2022高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合練習(xí)練習(xí) 新人教版
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1、2022高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合練習(xí)練習(xí) 新人教版 1.已知反應(yīng)3NaH+Fe2O32Fe+3NaOH。 (1)基態(tài)Fe原子核外共有________種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不相同的電子;Fe3+的價(jià)電子排布圖為____________。 (2)NaH的電子式為__________________;1 mol NaOH含有σ鍵數(shù)目為________,其中O原子的雜化類型為________;Fe3+可以和SCN-形成配合物,該反應(yīng)是典型的可逆反應(yīng),說明配位原子配位能力________(填“強(qiáng)”或“弱”)。 (3)上述反應(yīng)中含Na的化合物晶體類型均為____________晶體;NaH的熔點(diǎn)
2、顯著高于NaOH,主要原因是________________________ _________________________________________________________。 (4)某種單質(zhì)鐵的晶體為體心立方堆積,則鐵原子的配位數(shù)為________;若r(Fe)表示Fe原子的半徑,單質(zhì)鐵的原子空間利用率為________________[列出含r(Fe)的計(jì)算表達(dá)式]。 答案 (1)26 (2)Na+[H]- NA sp3 弱 (3)離子 H-半徑小,NaH的晶格能大于NaOH的晶格能 (4)8 解析 (1)基態(tài)Fe原子核外有26個(gè)電子,每個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)
3、均不相同,故基態(tài)Fe原子核外有26種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不相同的電子;基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為[Ar]3d64s2,則Fe3+的核外電子排布式為[Ar]3d5,其價(jià)電子排布圖為。 (2)NaH是離子化合物,由Na+和H-構(gòu)成,其電子式為Na+[H]-。NaOH由Na+和OH-構(gòu)成,其中OH-含有極性鍵(O—H鍵),故1 mol NaOH含有的σ鍵數(shù)目為NA。OH-中O原子形成1個(gè)σ鍵,且O原子有3對孤對電子,故O原子采取sp3雜化。Fe3+與SCN-形成配合物的反應(yīng)為典型的可逆反應(yīng),說明生成的配合物穩(wěn)定性較弱,易分解生成Fe3+、SCN-,據(jù)此推知配位原子的配位能力較弱。 (3)NaH和NaOH
4、均由離子構(gòu)成,均屬于離子晶體;離子晶體的熔點(diǎn)與晶格能的大小有關(guān),晶格能越大,晶體的熔點(diǎn)越高,而晶格能的大小與離子半徑、所帶電荷數(shù)有關(guān)。H-的半徑小于OH-的半徑,則NaH的晶格能大于NaOH,因此NaH的熔點(diǎn)高于NaOH的熔點(diǎn)。 (4)某單質(zhì)鐵的晶體為體心立方堆積,則Fe原子的配位數(shù)為8;每個(gè)晶胞中含有Fe原子個(gè)數(shù)為1+8×=2,結(jié)合球體的體積公式“V=πr3”可知,2個(gè)Fe原子的總體積為πr3(Fe);設(shè)晶胞的棱長為a,由[4r(Fe)]2=3a2可得a=,則晶胞的體積為3,故單質(zhì)鐵的原子空間利用率為=。 2.[2017·湖北襄陽調(diào)研]圖1是Na、Cu、Si、H、C、N等元素單質(zhì)的熔點(diǎn)高
5、低的順序,其中c、d均是熱和電的良導(dǎo)體?;卮鹣铝袉栴}(需要用到元素符號或分子式的,請用相應(yīng)元素的元素符號或分子式作答): 圖1 (1)a與b對應(yīng)的元素可形成10電子中性分子X,寫出帶一個(gè)單位正電荷的1個(gè)X的等電子體________。將X溶于水后的溶液滴入到CuSO4溶液中至過量,再加入適量乙醇,可析出一種深藍(lán)色晶體,其化學(xué)式為__________________________________。 (2)元素c位于元素周期表的____________區(qū),d原子次外層有____________對自旋相反的電子,c、d單質(zhì)的晶體堆積方式類型分別是________、________。
6、 A.簡單立方堆積 B.體心立方堆積 C.六方最密堆積 D.面心立方最密堆積 (3)d的一種氯化物為白色立方結(jié)晶,熔點(diǎn)430 ℃,沸點(diǎn)1490 ℃,其熔融態(tài)導(dǎo)電性差,晶胞結(jié)構(gòu)如圖2。該氯化物固體屬于______晶體,其中氯原子的配位數(shù)為________。 圖2 (4)e元素與氧可形成如圖3中A所示的正四面體離子eO,其中e在正四面體的體心,eO四面體通過共用頂角氧離子可形成B,則B的化學(xué)式為________。 圖3 (5)單質(zhì)a、f對應(yīng)的元素以1∶1的原子個(gè)數(shù)比形成的分子(相同條件下對H2的相對密度為39)中含_
7、_________個(gè)σ鍵和____________個(gè)π鍵,其中f原子的雜化軌道類型為____________________。 答案 (1)H3O+ [Cu(NH3)4]SO4·H2O (2)s 9 B D (3)分子 4 (4)Si3O (5)12 1 sp2雜化 解析 根據(jù)c、d均是熱和電的良導(dǎo)體,且d的熔點(diǎn)高于c,確定c是Na,d是Cu。根據(jù)熔點(diǎn)高低可判斷a是H2,b是N2,e是Si,f是金剛石。 (1)a與b對應(yīng)的關(guān)系為H與N,形成的10電子中性分子X是NH3,與NH3互為等電子體的帶一個(gè)單位正電荷的是H3O+。NH3與Cu2+可形成配位鍵,故深藍(lán)色晶體為[Cu(NH3)
8、4]SO4·H2O。 (2)Na位于第三周期ⅠA族,位于s區(qū),Cu原子的M層有9個(gè)軌道,均充滿電子,故有9對自旋相反的電子,鈉單質(zhì)采用體心立方堆積,銅單質(zhì)采用面心立方最密堆積。 (3)根據(jù)這種氯化物熔、沸點(diǎn)較低、熔融態(tài)導(dǎo)電性差確定其應(yīng)為分子晶體,其中與氯原子相連的Cu原子有4個(gè),故配位數(shù)為4。 (4)B中含有3個(gè)Si原子和9個(gè)O原子,根據(jù)化合價(jià)可判斷其化學(xué)式為Si3O。 (5)該分子的相對分子質(zhì)量=39×2=78,則分子式為C6H6,分子中含有6個(gè)C—C σ鍵和6個(gè)C—H σ鍵,形成一個(gè)大π鍵,C原子采用sp2雜化。 3.物質(zhì)的結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)的性質(zhì)。請回答下列涉及物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的問題
9、: (1)第二周期中,元素的第一電離能處于B與N之間的元素有________種。 (2)某元素位于第四周期第Ⅷ族,其基態(tài)原子的未成對電子數(shù)與基態(tài)碳原子的未成對電子數(shù)相同,則其基態(tài)原子的價(jià)層電子排布式為____________。 (3)乙烯酮(CH2===C===O)是一種重要的有機(jī)中間體,可用CH3COOH在(C2H5O)3P===O存在下加熱脫H2O得到。乙烯酮分子中碳原子雜化軌道類型是______________,1 mol(C2H5O)3P===O分子中含有的σ鍵與π鍵的數(shù)目比為______________。 (4)已知固態(tài)NH3、H2O、HF的氫鍵鍵能和結(jié)構(gòu)如下: 物質(zhì) 氫
10、鍵/X—H…Y 鍵能/kJ·mol-1 (HF)n F—H…F 28.1 冰 O—H…O 18.8 (NH3)n N—H…N 5.4 解釋H2O、HF、NH3沸點(diǎn)依次降低的原因______________。 (5)碳化硅的結(jié)構(gòu)與金剛石類似(如圖所示),其硬度僅次于金剛石,具有較強(qiáng)的耐磨性能。碳化硅晶胞結(jié)構(gòu)中每個(gè)碳原子周圍與其距離最近的硅原子有______個(gè),與碳原子等距離最近的碳原子有________個(gè)。已知碳化硅晶胞邊長為a pm,則碳化硅的密度為________g·cm-3。 答案 (1)3 (2)3d84s2 (3)sp2和sp 25∶1 (
11、4)單個(gè)氫鍵的鍵能是(HF)n>冰>(NH3)n,而平均每個(gè)分子含氫鍵數(shù):冰中2個(gè),(HF)n和(NH3)n只有1個(gè),汽化時(shí)要克服的氫鍵的總鍵能是冰>(HF)n>(NH3)n (5)4 12 解析 (1)同一周期元素中,元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大趨勢,但第ⅡA族、第ⅤA族元素第一電離能大于相鄰元素,即半充滿的N原子和全充滿的Be原子第一電離能要比同周期相鄰元素的原子高,故第一電離能介于B、N之間的第二周期元素有Be、C、O 3種元素。 (2)某元素位于第四周期第Ⅷ族,其基態(tài)原子的未成對電子數(shù)與基態(tài)碳原子的未成對電子數(shù)相同,C原子的未成對電子數(shù)為2,則該元素為Ni,價(jià)層電
12、子排布式為3d84s2。 (3)在CH2===C===O中,左端碳原子形成一個(gè)π鍵,為sp2雜化,中間位置碳原子形成兩個(gè)π鍵,為sp雜化;單鍵全是σ鍵,雙鍵有一個(gè)σ鍵,1 mol(C2H5O)3P===O分子中含有的σ鍵的數(shù)目為25NA,π鍵的數(shù)目為NA,則σ鍵與π鍵的數(shù)目比為25∶1。 (4)單個(gè)氫鍵的鍵能是(HF)n>冰>(NH3)n,而平均每個(gè)分子含氫鍵數(shù):冰中2個(gè),(HF)n和(NH3)n只有1個(gè),汽化時(shí)要克服的氫鍵的總鍵能是冰>(HF)n>(NH3)n。 (5)碳化硅晶胞結(jié)構(gòu)中每個(gè)碳原子周圍與其距離最近的硅原子有4個(gè),與碳原子等距離最近的碳原子有12個(gè)。該晶胞中含有的碳原子個(gè)數(shù)
13、為8×1/8+6×1/2=4,硅原子個(gè)數(shù)為4,則根據(jù)公式a3×10-30×ρ×NA=4×40 g·mol-1,得ρ= g·cm-3。 4.黑火藥是我國古代的四大發(fā)明之一。黑火藥爆炸時(shí)發(fā)生的反應(yīng)為2KNO3+S+3C===K2S+N2↑+3CO2↑?;卮鹣铝袉栴}: (1)基態(tài)鉀原子的核外電子排布式為____________,第一電離能:K________(填“>”或“<”)Na。 (2)NO的空間構(gòu)型為________。 (3)固態(tài)硫易溶于CS2,熔點(diǎn)為112 ℃,沸點(diǎn)為444.8 ℃。其分子結(jié)構(gòu)為,S8中硫原子的雜化軌道類型是________,S8分子中至多有________個(gè)硫原子處
14、于同一平面。 (4)N2分子中σ鍵與π鍵的個(gè)數(shù)比為________,N2的沸點(diǎn)比CO的沸點(diǎn)________(填“高”或“低”)。 (5)K2S的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。其中K+的配位數(shù)為________,S2-的配位數(shù)為________;若晶胞中距離最近的兩個(gè)S2-核間距為a cm,則K2S晶體的密度為____________g·cm-3(列出計(jì)算式,不必計(jì)算出結(jié)果)。 答案 (1)1s22s22p63s23p64s1或[Ar]4s1 < (2)平面正三角形 (3)sp3 4 (4)1∶2 低 (5)4 8 解析 (1)基態(tài)K原子核外有19個(gè)電子,核外電子排布式為1s22s22
15、p63s23p64s1或[Ar]4s1。同主族元素的第一電離能隨原子核外電子層數(shù)的增多而逐漸減小,故K的第一電離能小于Na。 (2)NO中N原子形成3個(gè)N—O鍵,且不含孤對電子,則N原子采取sp2雜化,故NO的空間構(gòu)型為平面正三角形。 (3)由S8分子結(jié)構(gòu)可知,每個(gè)S原子形成2個(gè)S—S鍵,且含有2對孤對電子,則S原子的雜化軌道類型為sp3雜化,S8分子中至多有4個(gè)硫原子處于同一平面。 (4)N2分子的結(jié)構(gòu)式為N≡N,每個(gè)N2分子中含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵,故σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為1∶2。N2和CO都是分子晶體,其熔、沸點(diǎn)主要受分子間作用力影響,在相對分子質(zhì)量相同的情況下,分子的極性對其熔、沸
16、點(diǎn)產(chǎn)生影響,CO分子的極性使其分子間作用力略大,故N2的沸點(diǎn)低于CO。 (5)K2S晶胞中,每個(gè)K+周圍等距離且最近的S2-有4個(gè),則K+的配位數(shù)為4。每個(gè)S2-周圍等距離且最近的K+有8個(gè),則S2-的配位數(shù)為8。晶胞中距離最近的兩個(gè)S2-核間距為a cm,為每個(gè)面對角線長度的,則晶胞的棱長為a cm,故K2S晶體的密度為ρ= g·cm-3。 5.原子序數(shù)依次增大的四種元素A、B、C、D分別處于第一至第四周期。自然界中存在多種A的化合物,B原子核外電子有6種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài),B與C可形成正四面體形分子,D的基態(tài)原子的最外能層只有一個(gè)電子,其他能層均已充滿電子。請回答下列問題: (1)這四種
17、元素中,電負(fù)性最大的元素的基態(tài)原子的價(jià)電子排布圖為____________。 (2)A與B形成的化合物B2A2中含有的σ鍵、π鍵的數(shù)目之比為________。 (3)B元素可形成多種單質(zhì),一種晶體結(jié)構(gòu)如圖甲所示,其原子的雜化類型為________;另一種的晶胞如圖乙所示,該晶胞的空間利用率為________(保留兩位有效數(shù)字,=1.732)。 (4)向D的硫酸鹽溶液中滴加過量氨水,首先形成藍(lán)色沉淀,繼續(xù)滴加氨水,沉淀溶解,得到深藍(lán)色的透明溶液。寫出沉淀溶解的離子方程式:___________________________________________________ _____
18、_____________________________________________________。 (5)圖丙為一個(gè)由D元素形成的單質(zhì)的晶胞,該晶胞“實(shí)際”擁有的D原子數(shù)目為________。其晶體的堆積模型為____________。此晶胞中的棱長為a cm,D的相對原子質(zhì)量為M,密度為ρ g·cm-3,則阿伏加德羅常數(shù)可表示為________mol-1(用含M、a、ρ的代數(shù)式表示)。 答案 (1) (2)3∶2 (3)sp2 34% (4)Cu(OH)2+4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O (5)4 面心立方最密堆積 解析 A為第一
19、周期元素,且自然界中存在多種A的化合物,則A為氫元素;B原子核外電子有6種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài),即核外有6個(gè)電子,則B為碳元素;D的基態(tài)原子的最外能層只有一個(gè)電子,其他能層均已充滿電子,D原子外圍電子排布式為3d104s1,則D為銅元素;結(jié)合原子序數(shù)大小順序可知,C只能處于第三周期,B與C可形成正四面體形分子,則C為氯元素。 (1)四種元素中電負(fù)性最大的是Cl元素,其基態(tài)原子的價(jià)電子數(shù)為7,其基態(tài)原子的價(jià)電子排布圖為。 (2)H與C形成的化合物B2A2為C2H2,其結(jié)構(gòu)式是H—C≡C—H,C2H2分子中含有3個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵,則σ鍵、π鍵數(shù)目之比為3∶2。 (3)圖甲是石墨的層狀晶體結(jié)構(gòu),每個(gè)
20、C原子與另外3個(gè)C原子相連,則C原子采取sp2雜化;圖乙是金剛石的晶胞結(jié)構(gòu),晶胞含8個(gè)碳原子,若晶胞參數(shù)為a cm,C原子半徑為r cm,體對角線的長度為4個(gè)碳原子的直徑,則有:8r=a,該晶胞的空間利用率為×100%=×100%≈34%。 (5)圖丙為一個(gè)由D元素形成的單質(zhì)的晶胞,該晶胞“實(shí)際”擁有的D原子數(shù)為8×+6×=4。晶體的堆積模型為面心立方最密堆積。此晶胞中的棱長為a cm,D的相對原子質(zhì)量為M,密度為ρ g·cm-3,則有ρ== g·cm-3,故阿伏加德羅常數(shù)可表示為NA= mol-1。 6.[2017·湖北八校聯(lián)考]磷存在于人體所有細(xì)胞中,是維持骨骼和牙齒的必要物質(zhì),幾乎參
21、與所有生理上的化學(xué)反應(yīng)?;卮鹣铝袉栴}: (1)基態(tài)P原子的核外電子排布式為____________,有________個(gè)未成對電子。 (2)磷的一種同素異形體——白磷(P4)的立體構(gòu)型為________,其鍵角為________,推測其在CS2中的溶解度________(填“大于”或“小于”)在水中的溶解度。 (3)兩種三角錐形氣態(tài)氫化物膦(PH3)和氨(NH3)的鍵角分別為93.6°和107°,試分析PH3的鍵角小于NH3的原因___________________________________________________________ ___________________
22、_______________________________________。 (4)常溫下PCl5是一種白色晶體,其立方晶系晶體結(jié)構(gòu)模型如圖甲所示,由A、B兩種微粒構(gòu)成。將其加熱至148 ℃熔化,形成一種能導(dǎo)電的熔體。已知A、B兩種微粒分別與CCl4、SF6互為等電子體,則A為__________,其中心原子雜化軌道類型為____________,B為____________。 (5)磷化硼(BP)是一種超硬耐磨涂層材料,圖乙為其立方晶胞,其中的每個(gè)原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),試判斷其熔點(diǎn)________(填“高于”或“低于”)金剛石熔點(diǎn)。 答案 (1)1s22s22p63s23p
23、3 3 (2)正四面體形 60° 大于 (3)電負(fù)性N強(qiáng)于P,中心原子的電負(fù)性越大,成鍵電子對離中心原子越近,成鍵電子對之間距離越小,成鍵電子對之間的排斥力增大,鍵角變大 (4)PCl sp3 PCl (5)低于 解析 (1)基態(tài)P原子核外有15個(gè)電子,其核外電子排布式為1s22s22p63s23p3,有3個(gè)未成對電子。 (2)P4為正四面體結(jié)構(gòu),其鍵角為60°,P4為非極性分子,根據(jù)“相似相溶”原理,P4易溶于非極性溶劑CS2,難溶于極性溶劑H2O。 (4)根據(jù)題意可知,PCl5為離子晶體,則晶體中存在陰、陽離子,A與CCl4互為等電子體,則A為PCl,根據(jù)價(jià)電子對互斥理論,其采用sp3雜化,B與SF6互為等電子體,則B為PCl。 (5)BP與金剛石都是原子晶體,由于C—C鍵的鍵長比B—P鍵短,則C—C鍵的鍵能更大,故金剛石的熔點(diǎn)高于BP。
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