2022年高考化學一輪復習 專題八 第2講 水的電離和溶液的酸堿性 蘇教版
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1、2022年高考化學一輪復習 專題八 第2講 水的電離和溶液的酸堿性 蘇教版 [考綱要求] 1.了解水的電離、離子積常數(shù)以及影響水電離平衡的因素。2.了解溶液的酸堿性與pH的關系。3.能進行pH的簡單計算。4.了解測定溶液pH的方法(強酸、強堿)。 考點一 水的電離 1.水的電離 水是極弱的電解質,水的電離方程式為H2O+H2OH3O++OH-或H2OH++OH-。 2.水的離子積常數(shù) Kw=c(H+)·c(OH-)。 (1)室溫下:Kw=1×10-14。 (2)影響因素;只與溫度有關,升高溫度,Kw增大。 (3)適用范圍:Kw不僅適用于純水,也適用于稀的電解質水溶
2、液。 (4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H+和OH-,只要溫度不變,Kw不變。 3.影響水電離平衡的因素 (1)升高溫度,水的電離程度增大,Kw增大。 (2)加入酸或堿,水的電離程度減小,Kw不變。 (3)加入可水解的鹽(如FeCl3、Na2CO3),水的電離程度增大,Kw不變。 4.外界條件對水的電離平衡的影響 體系變化 條件 平衡移動方向 Kw 水的電離程度 c(OH-) c(H+) 酸 逆 不變 減小 減小 增大 堿 逆 不變 減小 增大 減小 可水解的鹽 Na2CO3 正 不變 增大 增大 減小 NH4Cl
3、 正 不變 增大 減小 增大 溫度 升溫 正 增大 增大 增大 增大 降溫 逆 減小 減小 減小 減小 其他:如加入Na 正 不變 增大 增大 減小 深度思考 1.在pH=2的鹽酸溶液中由水電離出來的c(H+)與c(OH-)之間的關系是什么? 答案 外界條件改變,水的電離平衡發(fā)生移動,但任何時候由水電離出的c(H+)和c(OH-)總是相等的。 2.甲同學認為,在水中加入H2SO4,水的電離平衡向左移動,解釋是加入H2SO4后c(H+)增大,平衡左移。乙同學認為,加入H2SO4后,水的電離平衡向右移動,解釋為加入H2SO4后,c(H+)濃度
4、增大,H+與OH-中和,平衡右移。你認為哪種說法正確?并說明原因。水的電離平衡移動后,溶液中c(H+)·c(OH-)是增大還是減??? 答案 甲正確,溫度不變,Kw是常數(shù),加入H2SO4,c(H+)增大,c(H+)·c(OH-)>Kw,平衡左移。 c(H+)·c(OH-)不變,因為Kw僅與溫度有關,溫度不變,則Kw不變,與外加酸、堿、鹽無關。 1.水的離子積常數(shù)Kw=c(H+)·c(OH-),其實質是水溶液中的H+和OH-濃度的乘積,不一定是水電離出的H+和OH-濃度的乘積,所以與其說Kw是水的離子積常數(shù),不如說是水溶液中的H+和OH-的離子積常數(shù)。即Kw不僅適用于水,還適用于酸性或堿
5、性的稀溶液。不管哪種溶液均有c(H+)H2O=c(OH-)H2O。 2.水的離子積常數(shù)顯示了在任何水溶液中均存在水的電離平衡,都有H+和OH-共存,只是相對含量不同而已。 題組一 影響水電離平衡的因素及結果判斷 1.25 ℃時,相同物質的量濃度的下列溶液:①NaCl ②NaOH?、跦2SO4?、?NH4)2SO4,其中水的電離程度按由大到小順序排列的一組是( ) A.④>③>②>① B.②>③>①>④ C.④>①>②>③ D.③>②>①>④ 答案 C 解析 分析四種物質可知②NaOH、③H2SO4抑制水的電離,①NaCl不影響水的電離平衡,④(NH4)2SO4促進水的電
6、離(NH水解),在②③中H2SO4為二元強酸,產生的c(H+)大于NaOH產生的c(OH-),抑制程度更大,故順序為④>①>②>③。 2.一定溫度下,水存在H2OH++OH- ΔH>0的平衡,下列敘述一定正確的是( ) A.向水中滴入少量稀鹽酸,平衡逆向移動,Kw減小 B.將水加熱,Kw增大,pH減小 C.向水中加入少量固體CH3COONa,平衡逆向移動,c(H+)降低 D.向水中加入少量固體硫酸鈉,c(H+)=10-7 mol·L-1,Kw不變 答案 B 解析 A項,Kw應不變;C項,平衡應正向移動;D項,由于沒有指明溫度,c(H+)不一定等于10-7 mol·L-1。
7、 題組二 水電離的c(H+)或c(OH-)的計算 3.求算下列常溫下溶液中由H2O電離的c(H+)和c(OH-)。 (1)pH=2的H2SO4溶液 c(H+)=__________,c(OH-)=__________。 (2)pH=10的NaOH溶液 c(H+)=__________,c(OH-)=__________。 (3)pH=2的NH4Cl溶液 c(H+)=__________。 (4)pH=10的Na2CO3溶液 c(OH-)=__________。 答案 (1)10-12 mol·L-1 10-12 mol·L-1 (2)10-10 mol·L-1 10-10
8、 mol·L-1 (3)10-2 mol·L-1 (4)10-4 mol·L-1 解析 (1)pH=2的H2SO4溶液中,H+來源有兩個:H2SO4的電離和H2O的電離,而OH-只來源于水。應先求算c(OH-),即為水電離的c(H+)或c(OH-)。 (2)pH=10的NaOH溶液中,OH-有兩個來源:H2O的電離和NaOH的電離,H+只來源于水。應先求出c(H+),即為水電離的c(OH-)或c(H+),c(OH-)=10-4 mol·L-1,c(H+)=10-10 mol·L-1,則水電離的c(H+)=c(OH-)=10-10 mol·L-1。 (3)(4)水解的鹽溶液中的H+或OH
9、-均由水電離產生,水解顯酸性的鹽應計算其c(H+),水解顯堿性的鹽應計算其c(OH-)。pH=2的NH4Cl中由水電離產生的c(H+)=10-2 mol·L-1;pH=10的Na2CO3溶液中由水電離產生的c(OH-)=10-4 mol·L-1。 4.下列四種溶液中,室溫下由水電離生成的H+濃度之比(①∶②∶③∶④)是( ) ①pH=0的鹽酸?、?.1 mol·L-1的鹽酸 ③0.01 mol·L-1的NaOH溶液?、躳H=11的NaOH溶液 A.1∶10∶100∶1 000 B.0∶1∶12∶11 C.14∶13∶12∶11 D.14∶13∶2∶3 答案 A 解析?、僦衏
10、(H+)=1 mol·L-1,由水電離出的c(H+)與溶液中c(OH-)相等,等于1.0×10-14 mol·L-1; ②中c(H+)=0.1 mol·L-1,由水電離出的c(H+)=1.0×10-13 mol·L-1; ③中c(OH-)=1.0×10-2 mol·L-1,由水電離出的c(H+)與溶液中c(H+)相等,等于1.0×10-12 mol·L-1; ④中c(OH-)=1.0×10-3 mol·L-1,同③所述由水電離出的c(H+)=1.0×10-11 mol·L-1。 即(1.0×10-14)∶(1.0×10-13)∶(1.0×10-12)∶(1.0×10-11)=1∶10∶
11、100∶1 000。 理清溶液中H+或OH-的來源 1.常溫下,中性溶液 c(OH-)=c(H+)=10-7 mol·L-1 2.溶質為酸的溶液 (1)來源 OH-全部來自水的電離,水電離產生的c(H+)=c(OH-)。 (2)實例 如計算pH=2的鹽酸溶液中水電離出的c(H+),方法是先求出溶液中的c(OH-)=(Kw/10-2) mol·L-1=10-12 mol·L-1,即水電離出的c(H+)=c(OH-)=10-12 mol·L-1。 3.溶質為堿的溶液 (1)來源 H+全部來自水的電離,水電離產生的c(OH-)=c(H+)。 (2)實例 如計算pH=12
12、的NaOH溶液中水電離出的c(OH-),方法是知道溶液中的c(H+)=10-12 mol·L-1,即水電離出的c(OH-)=c(H+)=10-12 mol·L-1。 4.水解呈酸性或堿性的鹽溶液 (1)pH=5的NH4Cl溶液中H+全部來自水的電離,由水電離的c(H+)=10-5 mol·L-1,因為部分OH-與部分NH結合,溶液中c(OH-)=10-9 mol·L-1。 (2)pH=12的Na2CO3溶液中OH-全部來自水的電離,由水電離出的c(OH-)=10-2 mol·L-1??键c二 溶液的酸堿性和pH 1.溶液的酸堿性 溶液的酸堿性取決于溶液中c(H+)和c(OH-)的相
13、對大小。
(1)酸性溶液:c(H+)>c(OH-),常溫下,pH<7。
(2)中性溶液:c(H+)=c(OH-),常溫下,pH=7。
(3)堿性溶液:c(H+)
14、 (2)pH=7的溶液( ) (3)c(H+)=c(OH-)的溶液( ) (4)c(H+)=1×10-7mol·L-1的溶液( ) (5)c(H+)>c(OH-)的溶液( ) (6)0.1 mol·L-1的NH4Cl溶液( ) (7)0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液( ) (8)0.1 mol·L-1的NaHSO3溶液( ) 答案 (1)不確定 (2)不確定 (3)中性 (4)不確定 (5)酸性 (6)酸性 (7)堿性 (8)酸性 2.用pH試紙測溶液的pH時應注意什么問題?記錄數(shù)據(jù)時又要注意什么?是否可用pH試紙測定氯水的pH? 答案 pH試紙使用前
15、不能用蒸餾水潤濕,否則待測液因被稀釋可能產生誤差;用pH試紙讀出的pH只能是整數(shù);不能用pH試紙測定氯水的pH,因為氯水呈酸性的同時呈現(xiàn)強氧化性(漂白性)。 1.溶液呈現(xiàn)酸、堿性的實質是c(H+)與c(OH-)的相對大小,不能只看pH,一定溫度下pH=6的溶液也可能顯中性,也可能顯酸性,應注意溫度。 2.使用pH試紙測溶液pH時不能用蒸餾水潤濕。 3.25 ℃時,pH=12的溶液不一定為堿溶液,pH=2的溶液也不一定為酸溶液,也可能為能水解的鹽溶液。 題組一 走出溶液稀釋時pH值判斷誤區(qū) 1.1 mL pH=9的NaOH溶液,加水稀釋到10 mL,pH=________;加水
16、稀釋到100 mL,pH________7。 答案 8 接近 2.pH=5的H2SO4溶液,加水稀釋到500倍,則稀釋后c(SO)與c(H+)的比值為__________。 答案 解析 稀釋前c(SO)= mol·L-1,稀釋后c(SO)= mol·L-1=10-8 mol·L-1,c(H+)接近10-7 mol·L-1,所以==。 3.(1)體積相同,濃度均為0.2 mol·L-1的鹽酸和CH3COOH溶液,分別加水稀釋10倍,溶液的pH分別變成m和n,則m與n的關系為________。 (2)體積相同,濃度均為0.2 mol·L-1的鹽酸和CH3COOH溶液,分別加水稀釋m倍
17、、n倍,溶液的pH都變成3,則m與n的關系為________________。
(3)體積相同,pH均等于1的鹽酸和CH3COOH溶液,分別加水稀釋m倍、n倍,溶液的pH都變成3,則m與n的關系為________________。
(4)體積相同,pH均等于13的氨水和NaOH溶液,分別加水稀釋m倍、n倍,溶液的pH都變成9,則m與n的關系為________________。
答案 (1)m
18、的電離程度大于CH3COOH的電離程度,因此鹽酸中的氫離子濃度大于醋酸中的氫離子濃度,因此有m
19、7。 誤區(qū)二:不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律 溶液 稀釋前溶液pH 加水稀釋到體積為原來的10n倍 稀釋后溶液pH 酸 強酸 pH=a pH=a+n 弱酸 a<pH<a+n 堿 強堿 pH=b pH=b-n 弱堿 b-n<pH<b 注:表中a+n<7,b-n>7。 題組二 多角度計算溶液的pH值 4.求下列常溫條件下溶液的pH(已知lg1.3=0.1,lg2=0.3,混合溶液忽略體積的變化)。 (1)0.005 mol·L-1的H2SO4溶液 (2)0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液(已知CH3COOH的電離常數(shù)Ka=1.8×10-
20、5) (3)0.1 mol·L-1NH3·H2O溶液(NH3·H2O的電離度為α=1%,電離度=×100%) (4)將pH=8的NaOH與pH=10的NaOH溶液等體積混合 (5)常溫下,將pH=5的鹽酸與pH=9的NaOH溶液以體積比11∶9混合 (6)將pH=3的HCl與pH=3的H2SO4等體積混合 (7)0.001 mol·L-1的NaOH溶液 (8)pH=2的鹽酸與等體積的水混合 (9)pH=2的鹽酸加水稀釋到1 000倍 答案 (1)2 (2)2.9 (3)11 (4)9.7 (5)6 (6)3 (7)11 (8)2.3 (9)5 解析 (2)CH3COOH
21、 CH3COO- + H+ c(初始) 0.1 0 0 c(電離) c(H+) c(H+) c(H+) c(平衡) 0.1-c(H+) c(H+) c(H+) 則Ka==1.8×10-5 解得c(H+)=1.3×10-3 mol·L-1, 所以pH=-lg c(H+)=-lg(1.3×10-3)=2.9。 (3) NH3·H2O OH- ?。?NH c(初始) 0.1 mol·L-1 0 0 c(電離) 0.1×1%mol·L-1 0.1×1%mol·L-1 0.1×1%mol·L-1 則c(OH-)=0.1×1% mol·L-
22、1=10-3mol·L-1 c(H+)=10-11 mol·L-1,所以pH=11。 (4)將pH=8的NaOH與pH=10的NaOH溶液等體積混合后,溶液中c(H+)很明顯可以根據(jù)pH來算,可以根據(jù)經驗公式來求算pH=10-lg2(即0.3),所以答案為9.7。 (5)pH=5的鹽酸溶液中c(H+)=10-5 mol·L-1,pH=9的氫氧化鈉溶液中c(OH-)=10-5 mol·L-1,兩者以體積比11∶9混合,則酸過量,混合液的pH小于7。 c(H+)= mol·L-1=1.0×10-6 mol·L-1, pH=-lg(1.0×10-6)=6。 1.單一溶液的pH計算
23、強酸溶液:如HnA,設濃度為c mol·L-1,c(H+)=nc mol·L-1,pH=-lgc(H+)=-lg (nc)。 強堿溶液(25 ℃):如B(OH)n,設濃度為c mol·L-1,c(H+)= mol·L-1,pH=-lgc(H+)=14+lg(nc)。 2.混合溶液pH的計算類型 (1)兩種強酸混合:直接求出c(H+)混,再據(jù)此求pH。c(H+)混=。 (2)兩種強堿混合:先求出c(OH-)混,再據(jù)Kw求出c(H+)混,最后求pH。c(OH-)混=。 (3)強酸、強堿混合:先判斷哪種物質過量,再由下式求出溶液中H+或OH-的濃度,最后求pH。 c(H+)混或c(OH-
24、)混= 題組三 溶液混合酸堿性判斷規(guī)律 5.判斷下列溶液在常溫下的酸、堿性(在括號中填“酸性”、“堿性”或“中性”)。 (1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合( ) (2)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合( ) (3)相同濃度NH3·H2O和HCl溶液等體積混合( ) (4)pH=2的HCl和pH=12的NaOH溶液等體積混合( ) (5)pH=3的HCl和pH=10的NaOH溶液等體積混合( ) (6)pH=3的HCl和pH=12的NaOH溶液等體積混合( ) (7)pH=2的CH3COOH和pH=12的NaOH溶液等體積混合( )
25、(8)pH=2的HCl和pH=12的NH3·H2O等體積混合( ) 答案 (1)中性 (2)堿性 (3)酸性 (4)中性 (5)酸性 (6)堿性 (7)酸性 (8)堿性 題組四 強酸、強堿混合呈中性pH與體積關系 6.在某溫度時,測得0.01 mol·L-1的NaOH溶液的pH=11。 (1)該溫度下水的離子積常數(shù)Kw=______________。 (2)在此溫度下,將pH=a的NaOH溶液Va L與pH=b的硫酸Vb L混合。 ①若所得混合液為中性,且a=12,b=2,則Va∶Vb=_____________。 ②若所得混合液為中性,且a+b=12,則Va∶Vb=_____
26、_____________________。 答案 (1)10-13 (2)①1∶10 ②10∶1 解析 (1)由題意知,溶液中c(H+)=10-11 mol·L-1,c(OH-)=0.01 mol·L-1,故Kw=c(H+)·c(OH-)=10-13。 (2)①根據(jù)中和反應:H++OH-===H2O。 c(H+)·Vb=c(OH-)·Va 10-2·Vb=10-13/10-12·Va ==1∶10。 ②根據(jù)中和反應H++OH-===H2O c(H+)·Vb=c(OH-)·Va 10-b·Vb=10-13/10-a·Va ==1013-(a+b)=10,即Va∶Vb=10∶
27、1。 將強酸、強堿溶液以某體積之比混合,若混合液呈中性,則c(H+)∶c(OH-)、V堿∶V酸、pH酸+pH堿有如下規(guī)律(25 ℃):因c(H+)酸·V酸=c(OH-)堿·V堿,故有=。在堿溶液中c(OH-)堿=,將其代入上式得c(H+)酸·c(H+)堿=,兩邊取負對數(shù)得pH酸+pH堿=14-lg?,F(xiàn)舉例如下: V酸∶V堿 c(H+)∶c(OH-) pH酸+pH堿 10∶1 1∶10 15 1∶1 1∶1 14 1∶10 10∶1 13 m∶n n∶m 14+lg() 考點三 酸、堿中和滴定 1.實驗原理 利用酸堿中和反應,用已知濃度酸(或堿)
28、來測定未知濃度的堿(或酸)的實驗方法。以標準鹽酸溶液滴定待測的NaOH溶液,待測的NaOH溶液的物質的量濃度為c(NaOH)=。 酸堿中和滴定的關鍵: (1)準確測定標準液的體積。 (2)準確判斷滴定終點。 2.實驗用品 (1)儀器 圖(A)是酸式滴定管,圖B是堿式滴定管、滴定管夾、鐵架臺、錐形瓶。 (2)試劑 標準液、待測液、指示劑、蒸餾水。 (3)滴定管的使用 ①酸性、氧化性的試劑一般用酸式滴定管,因為酸性和氧化性物質易腐蝕橡膠管。 ②堿性的試劑一般用堿式滴定管,因為堿性物質易腐蝕玻璃,致使活塞無法打開。 3.實驗操作 實驗操作以標準鹽酸滴定待測NaOH溶液為
29、例 (1)滴定前的準備 ①滴定管:查漏→洗滌→潤洗→裝液→調液面→記錄。 ②錐形瓶:注堿液→記體積→加指示劑。 (2)滴定 (3)終點判斷 等到滴入最后一滴標準液,指示劑變色,且在半分鐘內不恢復原來的顏色,視為滴定終點并記錄標準液的體積。 (4)數(shù)據(jù)處理 按上述操作重復二至三次,求出用去標準鹽酸體積的平均值,根據(jù)c(NaOH)=計算。 4.常用酸堿指示劑及變色范圍 指示劑 變色范圍的pH 石蕊 <5.0紅色 5.0~8.0紫色 >8.0藍色 甲基橙 <3.1紅色 3.1~4.4橙色 >4.4黃色 酚酞 <8.2無色 8.2~10.0淺紅色 >1
30、0.0紅色 5.指示劑選擇的基本原則 變色要靈敏,變色范圍要小,使變色范圍盡量與滴定終點溶液的酸堿性一致。 (1)不能用石蕊作指示劑。 (2)滴定終點為堿性時,用酚酞作指示劑,例如用NaOH溶液滴定醋酸。 (3)滴定終點為酸性時,用甲基橙作指示劑,例如用鹽酸滴定氨水。 (4)強酸滴定強堿一般用甲基橙,但用酚酞也可以。 (5)并不是所有的滴定都須使用指示劑,如用標準的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液時,KMnO4顏色褪去時即為滴定終點。 深度思考 1.酸式滴定管怎樣查漏? 答案 向已洗凈的滴定管中裝上一定體積的水,固定在滴定管夾上直立靜置兩分鐘,觀察有無水滴漏下。然后將活塞
31、旋轉180°,再靜置兩分鐘,觀察有無水滴漏下,如均不漏水,滴定管即可使用。 2.KMnO4(H+)溶液、溴水、Na2CO3溶液、稀鹽酸應分別盛放在哪種滴定管中? 答案 強氧化性溶液、酸性溶液應盛放在酸式滴定管中,堿性溶液應盛放在堿式滴定管中。 即酸性KMnO4溶液、稀鹽酸、溴水應盛放在酸式滴定管中,Na2CO3溶液應盛放在堿式滴定管中。 3.滴定管盛標準溶液時,其液面一定要在0刻度嗎? 答案 不一定。只要在0刻度或0刻度以下某刻度即可,但一定要記錄下滴定開始前液面的讀數(shù)。 4.滴定終點就是酸堿恰好中和的點嗎? 答案 滴定終點是指示劑顏色發(fā)生突變的點,不一定是酸堿恰好中和的點。
32、 題組一 誤差分析的全面突破 1.用標準鹽酸溶液滴定未知濃度的NaOH溶液(酚酞作指示劑),用“偏高”、“偏低”或“無影響”填空。 (1)酸式滴定管未用標準溶液潤洗( ) (2)錐形瓶用待測溶液潤洗( ) (3)錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水( ) (4)放出堿液的滴定管開始有氣泡,放出液體后氣泡消失( ) (5)酸式滴定管滴定前有氣泡,滴定終點時氣泡消失( ) (6)部分酸液滴出錐形瓶外( ) (7)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)( ) (8)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)( ) 答案 (1)偏高 (2)偏高 (
33、3)無影響 (4)偏低 (5)偏高 (6)偏高 (7)偏低 (8)偏高 誤差分析的方法 依據(jù)原理c(標準)·V(標準)=c(待測)·V(待測),所以c(待測)=,因為c(標準)與V(待測)已確定,所以只要分析出不正確操作引起V(標準)的變化,即分析出結果。 題組二 酸、堿中和滴定曲線分析 2.已知某溫度下CH3COOH的電離常數(shù)K=1.6×10-5。該溫度下,向20 mL 0.01 mol·L-1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1 KOH溶液,其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。請回答下列有關問題: (1)a點溶液中c(H+)為_______
34、_,pH約為________。 (2)a、b、c、d四點中水的電離程度最大的是________,滴定過程中宜選用__________作指示劑,滴定終點在________(填“c點以上”或“c點以下”)。 (3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸,則下列變化趨勢正確的是________(填字母)。 答案 (1)4×10-4 mol·L-1 3.4 (2)c點 酚酞 c點以上 (3)B 解析 (1)電離消耗的醋酸在計算醋酸的電離平衡濃度時可以忽略不計。由K=得,c(H+)≈ mol·L-1=4×10-4 mol·L-1。(2)a點是醋酸溶液,b點是醋酸和少量CH3COO
35、K的混合溶液,c點是CH3COOK和少量醋酸的混合溶液,d點是CH3COOK和KOH的混合溶液,酸、堿均能抑制水的電離,CH3COOK水解促進水的電離,所以c點溶液中水的電離程度最大。由于酸堿恰好完全反應時溶液顯堿性,故應該選擇在堿性范圍內變色的指示劑酚酞。滴定終點應在c點以上。(3)由于稀氨水顯堿性,首先排除選項A和C;兩者恰好反應時溶液顯酸性,排除選項D,故正確的答案為B。 題組三 全面突破酸、堿中和滴定 3.某學生用已知物質的量濃度的鹽酸來測定未知物質的量濃度的NaOH溶液時,選擇甲基橙作指示劑。請?zhí)顚懴铝锌瞻祝? (1)用標準的鹽酸滴定待測的NaOH溶液時,左手握酸式滴定管的活塞,
36、右手搖動錐形瓶,眼睛注視________,直到因加入一滴鹽酸后,溶液由黃色變?yōu)槌壬?,并______為止。 (2)下列操作中可能使所測NaOH溶液的濃度數(shù)值偏低的是________(填字母序號)。 A.酸式滴定管未用標準鹽酸潤洗就直接注入標準鹽酸 B.滴定前盛放NaOH溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒有干燥 C.酸式滴定管在滴定前有氣泡,滴定后氣泡消失 D.讀取鹽酸體積時,開始仰視讀數(shù),滴定結束時俯視讀數(shù) (3)若滴定開始和結束時,酸式滴定管中的液面如圖所示,則起始讀數(shù)為________mL,終點讀數(shù)為________mL, 所用鹽酸溶液的體積為________mL。 (4)某學
37、生根據(jù)3次實驗分別記錄有關數(shù)據(jù)如下表: 滴定次數(shù) 待測NaOH溶液的體積/mL 0.100 0 mol·L-1鹽酸的體積/mL 滴定前刻度 滴定后刻度 溶液體積/mL 第一次 25.00 0.00 26.11 26.11 第二次 25.00 1.56 30.30 28.74 第三次 25.00 0.22 26.31 26.09 依據(jù)上表數(shù)據(jù)列式計算該NaOH溶液的物質的量濃度。 答案 (1)錐形瓶中溶液顏色變化 在半分鐘內不變色 (2)D (3)0.00 26.10 26.10 (4)==26.10 mL,c(NaOH)==0.104 4 mo
38、l·L-1 解析 在求c(NaOH)和進行誤差分析時應依據(jù)公式:c(NaOH)=。欲求c(NaOH),須先求V[(HCl)aq]再代入公式;進行誤差分析時,要考慮實際操作對每一個量即V[(HCl)aq]和V[(NaOH)aq]的影響,進而影響c(NaOH)。 (1)考查酸堿中和滴定實驗的規(guī)范操作。 (2)考查由于不正確操作引起的誤差分析。滴定管未用標準鹽酸潤洗,內壁附著一層水,可將加入的鹽酸稀釋,消耗相同量的堿,所需鹽酸的體積偏大,結果偏高;用堿式滴定管取出的待測NaOH溶液的物質的量一旦確定,倒入錐形瓶后,水的加入不影響OH-的物質的量,也就不影響結果;若排出氣泡,液面會下降,故讀取V
39、酸偏大,結果偏高;正確讀數(shù)(虛線部分)和錯誤讀數(shù)(實線部分)如圖所示: (3)讀數(shù)時,以凹液面的最低點為基準。 (4)先算出耗用標準鹽酸的平均值 ==26.10 mL(第二次偏差太大,舍去), c(NaOH)==0.104 4 mol·L-1。 1.滴定終點的判斷答題模板 當?shù)稳胱詈笠坏巍痢痢痢痢痢翗藴嗜芤汉?,溶液變成××××××色,且半分鐘內不恢復原來的顏色? 解答此類題目注意三個關鍵點: (1)最后一滴:必須說明是滴入“最后一滴”溶液。 (2)顏色變化:必須說明滴入“最后一滴”溶液后溶液“顏色的變化”。 (3)半分鐘:必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內不再恢復原來
40、的顏色”。 2.圖解量器的讀數(shù)方法 (1)平視讀數(shù)(如圖1):實驗室中用量筒、移液管或滴定管量取一定體積的液體,讀取液體體積時,視線應與凹液面最低點保持水平,視線與刻度的交點即為讀數(shù)(即凹液面定視線,視線定讀數(shù))。 (2)俯視讀數(shù)(如圖2):當用量筒測量液體的體積時,由于俯視視線向下傾斜,尋找切點的位置在凹液面的上側,讀數(shù)高于正確的刻度線位置,即讀數(shù)偏大。 (3)仰視讀數(shù)(如圖3):讀數(shù)時,由于視線向上傾斜,尋找切點的位置在液面的下側,因滴定管刻度標法與量筒不同,這樣仰視讀數(shù)偏大。 至于俯視和仰視的誤差,還要結合具體儀器進行分析,因為量筒刻度從下到上逐漸增大;而滴定管刻度從下到上
41、逐漸減小,并且滴定管中液體的體積是兩次體積讀數(shù)之差,在分析時還要看滴定前讀數(shù)是否正確,然后才能判斷實際量取的液體體積是偏大還是偏小。 題組四 滴定法的拓展應用——氧化還原滴定 4.KMnO4溶液常用作氧化還原反應滴定的標準液,由于KMnO4的強氧化性,它的溶液很容易被空氣中或水中的某些少量還原性物質還原,生成難溶性物質MnO(OH)2,因此配制KMnO4標準溶液的操作如下所示: ①稱取稍多于所需量的KMnO4固體溶于水中,將溶液加熱并保持微沸1 h;②用微孔玻璃漏斗過濾除去難溶的MnO(OH)2;③過濾得到的KMnO4溶液貯存于棕色試劑瓶并放在暗處;④利用氧化還原滴定方法,在70~80
42、℃條件下用基準試劑(純度高、相對分子質量較大、穩(wěn)定性較好的物質)溶液標定其濃度。 請回答下列問題: (1)準確量取一定體積的KMnO4溶液需要使用的儀器是____________。 (2)在下列物質中,用于標定KMnO4溶液的基準試劑最好選用________(填字母)。 A.H2C2O4·2H2O B.FeSO4 C.濃鹽酸 D.Na2SO3 (3)若準確稱取W g你選的基準試劑溶于水配成500 mL溶液,取25.00 mL置于錐形瓶中,用KMnO4溶液滴定至終點,消耗KMnO4溶液V mL。KMnO4溶液的物質的量濃度為________mol·L-1。 (4)若用放置兩周的
43、KMnO4標準溶液去測定水樣中Fe2+的含量,測得的濃度值將________(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。 答案 (1)酸式滴定管 (2)A (3) (4)偏高 解析 (1)KMnO4溶液具有強氧化性,能將堿式滴定管下端的橡膠管腐蝕,所以不能用堿式滴定管量取,可以用酸式滴定管量取。 (2)H2C2O4·2H2O在常溫常壓下是穩(wěn)定的結晶水合物; FeSO4在空氣中不穩(wěn)定易被氧化,鐵元素的化合價從+2升高到+3;濃鹽酸易揮發(fā);Na2SO3在空氣中不穩(wěn)定易被氧化成Na2SO4。 (3)根據(jù)得失電子守恒原理有關系式:5(H2C2O4·2H2O)~2KMnO4,則KMnO4溶液的濃度為
44、 c(KMnO4)= = mol·L-1。 (4)在放置過程中,由于空氣中還原性物質的作用,使KMnO4溶液的濃度變小了,再去滴定水樣中的Fe2+時,消耗KMnO4溶液(標準溶液)的體積會增大,導致計算出來的c(Fe2+)會增大,測定的結果將偏高。 氧化還原滴定3要點 1.原理:以氧化劑或還原劑為滴定劑,直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質,或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性,但能與某些還原劑或氧化劑反應的物質。 2.試劑:常見的用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等;常見的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。 3.指示劑:氧化還原滴定法的指示劑有三類。
45、a.氧化還原指示劑;b.專用指示劑,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘標準溶液變藍;c.自身指示劑,如高錳酸鉀標準溶液滴定草酸時,滴定終點為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。 探究高考 明確考向 全國卷Ⅰ、Ⅱ高考題調研 1.判斷正誤,正確的劃“√”,錯誤的劃“×” (1)酸式滴定管裝標準溶液前,必須先用該溶液潤洗( ) (xx·新課標全國卷Ⅰ,12B) (2)酸堿滴定實驗中,用待滴定溶液潤洗錐形瓶以減小實驗誤差( ) (xx·新課標全國卷Ⅰ,12C) 答案 (1)√ (2)× 2.(xx·新課標全國卷Ⅱ,28)某小組以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、濃氨水為原料,在活性
46、炭催化下,合成了橙黃色晶體X,為確定其組成,進行如下實驗。 ①氨的測定:精確稱取w g X,加適量水溶解,注入如圖所示的三頸瓶中,然后逐滴加入足量10% NaOH溶液,通入水蒸氣,將樣品液中的氨全部蒸出,用V1 mL c1 mol·L-1的鹽酸標準溶液吸收。蒸氨結束后取下接收瓶,用c2 mol·L-1 NaOH標準溶液滴定過剩的HCl,到終點時消耗V2 mL NaOH溶液。 ②氯的測定:準確稱取樣品X,配成溶液后用AgNO3標準溶液滴定,K2CrO4溶液為指示劑,至出現(xiàn)淡紅色沉淀不再消失為終點(Ag2CrO4為磚紅色)。 回答下列問題: (1)裝置中安全管的作用原理是_______
47、______________。 (2)用NaOH標準溶液滴定過剩的HCl時,應使用__________式滴定管,可使用的指示劑為________。 (3)樣品中氨的質量分數(shù)表達式為________________。 (4)測定氨前應該對裝置進行氣密性檢驗,若氣密性不好測定結果將________(填“偏高”或“偏低”)。 (5)測定氯的過程中,使用棕色滴定管的原因是___________________;滴定終點時,若溶液中c(Ag+)=2.0×10-5 mol·L-1,c(CrO)為________ mol·L-1。[已知:Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12] (6)經測
48、定,樣品X中鈷、氨和氯的物質的量之比為1∶6∶3,鈷的化合價為________。制備X的化學方程式為___________________; X的制備過程中溫度不能過高的原因是______________________________。 答案 (1)當A中壓力過大時,安全管中液面上升,使A瓶中壓力穩(wěn)定 (2)堿 酚酞(或甲基紅) (3)×100% (4)偏低 (5)防止硝酸銀見光分解 2.8×10-3 (6)+3 2CoCl2+2NH4Cl+10NH3+H2O2===2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O 溫度過高過氧化氫分解、氨氣逸出 解析 (1)若沒有A中的安全管,當A中
49、產生氣體時,會因裝置壓力過大發(fā)生危險;反之,有安全管存在,當A中壓力過大時,安全管中的液面會上升,使A瓶中壓力穩(wěn)定。 (2)由題意知,用NaOH標準溶液滴定過剩的HCl時,NaOH溶液應放入堿式滴定管中,可使用酚酞作指示劑,滴定至終點時溶液由無色變?yōu)闇\紅色。 (3)已知鹽酸的總的物質的量為c1 mol·L-1×V1 mL×10-3 L·mL-1=c1V1×10-3 mol,NH3反應完后剩余的鹽酸用NaOH標準溶液滴定,可求出剩余的鹽酸為c2×V2×10-3 mol,由NH3+HCl===NH4Cl可求出NH3的物質的量。進而求出w g X中的含氨量,即×100%。 (4)若裝置氣密性不
50、好,會有NH3外逸,而不被HCl吸收,則剩余的HCl的物質的量會增多,消耗NaOH增多,即c2V2的值增大,由(3)中計算式可知氨的測定結果偏低。 (5)AgNO3是見光易分解的物質,使用棕色滴定管的目的是防止AgNO3見光分解而影響實驗結果;由Ag2CrO4的溶度積常數(shù)Ksp=1.12×10-12,c(Ag+)=2.0×10-5 mol·L-1,可求出c(CrO)== mol·L-1=2.8×10-3 mol·L-1。 (6)樣品X中鈷、氨和氯的物質的量之比為1∶6∶3,可寫出化學式為[Co(NH3)6]Cl3,由化合物中正負化合價代數(shù)和為0計算,NH3整體為0價,氯為-1價,故Co為+
51、3價;從而推出制備X的化學方程式為2CoCl2+2NH4Cl+10NH3+H2O2===2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O。由于溫度過高時H2O2易分解、NH3易揮發(fā),故制備過程中溫度不能過高。 各省市高考題調研 1.判斷正誤,正確的劃“√”,錯誤的劃“×” (1)測定NaOH溶液濃度,可用滴定管、錐形瓶、燒杯、NaOH溶液、0.100 0 mol·L-1鹽酸達到目的( ) (xx·安徽理綜,9D) (2)用蒸餾水潤濕的試紙測溶液的pH,一定會使結果偏低( ) (xx·大綱全國卷,6D) (3)( ) (xx·山東理綜,10B) (4)50 ℃時,pH=4的醋酸中,
52、c(H+)=4.0 mol·L-1( ) (xx·廣東理綜,12A) (5)50 ℃時,pH=12的純堿溶液中,c(OH-)=1.0×10-2 mol·L-1( ) (xx·廣東理綜,12C) (6)在蒸餾水中滴加濃硫酸,Kw不變( ) (xx·天津理綜,5A) (7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同( ) (xx·天津理綜,5D) (8)25 ℃與60 ℃時,水的pH相等( ) (xx·福建理綜,10B) (9)中和等體積、等物質的量濃度的鹽酸和醋酸所消耗的n(NaOH)相等( ) (xx·福建理綜,10C) (10)
53、用0.200 0 mol·L-1 NaOH標準溶液滴定HCl與CH3COOH的混合液(混合液中兩種酸的濃度均約為0.1 mol·L-1),至中性時,溶液中的酸未被完全中和( ) (xx·浙江理綜,12C) (11)常溫下,將pH=3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍后,溶液的pH=4( ) (xx·浙江理綜,12A) (12)“中和滴定”實驗中,容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用,滴定管和移液管用蒸餾水洗凈后,須經干燥或潤洗后方可使用( ) (2011·浙江理綜,8C) 答案 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)× (6)× (7)× (8)× (9)√ (10)√
54、(11)× (12)√ 2.(xx·山東理綜,13)某溫度下,向一定體積0.1 mol·L-1的醋酸溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液,溶液中pOH(pOH=-lg[OH-])與pH的變化關系如圖所示,則( ) A.M點所示溶液的導電能力強于Q點 B.N點所示溶液中c(CH3COO-)>c(Na+) C.M點和N點所示溶液中水的電離程度相同 D.Q點消耗NaOH溶液的體積等于醋酸溶液的體積 答案 C 解析 結合醋酸與NaOH溶液的反應,pOH、pH的定義及題給圖像,分析各選項并得出合理答案。 Q點pOH=pH=a,則有c(H+)=c(OH-),此時溶液呈中性,那么c(CH
55、3COO-)=c(Na+),N點溶液呈堿性,c(OH-)>c(H+),那么c(CH3COO-) 56、(H+)和c(OH-)的關系,下列判斷錯誤的是 ( )
A.兩條曲線間任意點均有c(H+)×c(OH-)=Kw
B.M區(qū)域內任意點均有c(H+)<c(OH-)
C.圖中T1<T2
D.XZ線上任意點均有pH=7
答案 D
解析 根據(jù)水的電離、水的離子積的影響因素以及pH的計算逐一分析各選項。
A項水電離出的c(H+)與c(OH-)的乘積為一常數(shù);B項由圖看出M區(qū)域內c(H+)<c(OH-);C項T2時c(H+)·c(OH-)大于T1時c(H+)·c(OH-),因為水的電離過程是吸熱的,溫度越高,水的離子積越大,所以T2>T1;D項pH=-lgc(H+),XZ線上任意點的c( 57、H+)=c(OH-),但pH不一定為7。
4.(xx·上海,5)374 ℃、22.1 MPa以上的超臨界水具有很強的溶解有機物的能力,并含有較多的H+和OH-,由此可知超臨界水 ( )
A.顯中性,pH等于7
B.表現(xiàn)出非極性溶劑的特性
C.顯酸性,pH小于7
D.表現(xiàn)出極性溶劑的特性
答案 B
解析 超臨界水仍然呈中性,但pH不為7,A、C項錯誤;根據(jù)相似相溶的原理可知B項正確(有機物大多數(shù)是非極性分子),D項錯誤。
5.[xx·山東理綜,29(3)]利用I2的氧化性可測定鋼鐵中硫的含量。做法是將鋼樣中的硫轉化成H2SO3,然后用一定濃度的I2溶液進行滴定,所用指示劑為__ 58、______,滴定反應的離子方程式為________。
答案 淀粉溶液 I2+H2SO3+H2O===4H++2I-+SO
解析 因為I2+H2SO3+H2O===2I-+4H++SO,I2遇淀粉變藍,所以應選用淀粉溶液作指示劑。
6.(xx·江蘇,18)硫酸鎳銨[(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O]可用于電鍍、印刷等領域。某同學為測定硫酸鎳銨的組成,進行如下實驗:①準確稱取2.335 0 g樣品,配制成100.00 mL溶液A;②準確量取25.00 mL溶液A,用0.040 00 mol·L-1的EDTA(Na2H2Y)標準溶液滴定其中的Ni2+(離子方程式為Ni2++H2Y2- 59、===NiY2-+2H+),消耗EDTA標準溶液31.25 mL;③另取25.00 mL溶液A,加足量的NaOH溶液并充分加熱,生成NH3 56.00 mL(標準狀況)。
(1)若滴定管在使用前未用EDTA標準溶液潤洗,測得的Ni2+含量將________(填“偏高”、“偏低”或“不變”)。
(2)氨氣常用________檢驗,現(xiàn)象是______________________________________________。
(3)通過計算確定硫酸鎳銨的化學式(寫出計算過程)。
答案 (1)偏高
(2)濕潤的紅色石蕊試紙 試紙顏色由紅變藍
(3)n(Ni2+)=0.040 00 60、mol·L-1×31.25 mL×10-3 L·mL-1=1.250×10-3 mol
n(NH)=
=2.500×10-3 mol
n(SO)=
=
=2.500×10-3 mol
m(Ni2+)=59 g·mol-1×1.250×10-3 mol=0.073 75 g
m(NH)=18 g·mol-1×2.500×10-3 mol=0.045 00 g
m(SO)=96 g·mol-1×2.500×10-3 mol=0.240 0 g
n(H2O)=
=1.250×10-2 mol
x∶y∶m∶n=n(NH)∶n(Ni2+)∶n(SO)∶n(H2O)=2∶1∶2∶10 61、
硫酸鎳銨的化學式為(NH4)2Ni(SO4)2·10H2O。
解析 (1)若滴定管使用前沒有用EDTA標準溶液潤洗,會造成EDTA溶液濃度減小,使消耗的EDTA溶液體積偏大,則測得的Ni2+含量偏高。(2)氨氣是中學化學中唯一的堿性氣體,常用濕潤的紅色石蕊試紙檢驗,試紙由紅色變藍色。
7.[xx·浙江理綜,26(3)]已知:I2+2S2O===S4O+2I-。
某學習小組用“間接碘量法”測定含有CuCl2·2H2O晶體的試樣(不含能與I-發(fā)生反應的氧化性雜質)的純度,過程如下:取0.36 g試樣溶于水,加入過量KI固體,充分反應,生成白色沉淀。用0.100 0 mol·L-1 Na2 62、S2O3標準溶液滴定,到達滴定終點時,消耗Na2S2O3標準溶液20.00 mL。
①可選用________作滴定指示劑,滴定終點的現(xiàn)象是________________________________。
②CuCl2溶液與KI反應的離子方程式為____________________________________。
③該試樣中CuCl2·2H2O的質量百分數(shù)為__________。
答案?、俚矸廴芤骸∷{色褪去,放置一定時間后不復色
②2Cu2++4I-===2CuI↓+I2?、?5%
解析 ①“間接碘量法”測定含有CuCl2·2H2O晶體試樣的純度的基本原理是CuCl2氧化I- 63、生成I2,用Na2S2O3標準溶液滴定生成的I2,而淀粉溶液遇I2顯藍色,故可用淀粉溶液作指示劑,達到滴定終點時,溶液由藍色變成無色,且半分鐘內溶液不恢復原來的顏色。
②CuCl2與KI發(fā)生氧化還原反應,離子方程式為2Cu2++4I-===2CuI↓+I2。
③由題給信息可得關系式:2Cu2+~I2~2S2O,則有
n(CuCl2·2H2O)=n(Cu2+)=n(S2O)=0.100 0 mol·L-1×20.00×10-3 L=2.000×10-3 mol,m(CuCl2·2H2O)=2.000×10-3 mol×171 g·mol-1=0.342 g。試樣中CuCl2·2H2O的質量 64、分數(shù)為×100%=95%。
8.[xx·天津理綜,9(5)(6)]測定Na2S2O3·5H2O產品純度
準確稱取W g Na2S2O3·5H2O產品,用適量蒸餾水溶解,以淀粉作指示劑,用0.100 0 mol·L-1碘的標準溶液滴定。
反應原理為2S2O+I2===S4O+2I-
(5)滴定至終點時,溶液顏色的變化:___________________________。
(6)測定起始和終點的液面位置如圖,則消耗碘的標準溶液體積為________mL。產品的純度為(設Na2S2O3·5H2O相對分子質量為M)________。
答案 (5)由無色變藍色
(6)18.10 × 65、100%
解析 (5)用淀粉作指示劑,達到終點時的現(xiàn)象是溶液由無色變?yōu)樗{色。
(6)根據(jù)圖示:滴定管的讀數(shù)需要保留2位小數(shù),所以消耗碘的標準溶液的體積為18.10 mL。
根據(jù)2S2O+I2===S4O+2I-知:n(S2O)=2n(I2)=0.100 0 mol·L-1×18.10 mL×10-3 L·mL-1×2=3.620×10-3 mol。產品的純度為3.620×10-3 mol×M/W×100%=×100%。
練出高分
1.常溫下,下列有關電解質溶液的敘述正確的是( )
A.同濃度、同體積的強酸與強堿溶液混合后,溶液的pH=7
B.將10 mL pH=a的鹽酸與100 66、 mL pH=b的Ba(OH)2溶液混合后恰好中和,則a+b=13
C.將pH=10的Ba(OH)2溶液和pH=13的NaOH溶液等體積混合,混合后溶液的pH=10.7(已知lg 2=0.3)
D.pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合后所得溶液顯中性
答案 B
解析 同濃度、同體積的強酸和強堿溶液混合后,溶液pH的大小取決于是否恰好反應、是酸過量還是堿過量,如等濃度、等體積的H2SO4溶液和NaOH溶液混合后,酸過量,溶液的pH<7,A錯誤;B項中兩溶液混合后恰好中和,則10-a mol·L-1×0.01 L=10-14+bmol·L-1×0.1 L,則-a-2=-14+b-1,則a+b=13,B正確;C項中兩溶液混合后c(OH-)=≈5×10-2mol·L-1,c(H+)=Kw/c(OH-)=2×10-13mol·L-1,pH=12.7,C錯誤;pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合后所得溶液顯堿性,D錯誤。
2.下列說法正確的是( )
A.常溫下,某溶液中由水電離出的c(H+)=1×10-amol·L-1,若a>7時,則該溶液的pH一定為14-a
B.pH
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