(綠色)、Cr2O(橙紅色)、CrO(黃色)等形式存在。Cr(OH)3為難溶于水的灰藍色固體。回答下列問題: (1)Cr3+與Al3+的化學(xué)性質(zhì)相似。在Cr2
14、(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過量,可觀察到的現(xiàn)象是________________________。 (2)CrO和Cr2O在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下,初始濃度為1.0 mol·L-1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O)隨c(H+)的變化如圖所示。 ①用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)________________________________________________________________________。 ②由圖可知,溶液酸性增大,CrO的平衡轉(zhuǎn)化率________(填“增大”“減小”或“不變”)。根據(jù)A點數(shù)據(jù),計算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡
15、常數(shù)為________。 ③升高溫度,溶液中CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小,則該反應(yīng)的ΔH________0(填“大于”“小于”或“等于”)。 (3)在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑,以AgNO3標準溶液滴定溶液中Cl-,利用Ag+與CrO生成磚紅色沉淀,指示到達滴定終點。當溶液中Cl-恰好沉淀完全(濃度等于1.0×10-5mol·L-1)時,溶液中c(Ag+)為________mol·L-1,此時溶液中c(CrO)等于________mol·L-1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10-12和2.0×10-10)。 (4)+6價鉻的化合物毒性較大,常用NaHSO3將廢液
16、中的Cr2O還原成Cr3+,該反應(yīng)的離子方程式為____________________。 解析:本題以鉻及其化合物為載體,考查化學(xué)反應(yīng)原理,涉及化學(xué)反應(yīng)與現(xiàn)象、化學(xué)平衡原理、反應(yīng)熱、溶度積計算以及陌生離子方程式的書寫,意在考查考生的綜合運用能力、知識遷移和新信息處理能力以及識圖能力。(1)根據(jù)題意可知,在硫酸鉻溶液中逐滴加入氫氧化鈉溶液時,首先發(fā)生反應(yīng):Cr3++3OH-===Cr(OH)3↓,藍紫色溶液逐漸變淺,同時產(chǎn)生灰藍色沉淀,當氫氧化鈉溶液過量時,灰藍色沉淀逐漸溶解,發(fā)生反應(yīng):Cr(OH)3+OH-===Cr(OH),最終得到綠色溶液。(2)①從圖象看出,鉻酸根離子在酸性條件下逐漸
17、轉(zhuǎn)化成重鉻酸根離子,離子方程式為2CrO+2H+Cr2O+H2O。②從圖象看出,酸性越強,c(Cr2O)越大,說明CrO的平衡轉(zhuǎn)化率越大。A點對應(yīng)的離子濃度:c(Cr2O)=0.25 mol·L-1,c(H+)=1.0×10-7mol·L-1。c(CrO)=1.0 mol·L-1-0.25 mol·L-1×2=0.5 mol·L-1。平衡常數(shù)K===1.0×1014。③升高溫度,CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小,說明平衡向左移動,根據(jù)平衡移動原理,正反應(yīng)是放熱反應(yīng),ΔH<0。(3)根據(jù)溶度積計算:c(Ag+)==mol·L-1=2.0×10-5mol·L-1,故c(CrO)==mol·L-1=5.0
18、×10-3mol·L-1。(4)根據(jù)題意,氧化劑是Cr2O,還原劑是HSO,氧化產(chǎn)物是SO,還原產(chǎn)物是Cr3+。根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒和原子守恒配平離子方程式:Cr2O+3HSO+5H+===2Cr3++3SO+4H2O。 答案:(1)藍紫色溶液變淺,同時有灰藍色沉淀生成,然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶液 (2)①2CrO+2H+Cr2O+H2O?、谠龃蟆?.0×1014 ③小于 (3)2.0×10-5 5.0×10-3 (4)Cr2O+3HSO+5H+===2Cr3++3SO+4H2O 4.(2016·全國卷Ⅱ)丙烯腈(CH2==CHCN)是一種重要的化工原料,工業(yè)上可用“丙烯
19、氨氧化法”生產(chǎn),主要副產(chǎn)物有丙烯醛(CH2==CHCHO)和乙腈(CH3CN)等。回答下列問題: (1)以丙烯、氨、氧氣為原料,在催化劑存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副產(chǎn)物丙烯醛(C3H4O)的熱化學(xué)方程式如下: ①C3H6(g)+NH3(g)+O2(g)===C3H3N(g)+3H2O(g) ΔH=-515 kJ·mol-1 ②C3H6(g)+O2(g)===C3H4O(g)+H2O(g) ΔH=-353 kJ·mol-1 兩個反應(yīng)在熱力學(xué)上趨勢均很大,其原因是________;有利于提高丙烯腈平衡產(chǎn)率的反應(yīng)條件是________;提高丙烯腈反應(yīng)選擇性的關(guān)鍵因素是________。
20、 (2)圖(a)為丙烯腈產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,最高產(chǎn)率對應(yīng)的溫度為460℃。低于460℃時,丙烯腈的產(chǎn)率________(填“是”或“不是”)對應(yīng)溫度下的平衡產(chǎn)率,判斷理由是__________________________;高于460℃時,丙烯腈產(chǎn)率降低的可能原因是________(雙選,填標號)。 A.催化劑活性降低 B.平衡常數(shù)變大 C.副反應(yīng)增多 D.反應(yīng)活化能增大 (3)丙烯腈和丙烯醛的產(chǎn)率與n(氨)/n(丙烯)的關(guān)系如圖(b)所示。由圖可知,最佳n(氨)/n(丙烯)約為________,理由是______________。進料氣氨、空氣、丙烯的理論體積比約為
21、________。 解析:本題主要考查化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡知識,意在考查考生對相關(guān)知識的綜合應(yīng)用能力。(1)由于反應(yīng)①和②均為放出熱量較多的反應(yīng),產(chǎn)物的能量較低,故兩個反應(yīng)在熱力學(xué)上趨勢很大;由于反應(yīng)①為放熱反應(yīng),且該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),故降低溫度和降低壓強均有利于反應(yīng)正向進行,從而提高丙烯腈的平衡產(chǎn)率;提高丙烯腈反應(yīng)選擇性的關(guān)鍵因素是使用合適的催化劑。(2)反應(yīng)①為放熱反應(yīng),升高溫度,丙烯腈的平衡產(chǎn)率應(yīng)降低,故低于460℃時,丙烯腈的產(chǎn)率不是對應(yīng)溫度下的平衡產(chǎn)率;高于460℃時,催化劑的活性降低、副反應(yīng)增多均可能導(dǎo)致丙烯腈的產(chǎn)率降低,AC項正確;該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡常數(shù)減小,B項錯誤;升高溫度可以提高活化分子的百分數(shù),但不能改變反應(yīng)所需的活化能,D項錯誤。(3)從題圖(b)中可看出當n(氨)/n(丙烯)≈1時,丙烯腈的產(chǎn)率最高,此時幾乎沒有丙烯醛;只發(fā)生反應(yīng)①時NH3、O2、C3H6的物質(zhì)的量之比為1∶1.5∶1,結(jié)合空氣中O2的體積分數(shù)約為20%,可確定進料氣NH3、空氣、C3H6的理論體積之比約為1∶7.5∶1。 答案:(1)兩個反應(yīng)均為放熱量大的反應(yīng) 降低溫度、降低壓強 催化劑 (2)不是 該反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡產(chǎn)率應(yīng)隨溫度升高而降低 AC (3)1 該比例下丙烯腈產(chǎn)率最高,而副產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最低 1∶7.5∶1
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