2022年高考化學(xué)大串講 專題18 化學(xué)反應(yīng)原理教案
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1、2022年高考化學(xué)大串講 專題18 化學(xué)反應(yīng)原理教案 一、化學(xué)反應(yīng)原理試題主要解決四個方面的問題: 1、熟練掌握反應(yīng)熱、燃燒熱、中和熱的概念,熱化學(xué)方程式表示的意義,能用鍵能、蓋斯定律進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)熱的計算,對于較復(fù)雜的熱化學(xué)方程式,能根據(jù)題目中的隱含條件構(gòu)造出新的熱化學(xué)方程式。 2、化學(xué)平衡主要考查化學(xué)反應(yīng)速率的計算、化學(xué)反應(yīng)速率大小比較,有時可借助速率圖像解答?;瘜W(xué)平衡必考的是化學(xué)平衡常數(shù),化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),計算時必須用平衡時各物質(zhì)的濃度計算,某一時刻化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判斷要通過濃度熵比較。 3、化學(xué)理論綜合題中最容易失分的是速率與平衡的陌生圖象,在非選擇題中的陌生圖象打破了
2、傳統(tǒng)的速率平衡圖象模式,反應(yīng)體系不再局限于氣相反應(yīng),引入了更多的液相反應(yīng),縱坐標(biāo)和橫坐標(biāo)不再局限于時間、溫度、壓強、速率、轉(zhuǎn)化率等物理量,而是引入了更多的變量,如兩種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比、兩種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比的負(fù)對數(shù)等,使得圖象更新穎、信息容量更大、題目難度更大。 4、原電池和電解池 (1)原電池中負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),常出現(xiàn)電極材料溶解、質(zhì)量減輕等現(xiàn)象;正極發(fā)生還原反應(yīng),常出現(xiàn)質(zhì)量不變或增重、有氣體產(chǎn)生等現(xiàn)象。 (2)電解池中與電源負(fù)極連接的陰極材料不反應(yīng),與電源正極連接的陽極(除惰性電極外)材料發(fā)生氧化反應(yīng),可能出現(xiàn)電極溶解、質(zhì)量減輕等現(xiàn)象。 (3)Fe在原電池與電解池反應(yīng)中發(fā)生氧化反
3、應(yīng)時失去2個電子生成Fe2+。 (4)可充電電池的放電反應(yīng)是原電池反應(yīng),充電反應(yīng)是電解池反應(yīng)。放電過程中原電池的負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),充電過程中電解池的陰極發(fā)生還原反應(yīng)。 二、考點突破 1、反應(yīng)熱問題 (1)從宏觀角度分析:ΔH=H1(生成物的總能量)-H2(反應(yīng)物的總能量) (2)從微觀角度分析:ΔH=E1(反應(yīng)物的鍵能總和)-E2(生成物的鍵能總和) (3)從活化能角度分析:ΔH=E1(正反應(yīng)活化能)-E2(逆反應(yīng)活化能) (4)根據(jù)蓋斯定律計算: ①計算步驟: ②計算方法: 例1 NH3可用于生產(chǎn)硝酸和尿素。 (1)生產(chǎn)硝酸: ① NH3催化氧化是工業(yè)制硝酸的
4、第一步反應(yīng),其化學(xué)方程式是_____。 ② 除此之外,還可能發(fā)生以下副反應(yīng): 4NH3 (g)+ 4O2 (g) === 2N2O (g) +6H2O (g) ΔH=-1105 kJ/mol 4NH3 (g) + 3O2 (g) === 2N2 (g) +6H2 O(g) ΔH=-1269 kJ/mol 兩個副反應(yīng)在理論上趨勢均很大,但實際生產(chǎn)中影響并不大,原因是_____。 (2)生產(chǎn)尿素: ① 尿素的合成分兩步進(jìn)行: a.2NH3 (g)+CO2(g) NH2COONH4(l) ΔH=-117 kJ/mol b.NH2COONH4(l) CO(NH
5、2)2(l)+H2O(l) ΔH=+15 kJ/mol 寫出總反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:______。 ② 右圖為n(NH3):n(CO2) = 4 : 1時,溫度對CO2的轉(zhuǎn)化率的影響。解釋溫度升高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大的原因:______。 ③ 測定尿素樣品含氮量的方法如下:取a g尿素樣品,將所含氮完全轉(zhuǎn)化為NH3,所得NH3用過量的v1 mL c1 mol·L-1 H2SO4溶液吸收完全,剩余H2SO4用v2 mL c2 mol·L-1 NaOH溶液恰好中和,則尿素樣品中氮元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是______。 【答案】 4NH3+ 5O2 4NO +6H2O 使用催化劑
6、提高氨的催化反應(yīng)的選擇性 2NH3(g) + CO2(g) CO(NH2)2(l) + H2O(l) ΔH= -102 kJ/mol 升高溫度,反應(yīng)b正向移動 14(2c1v1-c2v2)×10-3/a 例2 NOx會造成大氣污染,在工業(yè)上采用多種方法進(jìn)行處理。 I.氧化法:煙氣中的NO經(jīng)O3預(yù)處理后轉(zhuǎn)化為NO2,再用CaSO3懸濁液吸收NO2。 已知:常溫下,CaSO4的沉淀溶解平衡常數(shù)數(shù)值為9.1×10-6,CaSO3的沉淀溶解平衡常數(shù)數(shù)值為3.1×10-7。 (1)NO與O3反應(yīng)過程的能量變化如下: NO被O3氧化的總反應(yīng)是化合反應(yīng),該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為 __
7、______。 (2)將CaSO3懸濁液靜置,取上層清液,測得pH約為8,用化學(xué)用語解釋其原因為________。 (3)用CaSO3懸濁液吸收NO2,將其轉(zhuǎn)化為HNO2,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________。 (4)在實際吸收NO2的過程中,通過向CaSO3懸濁液中加入Na2SO4固體,提高NO2的吸收速率,從溶解平衡的角度解釋其原因:________。 II. 選擇性非催化還原法:該反應(yīng)不使用催化劑,但必須在高溫有氧下利用NH3做還原劑與 NOx 進(jìn)行選擇性反應(yīng):4NH3 + 4NO + O2 3N2 + 6H2O,不同溫度(T)下,反應(yīng)時間(t)與NO濃度的關(guān)系如右圖所示。
8、 (5)判斷該反應(yīng)為________(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng),說明理由:________ 。 【答案】 3NO(g) + O3(g) 3NO2(g) ΔH= -317.3 kJ?mol﹣1 SO32- + H2O HSO3- + OH- CaSO3 + 2NO2 + H2O 2HNO2 + CaSO4 CaSO3濁液中存在:CaSO3(s) Ca2+(aq) + SO32-(aq),加入Na2SO4固體,由于CaSO4的Ksp較小,SO42-與Ca2+結(jié)合生成CaSO4沉淀,c(Ca2+)減小,平衡正向移動,導(dǎo)致c(SO32-)增大,從而使NO2的吸收速率加快
9、放熱 由圖像中T1下反應(yīng)先達(dá)平衡可推斷T1>T2,由T1(高溫)時NO的平衡濃度高可推斷正反應(yīng)是放熱反應(yīng) 【解析】I. (1). 由左圖可知,NO和O3反應(yīng)生成NO2和O2的熱化學(xué)方程式為:NO(g)+O3(g)=NO2(g)+O2(g) △H=-200.9kJ/mol ①,由右圖可知,NO和O2反應(yīng)生成NO2的熱化學(xué)方程式為:NO(g)+ 2、化學(xué)平衡問題 (1)外界條件對化學(xué)平衡移動的影響規(guī)律 溫度的影響 升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動; 降低溫度,化學(xué)平衡向放熱反應(yīng)方向移動 濃度的影響 增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度,化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動; 減小反應(yīng)物濃
10、度或增大生成物濃度,化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動 壓強的影響 增大壓強會使平衡向氣體體積減小的方向移動; 減小壓強會使平衡向氣體體積增大的方向移動 (2)化學(xué)平衡計算中兩組常用公式:在可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)中化學(xué)平衡常數(shù)(K)與濃度商(Q),K=(式中的濃度是指平衡狀態(tài)的濃度,固體物質(zhì)、純液體、水溶液中進(jìn)行的反應(yīng),H2O不列入平衡常數(shù)的計算表達(dá)式中;氣體反應(yīng)、有機反應(yīng),H2O的濃度要列入平衡常數(shù)的計算表達(dá)式中),Q=(式中的濃度是任意時刻的濃度)。轉(zhuǎn)化率α=。 3、陌生平衡圖象的問題 (1)投料比—溫度圖像 仔細(xì)分析所給圖像縱橫坐標(biāo)表示的含義,圖中曲線表
11、示的物質(zhì)量、變化趨勢,充分挖掘圖像信息中的隱含條件,如圖示中的最高點、最低點、交匯點、突變點都是提供解題信息的關(guān)鍵點。 (2)氣體的物質(zhì)的量之比的對數(shù)—溫度圖像 此類試題圖像給出很多信息,要求我們要有很強的讀圖能力,如能根據(jù)等溫線分析圖像,并找到解題所需要的關(guān)鍵信息,一定要清楚氣體的物質(zhì)的量之比的含義。 (3)脫除率—溫度圖像 利用化學(xué)反應(yīng)可以除去有害物質(zhì),如何提高除去效果,這是化學(xué)平衡中需要解決的問題,此類圖像曲線較復(fù)雜,變化趨勢隨溫度不同有時升高有時降低,解題時更要細(xì)心。 例3NO2 與SO2能發(fā)生反應(yīng):NO2+SO2SO3+NO,某研究小組對此進(jìn)行相關(guān)實驗探究。 (1)已知:
12、2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH=-113.0kJ?mol-1 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196.6kJ?mol-1 則NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g) ΔH=______________________。 (2)實驗中,尾氣可以用堿溶液吸收。NaOH 溶液吸收NO2時,發(fā)生的反應(yīng)為:2NO2+2OH-=NO2-+NO3-+H2O,反應(yīng)中的還原劑是__________;用NaOH 溶液吸收少量SO2的離子方程式為________________。 (3)在固定體積的密閉容器中,使用某種催化劑,改變原料氣配比[n0(NO2)
13、∶n0(SO2)]進(jìn)行多組實驗(各次實驗的溫度可能相同,也可能不同),測定NO2的平衡轉(zhuǎn)化率[a(NO2)]。部分實驗結(jié)果如圖所示: ①當(dāng)容器內(nèi)_____(填標(biāo)號)不再隨時間的變化而改變時,可以判斷反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)平衡狀態(tài)。 a.氣體的壓強 b.氣體的平均摩爾質(zhì)量 c.氣體的密度 d.NO2的體積分?jǐn)?shù) ②如果要將圖中C點的平衡狀態(tài)改變?yōu)锽點的平衡狀態(tài),應(yīng)采取的措施是____________。 ③若A 點對應(yīng)實驗中,SO2(g)的起始濃度為c0 mol?L-1,經(jīng)過t min達(dá)到平衡狀態(tài),該時段化學(xué)反應(yīng)速率v(NO2)=______________mo
14、l·L-1·min-1。 ④圖中C、D 兩點對應(yīng)的實驗溫度分別為Tc和Td,通過計算判斷:Tc____Td(填 “>”、“=”或“<”)。 【答案】 -41.8kJ·mo1-1 NO2 SO2+2OH-==SO32-+H2O d 降低溫度 c0/5t = 例4 TiO2和TiCl4均為重要的工業(yè)原料。已知: Ⅰ.TiCl4(g)+O2(g)TiO2(s)+2Cl2(g) ΔH1=-175.4kJ·mol-1 Ⅱ.2C(s)+O2(g)2CO(g) ΔH2= -220.9kJ·mol-1 請回答下列問題: (1)TiCl4(g)與CO(g)反應(yīng)生成TiO2(s)
15、、C(s)和氯氣的熱化學(xué)方程式為_______。升高溫度,對該反應(yīng)的影響為_____________________。 (2)若反應(yīng)Ⅱ的逆反應(yīng)活化能表示為EkJ·mol-1,則E________220.9(填“>”“<”或“=”)。 (3)t℃時,向10 L恒容密閉容器中充入1molTiCl4和2 molO2,發(fā)生反應(yīng)Ⅰ。5min達(dá)到平衡時測得TiO2的物質(zhì)的量為0.2 mol。 ①0~5 min 內(nèi),用Cl2表示的反應(yīng)速率v(Cl2)=__________。 ②TiCl4的平衡轉(zhuǎn)化率a=__________________。 ③下列措施,既能加快逆反應(yīng)速率又能增大TiCl4的平衡轉(zhuǎn)
16、化率的是__________(填選項字母)。 A.縮小容器容積 B.加入催化劑 C.分離出部分TiO2 D.增大O2濃度 ④t℃時,向10 L恒容密閉容器中充入3 mol TiCl4和一定量O2的混合氣體,發(fā)生反應(yīng)Ⅰ,兩種氣體的平衡轉(zhuǎn)化率(a)與起始的物質(zhì)的量之比()的關(guān)系如圖所示: 能表示TiCl4平衡轉(zhuǎn)化率的曲線為__________(填“L1”或“L2”);M點的坐標(biāo)為___________。 【答案】 TiCl4(g)+2CO(g)=TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s) ΔH=+45.5kJ·mol-1 反應(yīng)速率加快,平衡正向移動,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化
17、率增大 > 0.008 mol·L-1·min-1 20% D L2 (1, ) 4、原電池與電解池問題 (1)原電池考查 ①電解質(zhì)溶液中電極反應(yīng)式的書寫 由反應(yīng)和生成物的化合價判斷正負(fù)極。元素化合價升高的物質(zhì)被氧化,作原電池的負(fù)極;元素化合價降低的物質(zhì)被還原,作原電池的正極?;蟽r變化的數(shù)值就是原子得失電子數(shù)目。同時要注意溶液的酸堿性,即酸性溶液中不能出現(xiàn)OH-,堿性溶液中不能出現(xiàn)H+。 ②熔融鹽(或氧化物)電池中電極反應(yīng)式的書寫 熔融鹽(或氧化物)電池中是以熔融態(tài)的鹽(或氧化物)為電解質(zhì),通過熔融的鹽(或氧化物)電離的離子導(dǎo)電,也就是說熔融鹽(或氧化物)
18、電池中沒有水溶液,寫電極反應(yīng)式時,反應(yīng)物中要避免出現(xiàn)H+或OH-。 ③從題圖中信息突破電極反應(yīng)式的書寫 對于題目中給出示意圖的,要根據(jù)題目中的敘述結(jié)合示意圖,特別是圖中箭頭指示的方向,什么微粒進(jìn)去,在電極上轉(zhuǎn)化成什么微粒離開,從微粒中元素化合價,判斷電極上發(fā)生的是氧化反應(yīng)還是還原反應(yīng),進(jìn)而判斷電極反應(yīng)式。如果示意圖中標(biāo)出了使用的是質(zhì)子交換膜,則說明該原電池是酸式電池,那么電極反應(yīng)式中就不能出現(xiàn)OH-。 (2)電解原理考查 電解原理的考查主要是電解原理的應(yīng)用,明確陽極發(fā)生氧化反應(yīng)、陰極發(fā)生還原反應(yīng),從電池中離子的移動方向也可判斷電解池的陰陽極。電解原理在消除環(huán)境污染領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用,通過
19、電解的方法,可以把有毒物質(zhì)轉(zhuǎn)化為無毒物質(zhì)或轉(zhuǎn)化為人們可以利用的物質(zhì)。如何處理廢水再利用是當(dāng)今社會普遍關(guān)心的問題,通過電解法也可以消除污水中的有毒物質(zhì),同時還可以轉(zhuǎn)化為人們可利用的物質(zhì)。解題中一定要看清示意圖中有關(guān)離子的進(jìn)出方向。 例5合成氣(CO+H2) 廣泛用于合成有機物,工業(yè)上常采用天然氣與水蒸氣反應(yīng)等方法來制取合成氣, (1)已知標(biāo)況下,5.6LCH4與水蒸氣完全反應(yīng)時吸收51.5kJ的熱量,請寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式________________; (2)在150℃時2L 的密閉容器中,將2molCH4和2mol H2O(g)混合,經(jīng)過15min達(dá)到平衡,此時CH4的轉(zhuǎn)化率為6
20、0%?;卮鹣铝袉栴}: ①從反應(yīng)開始至平衡,用氫氣的變化量來表示該反應(yīng)速率v(H2)=________。 ②在該溫度下,計算該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________。 ③下列選項中能表示該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是________。 A.V(H2)逆=3v (CO)正 B.密閉容器中混合氣體的密度不變 C.密閉容器中總壓強不變 D.C(CH4)=C(CO) (3)合成氣中的氫氣也用于合成氨氣:N2+3H22NH3。保持溫度和體積不變,在甲、乙、丙三個容器中建立平衡的相關(guān)信息如下表。則下列說法正確的是_____
21、__________; 容器 體積 起始物質(zhì) 平衡時NH3的物質(zhì)的量 平衡時N2 的體積分?jǐn)?shù) 反應(yīng)開始時的速率 平衡時容器內(nèi)壓強 甲 1L 1molN2+3molH2 1.6mol φ甲 v甲 P甲 乙 1L 2molN2+6molH2 n1 mol φ乙 v乙 P乙 丙 2L 2molN2+6molH2 n2 mol φ丙 v丙 P丙 A.n1=n2=3.2 B.φ甲=φ丙>φ乙 C.v乙 >v丙>v甲 D.P乙>P甲=P丙 (4)合成氣可以制取甲醚,綠色電源“二甲醚-氧氣燃料電池”工作原理
22、如下圖所示 ① 電極Y 上發(fā)生的反應(yīng)式為__________ ; ②電池在放電過程中,電極X周圍溶液的pH_______(填“增大、減小、不變”)。 【答案】 CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g) △H= +206kJ/mol 0.12mol·L-1·min-1 21.87 AC BD O2+4e-+4H+=2H2O 減小 例6近年科學(xué)家提出“綠色自由”構(gòu)想。把含有大量CO2的空氣吹入K2CO3溶液中,再把CO2從溶液中提取出來,并使之與H2反應(yīng)生成可再生能源甲醇。其工藝流程如下圖所示: 回答下列問題: (1)進(jìn)入分解池中主要物質(zhì)是___
23、___;在合成塔中,若有4.4kgCO2與足量H2反應(yīng),生成氣態(tài)的H2O和CH3OH,可放出5370kJ的熱量,寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:____________。 (2)該工藝在哪些方面體現(xiàn)了“綠色自由”構(gòu)想中的“綠色”:①____________;②________。 (3)一定條件下,往2L恒容密閉容器中充入1.0molCO2和3.0 mol H2,在不同催化劑作用下,相同時間內(nèi)CO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化如下圖所示: ①催化劑效果最佳的是_______(填“催化劑I”.“催化劑Ⅱ”,“催化劑Ⅲ”)。b點v(正)______v(逆)(填“>”,“<”,“=”)。 ②此反應(yīng)在a點時
24、已達(dá)平衡狀態(tài),a點的轉(zhuǎn)化率比c點高的原因是___________。c點時該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=___________。 (4)科學(xué)家還研究了其它轉(zhuǎn)化溫室氣體的方法,利用下圖所示裝置可以將CO2轉(zhuǎn)化為氣體燃料CO。該裝置工作時的總反應(yīng)方程式為_________________。 (5)己知25℃時H2CO3的電離平衡常數(shù)為:Kal=4.4×10-7、Ka2=4.7×l0-ll,則反應(yīng):HCO3- +H2OH2CO3+ OH-的平衡常數(shù)K=________。 【答案】 KHCO3(或碳酸氫鉀) CO2(g)+3H2(g)H2O(g)+CH3OH(g) △H=-53.7kJ/mol 減少大氣中CO2;產(chǎn)生清潔能源甲醇; K2CO3可循環(huán)使用;能量可以循環(huán)利用,低碳經(jīng)濟(jì)等 催化劑I > 該反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度開高,平衡逆向移動 2.1 2CO22CO+O2 2.3×10-8
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