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高中化學(xué) 41《電解原理》教案 舊人教版選修

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1、第四單元 電解原理及其應(yīng)用 第一節(jié) 電解原理 重點(diǎn)難點(diǎn): 1.理解電解的基本概念和原理。 2.了解銅的電解精煉、電鍍銅。 3.會(huì)寫電極反應(yīng)式、電解方程式,掌握圍繞電解的計(jì)算。 知識(shí)點(diǎn)講解: 基礎(chǔ)知識(shí)導(dǎo)引 電解 電解CuCl2 使電流通過電解質(zhì)溶液而在陰、陽(yáng)兩極引起氧化還原反應(yīng)的過程叫做電解。如用惰性電極電解CuCl2溶液時(shí),電極反應(yīng)式: 陽(yáng)極 2Cl——2e—=Cl2↑(氧化反應(yīng)) 陰極 Cu2++2e—=Cu(還原反應(yīng)) 電解方程式為:CuCl2 Cu+Cl2↑ 電解池 把電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置叫做電解池或電解槽。

2、 電解池與直流電源的連接 其中跟直流電源或原電池的負(fù)極相連的電極是電解池的陰極;跟直流電源或原電池的正極相連的電極是電解池的陽(yáng)極。 重點(diǎn)難點(diǎn)點(diǎn)撥 一、電解原理 1.電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電 我們知道,金屬導(dǎo)電時(shí),是金屬內(nèi)部的自由電子發(fā)生的定向移動(dòng),而電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電與金屬導(dǎo)電不同。 通電前電解質(zhì)溶液中陰、陽(yáng)離子在溶液中自由地移動(dòng);通電后在電場(chǎng)的作用下,這些自由移動(dòng)的離子改作定向移動(dòng),帶負(fù)電荷的陰離子由于靜電作用向陽(yáng)極移動(dòng),帶正電荷的陽(yáng)離子則向陰極移動(dòng),并在兩極上發(fā)生氧化還原反應(yīng)。我們把: 借助于電流引起氧化還原反應(yīng)的裝

3、置,也就是把電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置叫電解池。 電解池中與直流電源負(fù)極相連的電極叫陰極,與直流電源正極相連的電極叫陽(yáng)極。 物質(zhì)能否導(dǎo)電是由其內(nèi)部能否形成定向移動(dòng)的自由電荷所決定的,對(duì)金屬就是自由電子,而對(duì)電解質(zhì)溶液就是自由移動(dòng)的陰陽(yáng)離子。 2.電解 (1)概念: 使電流流過電解質(zhì)溶液而在陰、陽(yáng)兩極引起氧化還原反應(yīng)的過程叫電解。 (2)電子流動(dòng)的方向: 電子從外接直流電源的負(fù)極流出,經(jīng)導(dǎo)線到達(dá)電解池的陰極,電解池溶液中的陽(yáng)離子移向陰極,并在陰極獲得電子而被還原,發(fā)生還原反應(yīng);與此同時(shí),電解池溶液中的陰離子移向陽(yáng)極,并在陽(yáng)極上失去電子(也可能是陽(yáng)極很活潑而本身失去電子)而被氧化,發(fā)生氧

4、化反應(yīng)。這樣,電子又從電解池的陽(yáng)極流出,沿導(dǎo)線而流回外接直流電源的正極。 (3)電極反應(yīng)的類型: 陽(yáng)極反應(yīng)為氧化反應(yīng),陰極反應(yīng)為還原反應(yīng),故而陰極處于被保護(hù)的狀態(tài),而陽(yáng)極則有可能被腐蝕。 3、電極名稱的進(jìn)一步理解 原電池: 根據(jù)電子流動(dòng)的方向可以把電極分成正、負(fù)極。流出電子的電極(或發(fā)生氧化反應(yīng)的電極)為負(fù)極、流入電子的電極為(或發(fā)生還原反應(yīng)的電極)正極; 電解池: 根據(jù)離子的遷移方向可以把電極分成陽(yáng)極、陰極。陽(yáng)離子移向的電極(或與直流電源負(fù)極相連的電極)為陰極、陰離子移向的電極(或與直流電源正極相連的電極)為陽(yáng)極。 ⑴在原電池中,稱正極、負(fù)極,其中負(fù)極流出電子 ⑵在電解池中

5、,稱陽(yáng)極、陰極,其中陰極流入電子 ⑶電解池的陽(yáng)極與原電池的正極相連,電解池的陰極與原電池的負(fù)極相連 4、電極反應(yīng)式和電解方程式的書寫 <1>化學(xué)變化的表示表示方法 為了表示化學(xué)變化的不同側(cè)面,化學(xué)變化主要用化學(xué)方程式表示。具體分類如下: ⑴(普通)化學(xué)方程式 ⑵氧化還原方程式(標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移方向、數(shù)目等) ⑶離子方程式 ⑷電離方程式 ⑸水解方程式 ⑹熱化學(xué)方程式(標(biāo)明反應(yīng)物、生成物的狀態(tài)及對(duì)應(yīng)的熱效應(yīng)) ⑺電極反應(yīng)式 ⑻電解方程式 <2>電極反應(yīng)式與電解方程式的書寫 書寫電極反應(yīng),首先要搞清楚電極材料,然后分析溶液中離子情況,再根據(jù)陰、陽(yáng)極放電的規(guī)律,得出相應(yīng)的結(jié)論。

6、 電解過程總反應(yīng)方程式叫電解方程式(指電解時(shí)總的化學(xué)方程式或離子方程式)。要正確書寫電解方程式,首先要正確寫出電極反應(yīng)式,然后分析參加電極反應(yīng)的離子來自何種物質(zhì),這樣才能正確寫出反應(yīng)物、生成物,配平且在等號(hào)上方注明“電解”或“通電”。 書寫的具體步驟: ⑴先查陽(yáng)極電極材料和確定溶液中的離子種類 如用C電極電解CuSO4溶液:溶液中有CuSO4=Cu2++SO42—;H2O H++OH-。 溶液中存在Cu2+、H+、OH—、SO42—共4種離子。 ⑵由放電順序確定放電產(chǎn)物和電極反應(yīng) C電極為惰性電極,不參加反應(yīng)。 放電能力  Cu2+>H+  Cu2+放電生成Cu OH—>SO

7、42—,OH—放電生成O2 電極反應(yīng): 陰極 2Cu2++4e—=2Cu 陽(yáng)極 4OH—-4e—=2H2O+O2↑ 溶液中余下的H+和SO42—結(jié)合成新物質(zhì)H2SO4。 ⑶由電極反應(yīng)產(chǎn)物,寫出總反應(yīng)式――電解方程式 如上述反應(yīng)中的反應(yīng)物為CuSO4和H2O,產(chǎn)物是Cu、O2和H2SO4, 電解方程式為:2CuSO4+2H2O 2Cu+O2↑+2H2SO4 5、電離、水解和電解的比較   發(fā)生條件 變化實(shí)質(zhì) 實(shí)  例   電 離 ①適用于電解質(zhì) ②在溶液或熔化狀態(tài)中發(fā)生 電解質(zhì)分離成自由移動(dòng)的離子(在水溶液中形在水合離子) CuSO4=Cu2++

8、SO42- ①電離是鹽類發(fā)生水解反應(yīng)和電解反應(yīng)的先決條件 ②電解要通入直流電才能發(fā)生 ③一般說,鹽類的水解反應(yīng)是可逆的、微弱的;其他物質(zhì)(如CaC2、醇鈉、鹵代烴、酯、多糖、蛋白質(zhì)等)的水解程度與物質(zhì)自身有關(guān)。 水 解 ①與水電離產(chǎn)生的H+或OH-結(jié)合成難電離物質(zhì)等 ②在水溶液中發(fā)生 組成鹽的酸根陰離子或金屬陽(yáng)離子(包括NH4+)和水電離出的H+或OH—結(jié)合成弱電解質(zhì) CN-+H2OHCN+OH- Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+ 電 解 ①只有電解質(zhì)處于熔融狀態(tài)或溶液中才能發(fā)生 ②要通入直流電,才發(fā)生電解 在直流電作用下,組成電解質(zhì)的陰、陽(yáng)離子(或水中

9、的H+、OH—)在電極上發(fā)生氧化還原反應(yīng) 2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4 6、電離方程式、離子方程式和電極反應(yīng)式、電解方程式的比較   表示內(nèi)容 書寫特點(diǎn) 實(shí)  例 電離方程式 表示電解質(zhì)在熔融狀態(tài)或溶液中的離解的式子 強(qiáng)電解質(zhì)完全電離,用“=”表示,弱電解質(zhì)不完全電離,用“”表示。多元酸、堿分步電離分步書寫(中學(xué)階段中多元弱堿的電離可一步書寫) NaHSO4=Na++H++SO42- H2S+H2OH3O++HS- HS-+H2OH3O++S2- NaHCO3=Na++HCO3- HCO3-H++CO32- Al(OH)3Al3++3OH

10、- 離子方程式 表示弱電解質(zhì)等在溶液中的反應(yīng)??梢员硎就活惖姆磻?yīng) 反應(yīng)物、生成物中易溶且易電離的寫離子形式(包括弱酸、弱堿、難電離物質(zhì)等);其他物質(zhì)寫分子式。方程式兩邊原子個(gè)數(shù)和電荷均應(yīng)守恒,固態(tài)物質(zhì)間反應(yīng)不用離子方程式表示(濃溶液間的反應(yīng)一般也不用) NH4++OH-NH3↑+H2O NH4++OH- NH3·H2O Cu+2Ag+=2Ag+Cu2+ Al3++3H2OAl(OH)3+3H+ Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3 2H++SO42-+Ba2++2OH-=BaSO4↓+2H2O CH3CH2Cl+OH- CH3CH2OH+Cl- C6H5O-+CO2

11、+H2O C6H5OH+HCO3- CH3COOCH2CH3+OH- CH3COO-+CH2CH3OH CaC2+2H2O Ca2++2OH-+C2H2↑ 4Ag++2H2O4Ag+O2↑+4H+ 電極反應(yīng)式 表示原電池或電解池中的電極反應(yīng) 要注明電極名稱,得(失)電子數(shù) ①用惰性電極電解CuSO4溶液 陽(yáng)極 4OH-—4e-=2H2O+O2↑ 陰極  Cu2++2e-=Cu ②鋼鐵的吸氧腐蝕(鐵本身是活潑電極,參加反應(yīng)) 負(fù)極Fe—2e—=Fe2+ 正極O2+2H2O+4e-=4OH- ③電解飽和食鹽水(用惰性電極) 陽(yáng)極:2Cl--2e-=Cl2↑ 陰極:

12、2H++2e-=H2↑ 電解方程式 表示電解時(shí)物質(zhì)變化的化學(xué)方程式 條件是“電解” 用惰性電極電解硫酸銅時(shí): 2CuSO4+2H2O2H2SO4+2Cu+O2↑ 用惰性電極電解飽和食鹽水時(shí): 2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑ 7、電解時(shí)電極放電順序的判斷 離子在電極上得失電子的能力與離子的性質(zhì)、溶液的濃度和溫度、電流的大小、電極的材料及電極間的距離等都有關(guān)系。中學(xué)階段我們一般只討論電極材料的性質(zhì)、離子的氧化性強(qiáng)弱和還原性強(qiáng)弱對(duì)它們得失電子能力的影響。 ⑴陽(yáng)極放電順序 看電極,如果是活性電極(指金屬活動(dòng)順序表Ag及Ag以前的金屬)則電極材料失電子,電極被溶

13、解,溶液中的陰離子不能失電子。 ②如果是惰性電極(Pt、Au、石墨),則要再看溶液中的陰離子的失電子能力,此時(shí)根據(jù)陰離子放電順序加以判斷。 陰離子放電順序: S2—>I—>Br—>Cl—>OH—>含氧酸根>F—(實(shí)際上在水溶液中的電解,OH—后面的離子是不可能放電的,因?yàn)樗峁┑腛H—會(huì)放電) ⑵陰極放電順序 陰極本身被保護(hù),直接根據(jù)陽(yáng)離子放電順序進(jìn)行判斷,陽(yáng)離子放電順序: Ag+>Fe3+>Cu2+>Fe2+>Zn2+>H+>Al3+>Mg2+(類似,在水溶液中的電解,H+后面的離子一般是不放電的,因?yàn)樗峁┑腍+會(huì)放電;離子的放電順序往往還與溶液的酸堿性、溫度、離子的濃度等有關(guān)

14、) 8、電解質(zhì)溶液的電解規(guī)律(惰性電極) 被電解的物質(zhì) 電解質(zhì)實(shí)例 陰  極 陽(yáng)  極 總方程式 溶液的pH 備注 H2O 強(qiáng)堿的含氧酸鹽Na2SO4 4H++4e—=2H2↑ 4OH——4e—=O2↑+2H2O 2H2O2H2↑+O2↑ 不  變 電解質(zhì)起導(dǎo)電作用,其量不變,水減少 含氧酸H2SO4 降  低 強(qiáng)堿KOH 升  高 電解質(zhì)自身 弱堿的非含氧酸鹽(氟化物除外)CuCl2 Cu2++2e—=Cu↓ 2Cl——2e—=Cl2↑ CuCl2Cu+Cl2↑ 具體看金屬陽(yáng)離子水解能力與生成的氣體溶于水后的反應(yīng)。此處Cl2溶于水的酸性強(qiáng)于C

15、u2+水解的酸性,所以pH下降 相當(dāng)于電解質(zhì)分解,水不參加反應(yīng) 非含氧酸(HF除外)HBr 2H++2e—=H2↑ 2Br——2e—=Br2 2HBr Br2+H2↑ 升  高 電解質(zhì)自身和水 強(qiáng)堿的非含氧酸鹽NaCl 2H++2e—=H2↑ 2Cl——2e—=Cl2↑ 2NaCl+2H2O 2NaOH+H2↑+Cl2↑ 升  高 產(chǎn)生堿或酸 弱堿的含氧酸鹽CuSO4 Cu2++42e—=2Cu↓ 4OH——4e—=O2↑+2H2O 2CuSO4+2H2O2H2SO4+2Cu+O2↑ 降  低 9、電解質(zhì)溶液電解時(shí)(均為惰性電

16、極),pH變化情況,電解液復(fù)原所需加入物質(zhì)及電解類型(與上面的8相互對(duì)照補(bǔ)充) (1)分解水型: 含氧酸、強(qiáng)堿、活潑金屬的含氧酸鹽(如NaOH、H2SO4、K2SO4等)的電解。 陰極:4H++4e-=2H2↑ 陽(yáng)極:4OH--4e-=O2↑+2H2O 總反應(yīng):2H2O 2H2↑+O2↑ 陰極產(chǎn)物:H2;陽(yáng)極產(chǎn)物:O2。 電解質(zhì)溶液復(fù)原加入物質(zhì):H2O。 pH變化情況:原來酸性的溶液pH變小,原來堿性的溶液pH變大,強(qiáng)酸(含氧酸)強(qiáng)堿的正鹽溶液pH不變。 (2)分解電解質(zhì)型: 無氧酸(除HF外)、不活潑金屬的無氧酸鹽(氟化物除外)的電解,如HCl、CuCl2等。

17、  陰極:Cu2++2e-=Cu 陽(yáng)極:2Cl--2e-=Cl2↑ 總反應(yīng):CuCl2 Cu+Cl2↑ 陰極產(chǎn)物:酸為H2,鹽為金屬;陽(yáng)極產(chǎn)物:鹵素等非金屬單質(zhì)。 電解液復(fù)原加入物質(zhì)為原溶質(zhì),如電解CuCl2溶液,需加CuCl2。 pH變化情況:如電解無氧酸溶液pH變大但不會(huì)超過7;如為鹽溶液的電解則視無氧酸根的情況而定(如:電解CuCl2溶液時(shí),由于生成的Cl2溶于水產(chǎn)生的酸性強(qiáng)于Cu2+水解產(chǎn)生的酸性,所以pH下降;電解Na2S溶液時(shí),由于生成NaOH使pH升高)。 (3)放氫生堿型: 活潑金屬的無氧酸鹽(氟化物除外)溶液的電解,如NaCl、Mg

18、Br2等。 陰極:2H++2e-=H2↑ 陽(yáng)極:2Cl--2e-=Cl2↑ 總反應(yīng):2NaCl+2H2O 2NaOH+H2↑+Cl2↑ 陰極產(chǎn)物:堿和H2;陽(yáng)極產(chǎn)物:鹵素等非金屬單質(zhì)。電解飽和食鹽水的產(chǎn)物分別為NaOH和H2以及Cl2。 電解液復(fù)原加入物質(zhì)為鹵化氫。電解飽和食鹽水,要使電解質(zhì)溶液復(fù)原需加入HCl。 pH變化情況:電解液pH顯著變大 (4)放氧生酸型: 不活潑金屬的含氧酸鹽溶液的電解,如CuSO4、AgNO3等。 陰極:2Cu2++4e-=Cu 陽(yáng)極:4OH--4e-=O2↑+2H2O 總反應(yīng):2CuSO4+2H2O 2Cu+O2↑

19、+2H2SO4 陰極產(chǎn)物:析出不活潑金屬單質(zhì);陽(yáng)極產(chǎn)物是該鹽對(duì)應(yīng)的含氧酸和氧氣,本例中分別是Cu以及H2SO4、O2。 電解液復(fù)原加入物質(zhì)為不活潑金屬的氧化物(金屬價(jià)態(tài)與原鹽中相同)。如電解CuSO4溶液,復(fù)原需加入CuO。 pH變化情況:溶液pH顯著變小。 10、實(shí)驗(yàn)分析:電解CuCl2溶液 (1)電極材料 陰極可用惰性電極,甚至較活潑的金屬,但陽(yáng)極需使用惰性電極,否則會(huì)發(fā)生氧化反應(yīng)而溶解。 (2)惰性電極一般指金、鉑、石墨電極,而銀、銅等均是活性電極。 (3)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:通電后,電流表指針發(fā)生偏轉(zhuǎn),陰極石墨棒上析出一層紅色固體,陽(yáng)極表面有氣泡放出,可聞到刺激性氣味。 (4)

20、淀粉碘化鉀試紙的作用:檢驗(yàn)陽(yáng)極產(chǎn)物是否為Cl2。使用時(shí)應(yīng)先潤(rùn)濕并纏于玻棒端或用鑷子夾持,作用時(shí)間不宜太久,否則變藍(lán)后的試紙又會(huì)失去藍(lán)色。 【隨堂練習(xí)】 1、 電解CuSO4溶液時(shí),若要求達(dá)到以下三點(diǎn)要求:①陽(yáng)極質(zhì)量減少;②陰極質(zhì)量增加;③電解液中[Cu2+]不變,則可選用的電極是 A.用含Zn、Ag的銅合金作陽(yáng)極,純銅作陰極 B.純銅作陽(yáng)極,含Zn、Ag的銅合金作陰極 C.用純鐵作陽(yáng)極,用純銅作陰極 D.用石墨作陽(yáng)極,用隋性電極(Pt)用陰極 2、用石墨作電極,電解1mol·L-1下列物質(zhì)的溶液,溶液的pH保持不變的是 A.HCl B.NaOH C.Na2SO4 D.NaCl 3、用惰性電極電解下列溶液,電解一段時(shí)間后,陰極質(zhì)量增加,電解質(zhì)溶液的pH下降的是 A.CuCl2 B.AgNO3 C.BaCl2 D.H2SO4 4、當(dāng)兩極都用銀片作電極電解AgNO3溶液時(shí),在陽(yáng)極上的產(chǎn)物是 A.只有銀 B.銀和氧氣 C.只有氫氣 D.上述都不對(duì) 答案 1、B 2、C 3、B 4、D

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