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1、新編高考化學備考資料 第十二題　離子濃度大小比較 1． 下列關于電解質溶液的判斷正確的是 (　　) A．60 ℃時，NaCl溶液的pH<7，則溶液中c(OH－)7的堿性溶液中 D．相同溫度下，1 mol·L－1氨水與0.5 mol·L－1氨水中c(OH－)之比是2∶1 答案　C 解析　60 ℃時，NaCl溶液的pH<7，但溶液仍呈中性c(OH－)＝c(H＋)，A不正確；CH3COOH溶液加水稀釋，c(H＋)減小，根據水的離子積常

2、數可知c(OH－)增大，B不正確；在CH3COONa堿性溶液中，CH3COO－發(fā)生水解產生CH3COOH分子，C正確；濃度越稀電離程度越大，所以0.5 mol·L－1氨水電離程度大，溶液中c(OH－)之比小于2∶1，D不正確。 2． 下列有關二元弱酸H2A的鹽溶液的說法，正確的是 (　　) A．在NaHA溶液中：c(Na＋)>c(HA－)>c(OH－)>c(H＋) B．在NaHA溶液中：c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(OH－) C．在Na2A溶液中c(Na＋)＝c(HA－)＋c(OH－)＋c(A2－) D．在Na2A溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA－)＋

3、2c(H2A) 答案　D 解析　若HA－的電離大于水解，則溶液顯酸性，如HSO；若HA－的水解大于電離，則溶液顯堿性，如HCO；A、B錯。由電荷守恒知，C錯。由物料守恒知，D對。 3． 下列有關溶液中粒子濃度關系的比較中不正確的是 (　　) A．醋酸溶液中離子濃度的關系滿足：c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－) B．用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，恰好反應時： c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－) C．pH＝2的HA溶液與pH＝12的MOH溶液以任意比混合：c(H＋)＋c(M＋)＝c(OH－

4、)＋ c(A－) D．物質的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合：c(CH3COO－)＋ c(CH3COOH)＝c(Na＋) 答案　BD 解析　A項符合電荷守恒，正確；B項恰好反應時，溶質只有CH3COONa，CH3COO－水解溶液呈堿性，則離子濃度大小順序為c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，錯誤；C項，反應中HA與MOH無論哪種物質過量，或是兩者恰好反應，溶液中的電荷是守恒的，正確；D項，從反應前的物質的量來看，n(CH3COOH)與n(CH3COO－)之和與 n(Na＋)之比為2∶1，則得物料守恒式：c(CH3COOH)＋c(C

5、H3COO－)＝2c(Na＋)，錯誤。 4． 下列有關溶液中微粒的物質的量濃度的關系，正確的是 (　　) A．0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液與0.05 mol·L－1的NaOH溶液等體積混合的溶液： c(Cl－)>c(Na＋)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) B．等物質的量的NaClO、NaHCO3混合溶液： c(HClO)＋c(ClO－)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO) C．pH＝2的HA溶液與pH＝12的MOH溶液等體積混合： c(M＋)＝c(A－)>c(OH－)＝c(H＋) D．某二元弱酸的酸式鹽NaHA溶液： c(OH－)＋c(H2A

6、)＝c(H＋)＋2c(A2－) 答案　B 解析　A中混合后的溶液中含有等物質的量的NH4Cl、NaCl和NH3·H2O，因NH3·H2O的電離大于NH的水解，溶液呈堿性，故有c(NH)>c(Na＋)。B中符合物料守恒。C中的酸、堿強弱性不定，若是弱酸強堿，則混合后呈酸性，c(A－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)；若是強酸弱堿，則混合后溶液呈堿性，c(M＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)；若強酸強堿，則混合后溶液呈中性，有c(M＋)＝c(A－)>c(H＋)＝c(OH－)。D中根據電荷守恒：c(OH－)＋ 2c(A2－)＋c(HA－)＝c(H＋)＋c(Na＋)和物料守恒：c(

7、Na＋)＝c(H2A)＋c(A2－)＋c(HA－)，推出c(OH－)＋c(A2－)＝c(H＋)＋c(H2A)。 5． 常溫下，濃度均為0.1 mol·L－1的三種溶液：①醋酸?、跉溲趸c?、鄞姿徕c，下列說法不正確的是 (　　) A．c(CH3COO－)：③>① B．水電離出的c(OH－)：②>① C．①和②等體積混合后的溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH) D．①和③等體積混合后的溶液：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋) 答案　B 解析　醋酸鈉是強電解質，A項正確；氫氧化鈉電離出的c(OH－)＝0.1

8、mol·L－1，所以②對水的電離抑制程度比①大，B項錯誤；①和②等體積混合后為CH3COONa溶液，可得出質子守恒式，C項正確；①和③等體積混合為等濃度的CH3COOH和CH3COONa溶液，溶液顯酸性，CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，所以D項正確。 6． (2013·廣東理綜，12改編)50 ℃時，下列各溶液中，離子的物質的量濃度關系正確的是 (　　) A．pH＝4的醋酸中：c(H＋)＝4.0 mol·L－1 B．飽和小蘇打溶液中：c(Na＋)>c(HCO) C．飽和食鹽水中：c(Na＋)＋c(H＋)>c(Cl－)＋c(OH－) D．pH＝12的純堿溶液中

9、：c(OH－)＝1.0×10－2 mol·L－1 答案　BC 解析　根據電解質的性質，運用電離及水解知識分析。A項，pH＝4的醋酸中c(H＋)＝10－4mol·L－1；B項，飽和小蘇打溶液中由于HCO水解，c(Na＋)>c(HCO)；C項，根據電荷守恒，飽和食鹽水中有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)；D項，由于50℃時水的電離程度增大，水的離子積大于1.0×10－14，pH＝12的純堿溶液中c(H＋)＝10－12mol·L－1，則c(OH－)>10－2mol·L－1。 7． (2013·安徽理綜，13)已知NaHSO3溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡： HSO＋H2O

10、H2SO3＋OH－① HSOH＋＋SO② 向0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質，下列有關說法正確的是 (　　) A．加入少量金屬Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大 B．加入少量Na2SO3固體，則c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO) C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大 D．加入氨水至中性，則2c(Na＋)＝c(SO)＞c(H＋)＝c(OH－) 答案　C 解析　根據加入物質的性質判斷平衡移動方向，進一步判斷各選項結論是否正確。 A項加入金屬鈉后，鈉和水反應生成氫氧化鈉，使平衡①左移，平衡②右移，移

11、動的結果是c(SO)增大?？梢岳脴O端分析法判斷，如果金屬鈉適量，充分反應后溶液中溶質可以是亞硫酸鈉，此時c(HSO)很小，所以A項錯誤。B項依據電荷守恒判斷，c(SO)前面的化學計量數應為2，即c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋2c(SO)，所以B項錯誤。C項加入氫氧化鈉溶液后，溶液酸性減弱，堿性增強，所以增大；平衡①左移，平衡②右移，最終c(SO)增大，c(HSO)減小，所以增大。D項加入氨水到溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)；由電荷守恒知，其他離子存在如下關系： c(Na＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)，所以D項錯誤。 8． 對于0.1 mol·

12、L－1的Na2S溶液，下列判斷正確的是 (　　) A．溶液中陰離子濃度的大小順序：c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－) B．c(Na＋)＝2c(S2－)＋c(OH－)＋c(HS－) C．c(OH－)>c(H＋) D．向溶液中加入少量NaHS固體，溶液中的離子種數增多 答案　AC 解析　B項，根據電荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(OH－)＋c(HS－)；C項，溶液呈堿性，c(OH－)＞c(H＋)；D項，加入NaHS固體，離子種數不變。 9． 莫爾鹽[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]常作氧化還原滴定法的基準物質，下列有關該鹽溶液的比

13、 較，不正確的是 (　　) A．c(SO)＞c(NH)＞c(Fe2＋)＞c(H＋)＞c(OH－) B．c(SO)＝c(NH)＞c(Fe2＋)＞c(H＋)＞c(OH－) C．2c(SO)＋c(OH－)＝c(NH)＋2c(Fe2＋)＋c(H＋) D．c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)＋2c[Fe(OH)2] 答案　B 解析　NH、Fe2＋水解顯酸性，c(SO)＞c(NH)，A項正確、B項錯誤；C項符合電荷守恒；D項符合質子守恒。 10．常溫下，一定量的醋酸與氫氧化鈉溶液發(fā)生中和反應。下列說法正確的是 (　　) A．當溶液中c(CH3COO－)＝

14、c(Na＋)時，醋酸與氫氧化鈉恰好完全反應 B．當溶液中c(CH3COO－)＝c(Na＋)時，一定是氫氧化鈉過量 C．當溶液中c(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)時，一定是醋酸過量 D．當溶液中c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)時，一定是氫氧化鈉過量 答案　C 解析　當溶液中c(CH3COO－)＝c(Na＋)時，一定是醋酸過量，A、B項錯，C項正確；當氫氧化鈉與醋酸恰好完全反應時，D項也符合。 11． 常溫下，含a mol CH3COOH和b mol NaOH的兩溶液混合后，下列推論不正確的是(　　) A．若a≤b，混合液的pH一

15、定小于7 B．若a＝2b，則混合液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－) C．混合液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)一定成立 D．當混合液的pH>7時，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)一定成立 答案　AD 解析　若CH3COOH用量很少，NaOH只反應一少部分可能會c(OH－)>c(CH3COO－)，故D項錯。 12．草酸是二元中強酸，測得0.01 mol·L－1的草酸氫鈉溶液顯酸性。常溫下，向10 mL 0.01 mol·L－1NaHC2O4溶液中滴加0.01 mol·L－1

16、NaOH溶液，隨著NaOH溶液體積的增加，下列說法正確的是 (　　) A．V(NaOH)＝0 mL時，c(Na＋)>c(H＋)>c(HC2O)>c(C2O)>c(OH－) B．V(NaOH)＝5 mL時，c(Na＋)＝c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4) C．V(NaOH)＝10 mL時，c(Na＋)>c(HC2O)＋2c(C2O) D．V(NaOH)>10 mL時，c(Na＋)>c(C2O)>c(HC2O) 答案　CD 解析　0.01 mol·L－1的草酸氫鈉溶液顯酸性，說明HC2O的電離程度大于水解程度，HC2O只有少部分電離，故c(HC2O)>c(H＋)，選項A錯誤；當V(NaOH)＝0 mL時，存在物料守恒：c(Na＋)＝c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)，當V(NaOH)＝5 mL時，此關系式不成立，選項B錯誤；當V(NaOH)＝10 mL時，兩者恰好完全反應生成Na2C2O4，Na2C2O4溶液水解顯堿性，即c(H＋)2c(C2O)＋c(HC2O)，因此選項C正確。