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同步蘇教化學(xué)選修四新突破講義:專題3 第4單元 難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡 Word版含答案

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1、 第四單元 難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡 目標(biāo)與素養(yǎng):1.知道難溶電解質(zhì)在水中存在沉淀溶解平衡,并能結(jié)合實(shí)例進(jìn)行描述。(宏觀辨識(shí)與微觀探析)2.能描述沉淀溶解平衡,能寫出溶度積的表達(dá)式,知道溶度積的含義。(宏觀辨識(shí)與微觀探析)3.能夠運(yùn)用平衡移動(dòng)的觀點(diǎn)對(duì)沉淀的溶解、生成與轉(zhuǎn)化進(jìn)行分析,并能解釋一些生活問題。(科學(xué)態(tài)度與社會(huì)責(zé)任) 一、沉淀溶解平衡 1.沉淀溶解平衡原理 (1)概念 在一定溫度下,當(dāng)溶解速率和沉淀速率相等時(shí)所達(dá)到的平衡狀態(tài),稱為沉淀溶解平衡。 (2)溶解平衡的建立 以AgCl溶解平衡為例,表達(dá)式:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)。 (3)溶

2、解平衡的特征 2.溶度積常數(shù) (1)含義 描述難溶電解質(zhì)在水中的沉淀溶解平衡的平衡常數(shù)稱為溶度積常數(shù)或簡(jiǎn)稱溶度積,符號(hào)為Ksp。 (2)表示方法 對(duì)MmAnmMn++nAm-來說 Ksp=[c(Am-)]n·[c(Mn+)]m。 (3)影響因素 Ksp與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),與濃度無關(guān),與沉淀量無關(guān)。 (4)意義 溶度積(Ksp)反映了物質(zhì)在水中的溶解能力。對(duì)同類型的難溶電解質(zhì)(如AgCl、AgBr、AgI)而言,Ksp數(shù)值越大的難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)。 二、沉淀溶解平衡的應(yīng)用 1.沉淀的生成 (1)調(diào)節(jié)pH法 除去CuSO4溶液中少量Fe3+,可

3、向溶液中加入CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3,調(diào)節(jié)pH至3~4,使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀除去。 (2)加沉淀劑法 誤食可溶性鋇鹽,可用Na2SO4解毒,其化學(xué)方程式為Ba2++SO===BaSO4↓;除去食鹽溶液中的MgCl2,可加入少量NaOH,其化學(xué)方程式為Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓。 (3)利用平衡原理法 向飽和Na2CO3溶液中加入BaSO4,可將BaSO4轉(zhuǎn)化為BaCO3,反應(yīng)的離子方程式:BaSO4+CO===BaCO3↓+SO。 2.沉淀的轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)探究 實(shí)驗(yàn) 步驟 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 A中產(chǎn)生白色沉淀,B中變?yōu)辄S色沉淀,C中變?yōu)楹?/p>

4、色沉淀 離子方 程式 Ag++Cl-=== AgCl↓ AgCl+I(xiàn)-===AgI↓+Cl- 2AgI+S2-===Ag2S↓+2I- 實(shí)驗(yàn)結(jié)論 溶解度小的沉淀可以轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀 3.沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì) 沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)就是沉淀溶解平衡的移動(dòng)。一般說來,溶解能力相對(duì)較強(qiáng)的物質(zhì)易轉(zhuǎn)化為溶解能力相對(duì)較弱的物質(zhì)。  (1)同溫條件下,Ksp數(shù)值越大,難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng),這種認(rèn)識(shí)對(duì)嗎?為什么? (2)如何利用Ksp(BaSO4)=1.1×10-10計(jì)算BaSO4在水中的溶解度? (3)鍋爐水垢中含有CaSO4,能否用水或酸除去CaSO4呢? 提示:(1)不對(duì)。對(duì)

5、于同類型物質(zhì)而言,Ksp數(shù)值越大,難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng),如AgCl>AgBr>AgI;而對(duì)于不同類型的物質(zhì),則不能直接比較,如Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,不能認(rèn)為Mg(OH)2比AgCl更難溶,需轉(zhuǎn)化為溶解度進(jìn)行比較。 (2)由于沉淀的飽和溶液濃度很小,其密度可近似認(rèn)為是 1 g·mL-1。根據(jù)Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,得c(Ba2+)=c(SO)==×10-5 mol·L-1,則1 L溶液中(即1 L水中)溶解的BaSO4為×10-5 mol。S(BaSO4)=×100 g≈ 2.4×10-4 g。 (

6、3)不能。因?yàn)镃aSO4微溶于水且難與酸反應(yīng)。 1.判斷正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)。 (1)難溶電解質(zhì)的溶解度為0。(  ) (2)等物質(zhì)的量的AgNO3和NaCl混合后,溶液中不存在Ag+和Cl-。(  ) (3)當(dāng)改變外界條件時(shí),沉淀溶解平衡會(huì)發(fā)生移動(dòng),直至達(dá)到新的平衡。(  ) (4)溶解度小的物質(zhì),Ksp一定小,溶解度大的物質(zhì),Ksp也一定大。(  ) 答案:(1)× (2)× (3)√ (4)× 2.已知Ca(OH)2飽和溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH<0,下列有關(guān)該平衡體系的說法正確的是(  ) ①升高

7、溫度,平衡逆向移動(dòng)?、谙蛉芤褐屑尤肷倭刻妓徕c粉末能增大鈣離子濃度?、鄢ヂ然c溶液中混有的少量鈣離子,可以向溶液中加入適量的NaOH溶液?、芎銣叵孪蛉芤褐屑尤隒aO,溶液的pH升高 ⑤給溶液加熱,溶液的pH升高 ⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固體質(zhì)量增大 ⑦向溶液中加入少量NaOH固體,Ca(OH)2固體質(zhì)量不變 A.①⑥       B.①⑥⑦ C.②③④⑥ D.①②⑥⑦ A [ΔH<0,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),①正確;②會(huì)生成CaCO3,使Ca2+濃度減小,錯(cuò)誤;加入NaOH溶液會(huì)使平衡向左移動(dòng),有Ca(OH)2沉淀生成,但Ca(OH)2的溶度積不變,

8、要除去Ca2+,應(yīng)把 Ca2+轉(zhuǎn)化為更難溶的CaCO3,③錯(cuò)誤;恒溫下Ksp不變,加入CaO后,溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液,pH不變,④錯(cuò)誤;加熱,Ca(OH)2的溶解度減小,溶液的pH降低,⑤錯(cuò)誤;加入Na2CO3溶液,平衡向右移動(dòng),Ca(OH)2固體轉(zhuǎn)化為CaCO3固體,固體質(zhì)量增加,⑥正確;加入NaOH固體平衡向左移動(dòng),Ca(OH)2固體質(zhì)量增加,⑦錯(cuò)誤。] 3.難溶化合物的飽和溶液存在著溶解平衡。例如:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)。[已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10] (1)向50 mL 0.018 mol·L-1的AgNO3溶液中加入50 mL

9、 0.02 mol·L-1的鹽酸,沉淀生成后溶液中c(Ag+)是________mol·L-1。 (2)如果向生成沉淀后的溶液中再加入50 mL 0.001 mol·L-1的鹽酸,是否產(chǎn)生沉淀?______(填“是”或“否”)。 解析:(1)由Ag++Cl-===AgCl, 可知沉淀后c(Cl-)=(0.02-0.018)×50/(50+50)= 0.001(mol·L-1),所以c(Ag+)=1.8×10-10/0.001=1.8×10-7(mol·L-1)。 (2)再加入50 mL鹽酸后c(Ag+)=1.8×10-7×100/(100+50)=1.2×10-7(mol·L-1),

10、c(Cl-)=0.001 mol·L-1,c(Ag+)·c(Cl-)=1.2× 10-7×10-3=1.2×10-10<1.8×10-10,所以不產(chǎn)生沉淀。 答案:(1)1.8×10-7 (2)否 溶度積的應(yīng)用 1.比較難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力 (1)對(duì)于相同類型的難溶電解質(zhì),Ksp越大,在水中的溶解能力越強(qiáng)。 (2)對(duì)于不同類型的難溶電解質(zhì),Ksp差距不大時(shí)Ksp不能直接作為比較依據(jù)。如25 ℃時(shí),Ksp(AgCl)=1.8×10-10。Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,雖然Mg(OH)2的Ksp較小,但不能認(rèn)為Mg(OH)2比AgCl更難溶。 2.計(jì)算飽

11、和溶液中某種離子的濃度 如已知25 ℃,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,可根據(jù)Ksp(AgCl)= c(Ag+)·c(Cl-)=1.8×10-10計(jì)算AgCl飽和溶液中的c(Ag+)或c(Cl-)。 3.判斷給定條件下沉淀能否生成或溶解 比較溶度積Ksp與溶液中有關(guān)離子的濃度冪之積Qc(離子積)的相對(duì)大小。 (1)Qc>Ksp,溶液過飽和,有沉淀析出; (2)Qc=Ksp,溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài); (3)Qc

12、定溫度下,Ksp為定值。 【例1】 一定溫度下,鹵化銀AgX(X:Cl、Br、I)的沉淀溶解平衡曲線如圖中甲、乙、丙所示。已知pAg=-lg c(Ag+),pX=-lg c(X-)。下列有關(guān)敘述正確的是(  ) A.甲、乙、丙三種鹵化銀的溶度積Ksp依次增大 B.甲一定是AgI的沉淀溶解平衡曲線 C.對(duì)三種鹵化銀而言,a點(diǎn)均為飽和溶液 D.b、c兩點(diǎn)均達(dá)到溶解平衡狀態(tài),且溶液中c(Ag+)=c(X-) C [根據(jù)題目信息中對(duì)于pAg和pX的定義可知,各點(diǎn)的坐標(biāo)值越大,則其對(duì)應(yīng)的離子濃度越小,根據(jù)圖象信息可知,甲、乙、丙三種鹵化銀的溶度積Ksp依次減小,故甲、乙、丙分別為AgCl

13、、AgBr、AgI的沉淀溶解平衡曲線,A項(xiàng)、B項(xiàng)錯(cuò)誤;a點(diǎn)坐標(biāo)值小,對(duì)三種鹵化銀而言,離子濃度較大,均達(dá)到飽和狀態(tài),C項(xiàng)正確;甲、乙、丙三條線上的點(diǎn)對(duì)于AgCl、AgBr、AgI而言,均達(dá)到溶解平衡狀態(tài),但c點(diǎn)的c(Ag+)AgBr>AgI。 (2)不同類型的物質(zhì),Ksp差距不大時(shí)不能直接作為比較依據(jù)。 1.用0.100 mol·L-1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲線如

14、圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是(  ) A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10-10 B.曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl) C.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.040 0 mol·L-1Cl-,反應(yīng)終點(diǎn)c移到a D.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.050 0 mol·L-1 Br-,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng) C [本題考查沉淀溶解平衡及溶度積常數(shù)。A項(xiàng),根據(jù)滴定曲線知,當(dāng)加入25 mL AgNO3溶液時(shí)達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn),此時(shí)c(Cl-)≈1×10-5 mol·L-1,Ag+沉淀完全,則c(Ag+)=1×10-5mol·L-1,故Ksp(AgC

15、l)= c(Ag+)·c(Cl-),數(shù)量級(jí)為10-10,正確;B項(xiàng),由溶度積常數(shù)的定義知,曲線上各點(diǎn)滿足Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-),正確;C項(xiàng),相同條件下,若改為0.040 0 mol·L-1 Cl-,達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)c(Cl-)不變,消耗V(AgNO3)=20 mL,錯(cuò)誤;D項(xiàng),相同條件下,若改為0.050 0 mol·L-1 Br-,由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl),達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)c(Br-)< c(Cl-),消耗n(AgNO3)不變,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng),正確。] 沉淀溶解平衡原理的應(yīng)用 1.不同沉淀方法的應(yīng)用 (1)直接沉淀法:通過沉淀劑

16、除去溶液中的某種指定離子或獲取該難溶電解質(zhì)。 (2)分步沉淀法:鑒別溶液中含有哪些離子或分別獲得不同難溶電解質(zhì)。 (3)共沉淀法:向溶液中加入沉淀劑,除去溶液中性質(zhì)相似的離子。 (4)氧化還原法:改變?nèi)芤褐须x子的存在形式,促使其轉(zhuǎn)化為更難溶的電解質(zhì)便于分離除去。 2.沉淀轉(zhuǎn)化的一般原則 (1)溶解度較小的沉淀易轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀。 (2)當(dāng)一種試劑能沉淀溶液中的幾種離子時(shí),生成沉淀所需試劑離子濃度越小的越先沉淀。 (3)如果生成各種沉淀所需試劑離子的濃度相差較大,就能分步沉淀,從而達(dá)到分離離子的目的。 (4)兩種沉淀的溶解度差別越大,沉淀轉(zhuǎn)化越容易。 【例2】 工業(yè)上用化

17、學(xué)法除鍋爐的水垢時(shí),先向鍋爐中注入飽和Na2CO3溶液浸泡,將水垢中的CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3,再用鹽酸除去[已知:Ksp(CaCO3)=1×10-10,Ksp(CaSO4)=9×10-6],下列說法錯(cuò)誤的是(  ) A.升高溫度,Na2CO3溶液的Kw和c(OH-)均會(huì)增大 B.沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為CO(aq)+CaSO4(s)===CaCO3(s)+SO(aq) C.該條件下,CaCO3溶解度約為1×10-3g D.CaSO4和CaCO3共存的懸濁液中,c(SO)/c(CO)=9×104 C [升高溫度,水的電離平衡正向移動(dòng),Kw增大,Na2CO3水解平衡正向移動(dòng),c(OH-

18、)增大,故A項(xiàng)正確;沉淀由難溶物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)楦y溶的物質(zhì),故B項(xiàng)正確;CaSO4和CaCO3共存的懸濁液中,c(SO)/c(CO)=Ksp(CaSO4)/Ksp(CaCO3)=9×104,故D項(xiàng)正確。] (1)CaCO3沉淀能轉(zhuǎn)化成CaSO4沉淀嗎? (2)據(jù)Ksp(CaSO4)=9×10-6計(jì)算該條件下CaSO4的溶解度。 提示:(1)能。如在CaCO3懸濁液中加入濃Na2SO4溶液,使CaCO3(s) Ca2+(aq)+CO(aq)沉淀溶解平衡正向移動(dòng)。 (2)c(CaSO4)==3×10-3mol·L-1,S(CaSO4)=3× 10-3mol·L-1×0.1 L×136

19、g·mol-1=4.08×10-2 g。 2.已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.0×10-16。下列關(guān)于不溶物之間轉(zhuǎn)化的說法中錯(cuò)誤的是(  ) A.AgI比AgCl更難溶于水,所以AsCl可以轉(zhuǎn)化為AgI B.兩種不溶物的Ksp相差越大,不溶物就越容易轉(zhuǎn)化為更難溶的不溶物 C.AgCl不溶于水,不能轉(zhuǎn)化為AgI D.常溫下,AgCl若要在NaI溶液中開始轉(zhuǎn)化為AgI,則NaI的濃度必須不低于×10-11mol·L-1 C [Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),故AgCl可以轉(zhuǎn)化為AgI,C錯(cuò)誤;AgCl溶液中c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(

20、AgCl),則c(Ag+)=×10-5mol·L-1,AgI開始沉淀時(shí)的 c(I-)·c(Ag+)≥Ksp(AgI),所以c(I-)≥ mol·L-1,D正確。] 1.下列對(duì)沉淀溶解平衡的描述正確的是(  ) A.BaSO4屬于難溶物,它在水中完全不能溶解 B.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),沉淀的速率和溶解的速率相等 C.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等,且保持不變 D.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),如果再加入難溶性的該沉淀物,將促進(jìn)溶解 B [雖然難溶電解質(zhì)的溶解度很小,但在水中仍有極少量的溶解,A項(xiàng)不正確;沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),溶液中溶質(zhì)的離子濃度保持不變,但不一定相等,如Ag2S

21、O4沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),c(Ag+)=2c(SO),C項(xiàng)不正確;沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),如果再加入難溶性的該沉淀物,由于固體的濃度為常數(shù),故平衡不發(fā)生移動(dòng),D項(xiàng)不正確;v(沉淀)=v(溶解)是溶解平衡的特征,B項(xiàng)正確。] 2.將足量BaCO3粉末分別加入下列溶液中,充分溶解至溶液飽和。各溶液中Ba2+的濃度最小的為(  ) A.40 mL水 B.10 mL 0.2 mol·L-1 Na2CO3溶液 C.50 mL 0.01 mol·L-1氯化鋇溶液 D.100 mL 0.01 mol·L-1鹽酸 B [BaCO3(s)Ba2+(aq)+CO(aq)。A項(xiàng),加H2O,BaCO3少量溶解,

22、其中c(Ba2+)可作為其他選項(xiàng)的參照物;B項(xiàng),加Na2CO3溶液,使上述平衡左移,c(Ba2+)相對(duì)減??;C項(xiàng),加入BaCl2溶液,c(Ba2+)相對(duì)增大;D項(xiàng),加入HCl,使上述平衡正向移動(dòng),c(Ba2+)相對(duì)增大。] 3.25 ℃時(shí),在含有大量PbI2的飽和溶液中存在著平衡PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq),加入KI溶液,下列說法正確的是(  ) A.溶液中Pb2+和I-濃度都增大 B.溶度積常數(shù)Ksp增大 C.沉淀溶解平衡不移動(dòng) D.溶液中Pb2+濃度減小 D [加入KI溶液,使溶液中的I-濃度增大,使PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq)平衡向左移動(dòng),

23、溶液中Pb2+濃度減小。Ksp只與溫度有關(guān),與濃度無關(guān),溫度不變,Ksp不變。] 4.除了酸以外,某些鹽也能溶解沉淀。利用下表三種試劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn),相關(guān)分析不正確的是(  ) 編號(hào) ① ② ③ 分散質(zhì) Mg(OH)2 HCl NH4Cl 備注 懸濁液 1 mol·L-1 1 mol·L-1 A.向①中加入酚酞顯紅色,說明物質(zhì)的“不溶性”是相對(duì)的 B.分別向少量Mg(OH)2沉淀中加入適量等體積②③均能快速徹底溶解 C.①、③混合后發(fā)生反應(yīng):Mg(OH)2(s)+2NH(aq)Mg2+(aq)+2NH3·H2O(aq) D.向①中加入②,c(OH-)減小,Mg(OH

24、)2溶解平衡正向移動(dòng) B [Mg(OH)2是難溶電解質(zhì),在水中有少量的溶解,而且電離出OH-,溶液顯弱堿性,所以沒有絕對(duì)不溶的物質(zhì),故A正確;Mg(OH)2沉淀與HCl發(fā)生中和反應(yīng),反應(yīng)較快;Mg(OH)2沉淀電離出來的 OH-與NH4Cl電離的銨根離子結(jié)合生成弱電解質(zhì),反應(yīng)較慢,故B錯(cuò)誤;NH能結(jié)合Mg(OH)2電離出的OH-,生成弱電解質(zhì)NH3·H2O,所以①、③混合后發(fā)生反應(yīng):Mg(OH)2(s)+2NH(aq)Mg2+(aq)+2NH3·H2O(aq),故C正確;在Mg(OH)2的懸濁液中存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),所以向①中加入②,

25、 c(OH-)減小,Mg(OH)2溶解平衡正向移動(dòng),故D正確。] 5.某學(xué)習(xí)小組欲探究CaSO4沉淀轉(zhuǎn)化為CaCO3沉淀的可能性,查得如下資料:(25 ℃) 難溶電解質(zhì) CaCO3 CaSO4 MgCO3 Mg(OH)2 Ksp 2.8×10-9 9.1×10-6 6.8×10-6 1.8×10-11 實(shí)驗(yàn)步驟如下: ①往100 mL 0.1 mol·L-1的CaCl2溶液中加入100 mL 0.1 mol·L-1的Na2SO4溶液,立即有白色沉淀生成。 ②向上述懸濁液中加入固體Na2CO3 3 g,攪拌、靜置、沉淀后棄去上層清液。 ③再加入蒸餾水?dāng)嚢?、靜置、

26、沉淀后再棄去上層清液。 ④__________________________________________________。 (1)由題中信息Ksp越大,表示電解質(zhì)的溶解度越______(填“大”或“小”)。 (2)寫出第②步發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:____________________ _____________________________________________________。 (3)設(shè)計(jì)第③步的目的是________________________________。 (4)請(qǐng)補(bǔ)充第④步操作及發(fā)生的現(xiàn)象:______________________ _____________________________________________________。 解析:Ksp越大,電解質(zhì)的溶解度越大,第②步中加入Na2CO3后,由于CaCO3比CaSO4更難溶,故應(yīng)轉(zhuǎn)化為CaCO3,③步的操作主要是除去Na2SO4,最后一步可加入足量鹽酸,證明生成的沉淀已全部轉(zhuǎn)化為CaCO3,故沉淀溶解。 答案:(1)大 (2)Na2CO3+CaSO4Na2SO4+CaCO3 (3)洗去沉淀中附著的SO (4)向沉淀中加入足量的鹽酸,沉淀完全溶解

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