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1、2022高考化學 難點剖析 專題56 化學平衡中三維坐標的考查練習
1.NH3是一種重要的化工原料。
(1)不同溫度、壓強下.合成該平衡體系NH3的物質的量分數(shù)如圖 (N2和H2的起始物質的量之比為1:3)。
①分析圖中數(shù)據(jù),升高溫度,該反應的平衡常數(shù)K值____(填“增大”“減小”或“不變”)。
②如果開始時向密閉容器中投入1.0mol N2 和3.0mol H2,則在500℃、3×107Pa條件下達到平衡時N2 的平衡轉化率=_______。(保留兩位有效數(shù)字)
③液氨和水頗為相像,它能溶解多種無機及有機分子,其電離方程式可表示為2NH3 NH4++ NH2一(某溫度下其
2、離子積常數(shù)為10-30)。液氨中的pNH4與水中的pH相似,則該溫度下液氨的pNH4=____。
(2)以氨氣代替氫氣研發(fā)氨清潔燃料電池是當前科研的一個熱點。氨燃料電池使用的電解質溶液是KOH溶液。該電池負極的電極反應式為_________________。
(3)NH3也是造成水體富營養(yǎng)化的重要因素之一,用次氯酸鈉水解生成的次氯酸將水中的NH3轉化為氮氣除去,其相關反應的熱化學方程式如下:
反應I: NH3 (aq)+HClO(aq)=NH2Cl(aq)+H2O(l) △H1=akJ/mol;
反應II :NH2Cl(aq)+HClO(aq)=NHCl2(aq) +H2O(l) △
3、H2=bkJ/mol;
反應III: 2NHCl2(aq) +H2O(l)=N2(g)+HClO( aq)+3HCl( aq) △H3=ckJ/mol。
①2NH3(aq)+3HClO(aq)==N2 (g)+3HCl(aq)+3H2O(l) △H=________kJ/mol
②已知在水溶液中NH2Cl較穩(wěn)定,NHCl2不穩(wěn)定易轉化為氮氣。在其他條件不變的情況下,改變對溶液中次氯酸鈉去氨氮效果與余氯(溶液中+1價氯元素的含量)的影響如圖所示。a點之前溶液中發(fā)生的主要反應為_______(填序號)。
A.反應I、I I B.反應I
③除氨氮過程中最佳的值約為_
4、_____________。
【答案】 減小 41% 15 2NH3 ? 6e? + 6OH?=N2 + 6H2O 2a+2b+c B 1.5
2.降低大氣中C02的含量及有效地開發(fā)利用CO2,已引起了全世界的普遍重視。
(1)CO2加氫合成DME(二甲醚)是解決能源危機的研究方向之一。
①2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H= -122.4kJ·mol-1
某溫度下,將2.0molCO2(g)和6.0molH2(g)充入容積為2L的密閉容器中,反應到達平衡時、改變壓強和溫度,平衡體系中CH3OCH3(g)的物質分數(shù)變化情況如圖所示
5、,則p1______p2(填“>”“<”或“=”,下同)。若T1、P1,T3、P3時平衡常數(shù)分別為K1、K3,則K1______K3,T1、P1時H2的平衡轉化率為____________。
②在恒容密閉容器里按體積比為1:3充入二氧化碳和氫氣,一定條件下反應達到平衡狀態(tài)。當改變反應的某一個條件后,下列能說明平衡一定向逆反應方向移動的是______(填序號)。
A. 反應物的濃度增大 B. 混合氣體的密度減小
C. 正反應速率小于逆反應速率 D. 氫氣的轉化率減小
(2)將一定量的CO2氣體通入氫氧化鈉的溶液中,向所得溶液中邊
6、滴加稀鹽酸邊振蕩至過量,產生的氣體與鹽酸物質的量的關系如圖(忽略氣體的溶解和HCl的揮發(fā))。請回答:通入1mol HCl時,溶液中所含溶質的化學式_____________,a點溶液中各離子濃度由大到小的關系式為___________________。
(3)CO2在自然界循環(huán)時可與CaCO3反應,CaCO3是一種難溶物質,其。CaCl2溶液與Na2CO3溶液混合可形成CaCO3沉淀,現(xiàn)將等體積的CaCl2溶液與Na2CO3溶液混合,若Na2CO3溶液的濃度為mol·L-1,則生成沉淀所需CaCl2溶液的最小濃度為__________mol·L-1.
【答案】 > < 57.1
7、% C Na2CO3、NaCl c(Na+)>c(Cl-)>c(HC03-)>c(OH-)>c(H+)>c(CO32-)
【解析】(1)①2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H= -122.4kJ·mol-1,該反應為氣體分子數(shù)減少的放熱反應,所以平衡時,二甲醚的百分含量隨溫度升高而減少、隨壓強增大而增大,該反應的平衡常數(shù)隨溫度升高而減小。由圖可知,在相同溫度、p1和p2兩種不同壓強下,p1對應的二甲醚的百分含量較高,所以p1>p2;在相同壓強、T1和T3兩種不同溫度下,T3對應的二甲醚的百分含量較高,所以,T1>T3,由于化學平衡常數(shù)只與溫度有關,所
8、以,若T1、P1,T3、P3時平衡常數(shù)分別為K1、K3,則K1<K3。T1、P1時,若H2的平衡轉化率為為,則H2的變化量為6.0,CO2、CH3OCH3、H2O的變化量分別為2.0、1.0、3.0,因為二甲醚的體積分數(shù)為0.1,所以,解之得,H2的平衡轉化率為57.1%。
(2)由圖可知,反應明顯分為兩個階段,前后兩個階段所消耗的HCl的物持的量之比為3:2,說明原溶液中的溶質為碳酸鈉和氫氧化鈉,且兩者物質的量之比為2:1,兩者物質的量分別是2mol、1mol。通入1mol HCl時,氫氧化鈉恰好反應完全,溶液中所含溶質為Na2CO3、NaCl。a點溶液中有3mol NaCl和1molNa
9、HCO3,由于碳酸氫根離子的水解程度大于電離程度,所以,各離子濃度由大到小的關系式為c(Na+)>c(Cl-)>c(HC03-)>c(OH-)>c(H+)>c(CO32-)。
(3)CO2在自然界循環(huán)時可與CaCO3反應,CaCO3是一種難容物質,其。CaCl2溶液與Na2CO3溶液混合可形成CaCO3沉淀,現(xiàn)將等體積的CaCl2溶液與Na2CO3溶液混合,若Na2CO3溶液的濃度為mol·L-1,則生成沉淀所需CaCl2溶液的最小濃度為mol·L-1。
3.NH3是一種重要的化工原料。
(1)不同溫度、壓強下.合破氦平衡休系NH3的物質的量分數(shù)如圖 (N2和H2 的起始物質的量之比為1
10、:3)。
①分析圖中數(shù)據(jù),升商溫度,該反應的平衡常數(shù)K值____(填“增大”“城小”或“不變”)。
②下列關于合成氨的說法正確是_____(填序號)。
A.工業(yè)上合成氨,為了提高氨的含量壓強越大越好
B.使用催化劑可以提高氨氣的產率
C.合成氨反應△H<0、△S<0,該反應高溫條件下一定能自發(fā)進行
D.減小n(N2): n(H2) 的比值,有利于提高N2 的轉化率
③如果開始時向密閉容器中投入1.0mol N2 和3.0mol H2,則在500C、3×107Pa條件下達到平衡時N2 的平衡 轉 化率=_______。(保留兩位有效數(shù)字)
(2)以氨氣代替氫氣研發(fā)氨燃料電池
11、是當前科研的一一個熱點。氨燃料電池使用的電解質溶液是KOH溶液。該電池負極的電極反應式為_________________。
(3)NH3也是造成水體富營養(yǎng)化的重要因素之一,用次氯酸鈉水解生成的次氯酸將水中的NH3轉化為氮氣除去,其相關反應的熱化學方程式如下:
反應I: NH3 (aq)+HClO(aq)=NH2Cl(aq)+H2O(l) △H1=akJ/mol;
反應II :NH2Cl(aq)+HClO(aq)=NHCl(aq)v △H2=bkJ/mol;
反應III: 2NHCl2(aq) +H2O(l)=N2(g)+HClO( aq)+3HCl( aq) △H3=ckJ/m
12、ol。
①2NH3(aq)+3HClO(aq)==N2(g)+ H2O(l) △H=________kJ/mol
②已知在水溶液中NH2Cl較穩(wěn)定,NHCl2不穩(wěn)定易轉化為氮氣。在其他條件不變的情況下,改變對溶液中次氯酸鈉去氨氮效果與余氯(溶液中+1價氯元素的含量) 的影響如圖l4所示。a點之前溶液中發(fā)生的主要反應為_______(填序號)。
A.反應I、I I B.反應I
③除氨氮過程中最佳的值約為______________。
【答案】 減小 D 41% 2NH3 ? 6e? + 6OH?=N2 + 6H2O B 1.5
③通過圖像可知在500℃、
13、3×107Pa條件下達到平衡時,氨氣的物質的量分數(shù)為26%,設氮氣的消耗量為xmol,根據(jù)反應方程式進行計算如下:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
起始量 1 3 0
變化量 x 3x 2x
平衡量 1-x 3-3x 2x
根據(jù)氨氣的物質的量分數(shù)=2x/(1-x+3-3x+2x)×100%=26%,解之x=0.41mol,所以N2 的平衡 轉 化率為41%;正確答案:41%。
(2)氨氣為堿性氣體,易與酸反應,所以電解質溶液應呈堿性,負極發(fā)生氧化反應,氨氣被氧化生產氮氣,電
14、極反應式為2NH3 ? 6e? + 6OH?=N2 + 6H2O;正確答案:2NH3 ? 6e? + 6OH?=N2 + 6H2O。
(3)①根據(jù)化學方程式和蓋斯定律計算①×2 +②×2+③得到熱化學方程式為2NH3(aq)+3HClO(aq)==N2(g)+ H2O(l) △H= ;正確答案:。
②用次氯酸鈉水解生成的次氯酸將水中的氨氮(用表示)轉化為氮氣除去,改變(即NaClO溶液的投入液),溶液中次氯酸鈉去除氨氮效果與余氯圖象變化中,次氯酸少氨氣多,a點前發(fā)生的反應是NH3(g)+HClO(aq)==NH2Cl(aq)+H2O(l);從圖象分析可以知道,反應中氨氮去除效果最佳為去除率
15、較高同時余氯量最少,圖象中符合的比值為1.5;正確答案:B;1.5。
4.NH3是一種重要的化工原料,可用來制備肼、硝酸、硝酸銨和氯胺等。
(1)N2和H2以物質的量之比為1∶3在不同溫度和壓強下發(fā)生反應:N2+3H22NH3,測得平衡體系中NH3的物質的量分數(shù)如圖。
①下列途徑可提高氨氣產率的是_____(填序號)。
a.采用常溫條件 b.采用適當?shù)拇呋瘎? c.將原料氣加壓 d.將氨液化,不斷移去液氨
②上圖中所示的平衡體系中NH3的物質的量分數(shù)為0.549和0.478時,該反應的平衡常數(shù)分別為K1、K2,則K1 ___(選填“>”或“<”或“=”)K2。
16、
(2)肼(N2H4)是一種火箭燃料。已知:N2(g)+2O2(g)=2NO2(g) ?H=+67.7kJ·mol-1
N2H4(g)+O2g)=N2(g)+2H2O(g) ?H =-534.0 kJ·mol-1
NO2(g)=1/2N2O4(g) ?H =-28.0 kJ·mol-1
①反應2N2H4(g)+ N2O4(g)=3N2(g) + 4H2O(g)的?H =_____ kJ·mol-1。
②氨氣與次氯酸鈉溶液反應生成肼的離子方程式為_________。
(3)電解硝酸工業(yè)的尾氣NO可制備NH4NO3,其工作原理如圖。
①陰極的電極反應式為____
17、______。
②將電解生成的HNO3全部轉化為NH4NO3, 則通入的NH3與實際參加反應的NO的物質的量之比至少為_________。
(4)飲用水消毒時,氯胺(NH2Cl等)在酸性條件下具有良好的效果,其原因是_____________。
【答案】 bcd = -1079. 7 2NH3+ClO-=Cl-+N2H4+H2O NO+5e-+6H+=NH4++H2O 1:4 氯胺與水反應存在平衡:NH2Cl+ H2ONH3+HClO,酸性條件下平衡右移使次氯酸濃度變大
(2)①已知a.N2(g)+2O2(g)=2NO2(g)△H=+67.7kJ/mol,
b.N2
18、H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)△H=-534.0kJ/mol,
c.NO2(g)═N2O4(g);△H=-28.0kJ?mol-1,
由蓋斯定律b×2-a-c×2得到:熱化學方程式:2N2H4(g)+N2O4(g)=3N2(g)+4H2O(g)△H=-1079.7kJ/mol;
②氨氣與次氯酸鈉溶液反應生成肼、氯化鈉、水,化學方程式為2NH3+NaClO═NaCl+N2H4+H2O,離子方程式為2NH3+ClO-═Cl-+N2H4+H2O;
(3)①工業(yè)上電解NO制備 NH4NO3,由裝置圖可知陽極發(fā)生氧化反應,NO被氧化生成NO3-,陰極發(fā)生還原反應,NO被還原生成NH4+,陽極反應為NO-3e-+2H2O=NO3-+4H+,陰極反應為:NO+5e-+6H+=NH4++H2O;
②總反應方程式為:8NO+7H2O3NH4NO3+2HNO3,生成的硝酸和反應的NO的物質的量之比等于2:8=1:4,通入的NH3的物質的量至少應與生成的硝酸的物質的量相等,因此通入的NH3與實際參加反應的NO的物質的量之比至少為1︰4;
(4)氯胺與水反應存在平衡:NH2Cl+H2O?NH3+HClO,酸性條件下,減小了NH3的濃度,平衡右移使次氯酸濃度變大。