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(新課改省份專版)2022高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 5.6 化學(xué)能與電能(4)電化學(xué)原理的綜合應(yīng)用(過綜合)學(xué)案(含解析)

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1、(新課改省份專版)2022高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 5.6 化學(xué)能與電能(4)電化學(xué)原理的綜合應(yīng)用(過綜合)學(xué)案(含解析) 1.金屬的腐蝕 (1)金屬腐蝕的本質(zhì) 金屬原子失去電子變成金屬陽(yáng)離子,金屬發(fā)生氧化反應(yīng)。 (2)金屬腐蝕的類型 ①化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕 類型 化學(xué)腐蝕 電化學(xué)腐蝕 條件 金屬與接觸到的 物質(zhì)直接反應(yīng) 不純金屬接觸到電解質(zhì)溶液 發(fā)生原電池反應(yīng) 本質(zhì) M-ne-===Mn+ M-ne-===Mn+ 現(xiàn)象 金屬被腐蝕 較活潑金屬被腐蝕 區(qū)別 無(wú)電流產(chǎn)生 有微弱電流產(chǎn)生 聯(lián)系 電化學(xué)腐蝕比化學(xué)腐蝕普遍得多,腐蝕速率更快,危害也更嚴(yán)重 ②析

2、氫腐蝕與吸氧腐蝕(以鋼鐵的腐蝕為例) 類型 析氫腐蝕 吸氧腐蝕 條件 水膜酸性較強(qiáng)(pH≤4.3) 水膜酸性很弱或呈中性 電極反應(yīng) 負(fù)極 Fe-2e-===Fe2+ 正極 2H++2e-===H2↑ O2+2H2O+4e-===4OH- 總反應(yīng)式 Fe+2H+===Fe2++H2↑ 2Fe+O2+2H2O===2Fe(OH)2 聯(lián)系 吸氧腐蝕更普遍 鐵銹的形成:4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3, 2Fe(OH)3===Fe2O3·xH2O(鐵銹)+(3-x)H2O。 2.金屬的防護(hù) (1)改變金屬的內(nèi)部結(jié)構(gòu) 可根據(jù)不同的用

3、途選用不同的金屬或非金屬制成合金。 (2)覆蓋保護(hù)層 可以通過噴油漆、涂油脂、電鍍或表面鈍化等方法使金屬與介質(zhì)隔離。 (3)電化學(xué)防護(hù) 犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法——原電池原理 負(fù)極 比被保護(hù)金屬活潑的金屬 正極 被保護(hù)的金屬設(shè)備 外加電流的陰極保護(hù)法 ——電解原理 陰極 被保護(hù)的金屬設(shè)備 陽(yáng)極 惰性金屬 [考法精析] 考法一 金屬腐蝕的規(guī)律 [典例1] 如圖所示,各燒杯中盛海水,鐵在其中被腐蝕的速度由快到慢的順序?yàn)?  ) A.②①③④⑤⑥      B.⑤④③①②⑥ C.⑤④②①③⑥ D.⑤③②④①⑥ [解析] ①是Fe為負(fù)極,雜質(zhì)碳為正極的原電

4、池腐蝕,是鐵的吸氧腐蝕,腐蝕較慢,其電極反應(yīng)式:負(fù)極Fe-2e-===Fe2+,正極2H2O+O2+4e-===4OH-。②、③、④均為原電池,③中Fe為正極,被保護(hù);②、④中Fe為負(fù)極,均加快了Fe的腐蝕,但Fe和Cu的金屬活動(dòng)性差別大于Fe和Sn的,故Fe-Cu原電池中Fe腐蝕的較快。⑤是Fe接電源正極作陽(yáng)極,Cu接電源負(fù)極作陰極,加快了Fe的腐蝕。⑥是Fe接電源負(fù)極作陰極,Cu接電源正極作陽(yáng)極,防止了Fe的腐蝕。根據(jù)以上分析可知鐵在其中被腐蝕由快到慢的順序?yàn)棰?④>②>①>③>⑥。 [答案] C [備考方略] 判斷金屬腐蝕快慢的規(guī)律 (1)對(duì)同一電解質(zhì)溶液來(lái)說(shuō),腐蝕由快到慢:電

5、解池原理引起的腐蝕>原電池原理引起的腐蝕>化學(xué)腐蝕>有防護(hù)措施的腐蝕。 (2)對(duì)同一金屬來(lái)說(shuō),腐蝕由快到慢:強(qiáng)電解質(zhì)溶液中>弱電解質(zhì)溶液中>非電解質(zhì)溶液中(濃度相同)。 (3)活潑性不同的兩種金屬,活潑性差異越大,二者形成原電池時(shí),較活潑的金屬腐蝕越快。 (4)對(duì)同一種電解質(zhì)溶液來(lái)說(shuō),電解質(zhì)濃度越大,金屬腐蝕越快。 考法二 金屬腐蝕的類型 [典例2] 一定條件下,碳鋼腐蝕與溶液pH的關(guān)系如下表: pH 2 4 6 6.5 8 13.5 14 腐蝕快慢 較快 慢 較快 主要產(chǎn)物 Fe2+ Fe3O4 Fe2O3 FeO 下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(  )

6、 A.當(dāng)pH<4時(shí),碳鋼主要發(fā)生析氫腐蝕 B.當(dāng)pH>6時(shí),碳鋼主要發(fā)生吸氧腐蝕 C.當(dāng)pH>14時(shí),正極反應(yīng)為O2 + 4H+ + 4e-===2H2O D.在煮沸除氧氣后的堿性溶液中,碳鋼腐蝕速率會(huì)減緩 [解析] 當(dāng)溶液呈較強(qiáng)的堿性時(shí),碳鋼主要發(fā)生的是吸氧腐蝕,其正極反應(yīng)為O2+2H2O+4e-===4OH-,C項(xiàng)錯(cuò)誤。 [答案] C 考法三 金屬的防護(hù)措施 [典例3] (2018·北京高考)驗(yàn)證犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法,實(shí)驗(yàn)如下(燒杯內(nèi)均為經(jīng)過酸化的3%NaCl溶液)。 ① ② ③ 在Fe表面生成藍(lán)色沉淀 試管內(nèi)無(wú)明顯變化 試管內(nèi)生成藍(lán)色沉淀 下列

7、說(shuō)法不正確的是(  ) A.對(duì)比②③,可以判定Zn保護(hù)了Fe B.對(duì)比①②,K3[Fe(CN)6]可能將Fe氧化 C.驗(yàn)證Zn保護(hù)Fe時(shí)不能用①的方法 D.將Zn換成Cu,用①的方法可判斷Fe比Cu活潑 [解析] 實(shí)驗(yàn)②中加入K3[Fe(CN)6],溶液無(wú)變化,說(shuō)明溶液中沒有Fe2+;實(shí)驗(yàn)③中加入K3[Fe(CN)6]生成藍(lán)色沉淀,說(shuō)明溶液中有Fe2+,A項(xiàng)正確;對(duì)比①②可知,①中K3[Fe(CN)6]可能將Fe氧化成Fe2+,F(xiàn)e2+再與K3[Fe(CN)6]反應(yīng)生成藍(lán)色沉淀,B項(xiàng)正確;由以上分析可知,驗(yàn)證Zn保護(hù)Fe時(shí),可以用②③做對(duì)比實(shí)驗(yàn),不能用①的方法,C項(xiàng)正確;K3[Fe(

8、CN)6]可將單質(zhì)鐵氧化為Fe2+,F(xiàn)e2+與K3[Fe(CN)6]生成藍(lán)色沉淀,附著在Fe表面,無(wú)法判斷鐵比銅活潑,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 [答案] D [綜合訓(xùn)練] 1.(2016·浙江10月選考)在一塊表面無(wú)銹的鐵片上滴食鹽水,放置一段時(shí)間后看到鐵片上有鐵銹出現(xiàn)。鐵片腐蝕過程中發(fā)生的總化學(xué)方程式:2Fe+2H2O+O2===2Fe(OH)2,F(xiàn)e(OH)2進(jìn)一步被氧氣氧化為Fe(OH)3,再在一定條件下脫水生成鐵銹,其原理如圖。下列說(shuō)法正確的是(  ) A.鐵片發(fā)生還原反應(yīng)而被腐蝕 B.鐵片腐蝕最嚴(yán)重區(qū)域應(yīng)該是生銹最多的區(qū)域 C.鐵片腐蝕中負(fù)極發(fā)生的電極反應(yīng):2H2O+O2+4e-=

9、==4OH- D.鐵片里的鐵和碳與食鹽水形成無(wú)數(shù)微小原電池,發(fā)生了電化學(xué)腐蝕 解析:選D 負(fù)極發(fā)生的電極反應(yīng)為Fe-2e-===Fe2+,F(xiàn)e的化合價(jià)升高,發(fā)生氧化反應(yīng),生成Fe2+最多的區(qū)域,腐蝕最嚴(yán)重,故A、B、C三項(xiàng)均錯(cuò)誤。 2.(2017·全國(guó)卷Ⅰ)支撐海港碼頭基礎(chǔ)的鋼管樁,常用外加電流的陰極保護(hù)法進(jìn)行防腐,工作原理如圖所示,其中高硅鑄鐵為惰性輔助陽(yáng)極。下列有關(guān)表述不正確的是(  ) A.通入保護(hù)電流使鋼管樁表面腐蝕電流接近于零 B.通電后外電路電子被強(qiáng)制從高硅鑄鐵流向鋼管樁 C.高硅鑄鐵的作用是作為損耗陽(yáng)極材料和傳遞電流 D.通入的保護(hù)電流應(yīng)該根據(jù)環(huán)境條件變化進(jìn)行調(diào)整

10、 解析:選C 依題意,鋼管樁為陰極,電子流向陰極,陰極被保護(hù),鐵不容易失去電子,故鋼管樁表面腐蝕電流(指鐵失去電子形成的電流),接近于0,A項(xiàng)正確;陽(yáng)極上發(fā)生氧化反應(yīng),失去電子,電子經(jīng)外電路流向陰極,B項(xiàng)正確;高硅鑄鐵作陽(yáng)極,陽(yáng)極上發(fā)生氧化反應(yīng),陽(yáng)極上主要是海水中的水被氧化生成氧氣,惰性輔助陽(yáng)極不被損耗,C項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)海水對(duì)鋼管樁的腐蝕情況,增大或減小電流強(qiáng)度,D項(xiàng)正確。 3.某同學(xué)利用如圖所示裝置探究金屬的腐蝕與防護(hù)條件。(已知Fe2+遇K3[Fe(CN)6]溶液呈藍(lán)色)。 下列說(shuō)法不合理的是(  ) A.①區(qū)Cu電極上產(chǎn)生氣泡,F(xiàn)e電極附近滴加K3[Fe(CN)6]溶液后出現(xiàn)藍(lán)色

11、,F(xiàn)e被腐蝕 B.②區(qū)Cu電極附近滴加酚酞后變成紅色,F(xiàn)e電極附近滴加K3[Fe(CN)6]溶液出現(xiàn)藍(lán)色,F(xiàn)e被腐蝕 C.③區(qū)Zn電極的電極反應(yīng)式為Zn-2e-===Zn2+,F(xiàn)e電極附近滴加K3[Fe(CN)6]溶液未出現(xiàn)藍(lán)色,F(xiàn)e被保護(hù) D.④區(qū)Zn電極的電極反應(yīng)式為2H2O+2e-===H2↑+2OH-,F(xiàn)e電極附近滴加K3[Fe(CN)6]溶液出現(xiàn)藍(lán)色,F(xiàn)e被腐蝕 解析:選A?、賲^(qū)發(fā)生吸氧腐蝕,Cu為正極,電極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-===4OH-,Cu電極上不產(chǎn)生氣泡,A項(xiàng)錯(cuò)誤;②區(qū)Cu為陰極,電極反應(yīng)式為2H2O+2e-===H2↑+2OH-,Cu電極附近溶液堿性增強(qiáng)

12、,滴加酚酞后變成紅色,F(xiàn)e為陽(yáng)極,被腐蝕,電極反應(yīng)式為Fe-2e-===Fe2+,F(xiàn)e電極附近滴加K3[Fe(CN)6]溶液出現(xiàn)藍(lán)色,B項(xiàng)正確;③區(qū)Zn為負(fù)極,電極反應(yīng)式為Zn-2e-===Zn2+,F(xiàn)e為正極,被保護(hù),C項(xiàng)正確,④區(qū)Zn為陰極,電極反應(yīng)式為2H2O+2e-===H2↑+2OH-,F(xiàn)e作陽(yáng)極,被腐蝕,電極反應(yīng)式為Fe-2e-===Fe2+,F(xiàn)e電極附近滴加K3[Fe(CN)6]溶液出現(xiàn)藍(lán)色,D項(xiàng)正確。 考點(diǎn)二 串聯(lián)電池 1.有外接電源電池類型的判斷方法 有外接電源的各電池均為電解池,若電池陽(yáng)極材料與電解質(zhì)溶液中的陽(yáng)離子相同,則該電池為電鍍池。如: 則甲為電鍍池,乙、

13、丙均為電解池。 2.無(wú)外接電源電池類型的判斷方法 (1)直接判斷 非常直觀明顯的裝置,如燃料電池、鉛蓄電池等在電路中,則其他裝置為電解池。如圖所示:A為原電池,B為電解池。 (2)根據(jù)電池中的電極材料和電解質(zhì)溶液判斷 原電池一般是兩種活潑性不同的金屬電極或一種金屬電極和一個(gè)碳棒作電極;而電解池則一般都是兩個(gè)惰性電極,如兩個(gè)鉑電極或兩個(gè)碳棒。原電池中的電極材料和電解質(zhì)溶液之間能發(fā)生自發(fā)的氧化還原反應(yīng),電解池的電極材料一般不能和電解質(zhì)溶液自發(fā)反應(yīng)。如圖所示:B為原電池,A為電解池。 (3)根據(jù)電極反應(yīng)現(xiàn)象判斷 在某些裝置中根據(jù)電極反應(yīng)或反應(yīng)現(xiàn)象可判斷電極,并由此判斷電池類

14、型。如圖所示:若C極溶解,D極上析出Cu,B極附近溶液變紅,A極上放出黃綠色氣體,則可知乙是原電池,D是正極,C是負(fù)極;甲是電解池,A是陽(yáng)極,B是陰極。B、D極發(fā)生還原反應(yīng),A、C極發(fā)生氧化反應(yīng)。 [典例] 某同學(xué)組裝了如圖所示的電化學(xué)裝置,電極Ⅰ為Al,其他均為Cu,下列說(shuō)法正確的是(  ) A.電流方向:電極 Ⅳ→→電極Ⅰ B.電極Ⅰ發(fā)生還原反應(yīng) C.電極Ⅱ逐漸溶解 D.電極Ⅲ的電極反應(yīng):Cu2++2e-===Cu [解析] 帶鹽橋的①、②裝置構(gòu)成原電池,Ⅰ為負(fù)極,Ⅱ?yàn)檎龢O,裝置③為電解池。A項(xiàng),電子移動(dòng)方向:電極Ⅰ→→電極Ⅳ,電流方向與電子移動(dòng)方向相反,正確;B項(xiàng),原電池

15、負(fù)極在工作中發(fā)生氧化反應(yīng),錯(cuò)誤;C項(xiàng),原電池正極上發(fā)生還原反應(yīng),Cu2+在電極Ⅱ上得電子,生成Cu,該電極質(zhì)量逐漸增大,錯(cuò)誤;D項(xiàng),電解池中陽(yáng)極為活性電極時(shí),電極本身被氧化,生成的離子進(jìn)入溶液中,因?yàn)殡姌OⅡ?yàn)檎龢O,因此電極Ⅲ為電解池的陽(yáng)極,其電極反應(yīng)式為Cu-2e-===Cu2+,錯(cuò)誤。 [答案] A [備考方略] 串聯(lián)類電池的解題流程 [綜合訓(xùn)練] 1.用鉛蓄電池電解AgNO3、Na2SO4的溶液,a、b、c、d電極材料均為石墨。已知鉛蓄電池的總反應(yīng)為Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)2PbSO4(s)+2H2O(l),通電時(shí)a電極質(zhì)量增加,下列說(shuō)法正確的是( 

16、 ) A.電路中通過1 mol電子時(shí),Y電極質(zhì)量增加48 g B.放電時(shí)鉛蓄電池負(fù)極的電極反應(yīng)式為PbO2(s)+4H+(aq)+SO(aq)+2e-=== PbSO4(s)+2H2O(l) C.c、d電極產(chǎn)生氣體的物質(zhì)的量之比為1∶2 D.X極為負(fù)極 解析:選A a極質(zhì)量增加,即析出了 Ag,a為陰極,則Y為負(fù)極,X為正極,D項(xiàng)錯(cuò);B項(xiàng),所寫電極反應(yīng)式為正極的電極反應(yīng)式;C項(xiàng),c為陰極放出H2,d為陽(yáng)極放出O2,物質(zhì)的量之比為2∶1。 2.如圖X是直流電源。Y槽中 c、d為石墨棒,Z槽中e、f是質(zhì)量相同的銅棒。接通電路后,發(fā)現(xiàn)d附近顯紅色。 (1)①電源上b為____

17、__極(填“正”“負(fù)”“陰”或“陽(yáng)”,下同)。 ②Z槽中e為________極。 ③連接Y、Z槽線路中,電子流動(dòng)的方向是d__________e(填“―→”或“ ”)。 (2)①寫出c極上反應(yīng)的電極反應(yīng)式:_____________________________________。 ②寫出Y槽中總反應(yīng)的化學(xué)方程式:____________________________________________ ______________________。 ③寫出Z槽中e極上反應(yīng)的電極反應(yīng)式: __________________________________。 解析:d極附近顯

18、紅色,說(shuō)明d為陰極,電極反應(yīng)式為 2H2O+2e-===H2↑+2OH-,c 為陽(yáng)極,電極反應(yīng)式為 2Cl--2e-===Cl2↑,Y槽電解NaCl溶液的總反應(yīng)方程式為 2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2↑+H2↑;直流電源中a為正極,b為負(fù)極,Z槽中f為陰極,e為陽(yáng)極,電極反應(yīng)式為Cu-2e-===Cu2+,電子流動(dòng)方向由e―→d。 答案:(1)①負(fù)?、陉?yáng) ③  (2)①2Cl--2e-===Cl2↑ ②2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑ ③Cu-2e-===Cu2+ 考點(diǎn)三 電化學(xué)定量計(jì)算 電化學(xué)的反應(yīng)是氧化還原反應(yīng),各電極上轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量相等,無(wú)論

19、是單一電池還是串聯(lián)電解池,均可抓住電子守恒計(jì)算。 1.解題關(guān)鍵 (1)電極名稱要區(qū)分清楚。 (2)電極產(chǎn)物要判斷準(zhǔn)確。 (3)各產(chǎn)物間量的關(guān)系遵循電子得失守恒。 2.計(jì)算方法 如以通過4 mol e-為橋梁可構(gòu)建如下關(guān)系式: (式中M為金屬,n為其離子的化合價(jià)數(shù)值) 該關(guān)系式具有總覽電化學(xué)計(jì)算的作用和價(jià)值,熟記電極反應(yīng)式,靈活運(yùn)用關(guān)系式便能快速解答常見的電化學(xué)計(jì)算問題。 [典例] 以石墨電極電解200 mL CuSO4溶液,電解過程中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量n(e-)與產(chǎn)生氣體總體積V(標(biāo)準(zhǔn)狀況)的關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法中正確的是(  ) A.電解前CuSO4溶液的物質(zhì)的

20、量濃度為2 mol·L-1 B.忽略溶液體積變化,電解后所得溶液中c(H+)=2 mol·L-1 C.當(dāng)n(e-)=0.6 mol時(shí),V(H2)∶V(O2)=3∶2 D.向電解后的溶液中加入16 g CuO,則溶液可恢復(fù)到電解前的濃度 [解析] 電解CuSO4溶液時(shí),陽(yáng)極反應(yīng)式為2H2O-4e-===O2↑+4H+,陰極反應(yīng)式為Cu2++2e-===Cu,若陰極上沒有氫離子放電,則圖中氣體體積與轉(zhuǎn)移電子物質(zhì)的量的關(guān)系曲線是直線,而題圖中是折線,說(shuō)明陰極上還發(fā)生反應(yīng):2H++2e-===H2↑。當(dāng)轉(zhuǎn)移0.4 mol電子時(shí),Cu2+恰好完全析出,n(Cu2+)==0.2 mol,根據(jù)銅原子

21、守恒得,c(CuSO4)=c(Cu2+)==1 mol·L-1,A項(xiàng)錯(cuò)誤;當(dāng)轉(zhuǎn)移0.4 mol電子時(shí),生成n(H2SO4)=0.2 mol,隨后相當(dāng)于電解水,因?yàn)楹雎匀芤后w積變化,所以電解后所得溶液中c(H+)==2 mol·L-1,B項(xiàng)正確;當(dāng)n(e-)=0.6 mol時(shí),發(fā)生反應(yīng):2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4、2H2O2H2↑+O2↑,n(H2)=0.1 mol,n(O2)=0.1 mol+0.05 mol=0.15 mol,所以V(H2)∶V(O2)=0.1 mol∶0.15 mol=2∶3,C項(xiàng)錯(cuò)誤;因電解后從溶液中析出Cu、O2、H2,所以只加入CuO不能使溶液

22、恢復(fù)到電解前的濃度,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 [答案] B [綜合訓(xùn)練] 1.將兩個(gè)鉑電極插入500 mL CuSO4溶液中進(jìn)行電解,通電一段時(shí)間后,某一電極增重0.064 g(設(shè)電解時(shí)該電極無(wú)氫氣析出,且不考慮水解和溶液體積變化),此時(shí)溶液中氫離子濃度約為(  ) A.4×10-3 mol·L-1     B.2×10-3 mol·L-1 C.1×10-3 mol·L-1 D.1×10-7 mol·L-1 解析:選A 陰極反應(yīng):Cu2++2e-===Cu,增重0.064 g應(yīng)是生成Cu的質(zhì)量,設(shè)生成H+的物質(zhì)的量為x,根據(jù)總反應(yīng)離子方程式: 2Cu2++2H2O 2Cu+O2↑+4H+

23、 2×64 g   4 mol        0.064 g   x x=0.002 mol c(H+)==4×10-3 mol·L-1。 2.在500 mL KNO3和Cu(NO3)2的混合溶液中,c(NO)=6 mol·L-1,用石墨電極電解此溶液,當(dāng)通電一段時(shí)間后,兩極均收集到22.4 L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況),假定電解后溶液體積仍為500 mL,下列說(shuō)法正確的是(  ) A.電解得到的Cu的物質(zhì)的量為0.5 mol B.向電解后的溶液中加入98 g的Cu(OH)2可恢復(fù)為原溶液 C.原混合溶液中c(K+)=4 mol·L-1 D.電解后溶液中c(H+)=2 mol

24、·L-1 解析:選B 石墨作電極電解此溶液,當(dāng)通電一段時(shí)間后,兩極均收集到22.4 L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況),n(O2)==1 mol,陽(yáng)極發(fā)生2H2O-4e-===O2↑+4H+,生成1 mol氧氣轉(zhuǎn)移4 mol電子,陰極發(fā)生Cu2++2e-===Cu、2H++2e-===H2↑,生成1 mol氫氣,轉(zhuǎn)移2 mol 電子,因此還要轉(zhuǎn)移2 mol電子生成1 mol銅,電解得到的Cu的物質(zhì)的量為1 mol,故A錯(cuò)誤;根據(jù)電解原理和原子守恒,溶液中減少的原子有銅、氧、氫,向電解后的溶液中加入1 mol Cu(OH)2,可恢復(fù)為原溶液,質(zhì)量為98 g,故B正確;c(Cu2+)==2 mol·L-1,由電

25、荷守恒可知,原混合溶液中c(K+)為6 mol·L-1-2 mol·L-1×2=2 mol·L-1,故C錯(cuò)誤;開始電解時(shí)發(fā)生2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+,n(H+)=2n(Cu)=2×1 mol=2 mol,當(dāng)Cu2+消耗完后,電解HNO3、KNO3溶液,實(shí)質(zhì)上是電解水,n(H+)=2 mol不變,電解后溶液中c(H+)為=4 mol·L-1,故D錯(cuò)誤。 3.按如圖1所示裝置進(jìn)行電解,A、B、C、D均為鉑電極,回答下列問題。 (1)甲槽電解的是200 mL一定濃度的NaCl與CuSO4的混合溶液,理論上兩極所得氣體的體積隨時(shí)間變化的關(guān)系如圖2所示(氣體體積已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀

26、況下的體積,電解前后溶液的體積變化忽略不計(jì))。 ①原混合溶液中NaCl的物質(zhì)的量濃度為______mol·L-1,CuSO4的物質(zhì)的量濃度為________mol·L-1。 ②t2時(shí)所得溶液的pH=________。 (2)乙槽為200 mL CuSO4溶液,乙槽內(nèi)電解的總離子方程式:_____________________: ①當(dāng)C極析出0.64 g物質(zhì)時(shí),乙槽溶液中生成的H2SO4為________mol。電解后,若使乙槽內(nèi)的溶液完全復(fù)原,可向乙槽中加入________(填字母)。 A.Cu(OH)2      B.CuO C.CuCO3 D.Cu2(OH)2CO3 ②若

27、通電一段時(shí)間后,向所得的乙槽溶液中加入0.2 mol的Cu(OH)2才能恰好恢復(fù)到電解前的濃度,則電解過程中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為________。 解析:(1)①A、B、C、D均為惰性電極Pt,甲槽電解NaCl和CuSO4的混合液,陽(yáng)極上離子放電順序?yàn)镃l->OH->SO,陰極上離子放電順序?yàn)镃u2+>H+>Na+,開始階段陰極上析出Cu,陽(yáng)極上產(chǎn)生Cl2,則題圖2中曲線Ⅰ代表陰極產(chǎn)生氣體體積的變化,曲線Ⅱ代表陽(yáng)極產(chǎn)生氣體體積的變化。陽(yáng)極上發(fā)生的反應(yīng)依次為2Cl--2e-===Cl2↑、4OH--4e-===2H2O+O2↑,由曲線Ⅱ可知,Cl-放電完全時(shí)生成224 mL Cl2,根據(jù)Cl原子守恒

28、可知,溶液中c(NaCl)==0.1 mol·L-1;陰極上發(fā)生的反應(yīng)依次為Cu2++2e-===Cu、2H++2e-===H2↑,由曲線Ⅱ可知Cu2+放電完全時(shí),陽(yáng)極上產(chǎn)生224 mL Cl2和112 mL O2,則電路中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為0.01 mol×2+0.005 mol×4=0.04 mol,據(jù)得失電子守恒可知n(Cu2+)=0.04 mol×=0.02 mol,故混合液中c(CuSO4)==0.1 mol·L-1。②0~t1時(shí)間內(nèi)相當(dāng)于電解CuCl2,電解反應(yīng)式為CuCl2Cu+Cl2↑,t1~t2時(shí)間內(nèi)相當(dāng)于電解CuSO4,而電解CuSO4溶液的離子反應(yīng)為2Cu2++2H2O

29、2Cu+O2↑+4H+,則生成H+的物質(zhì)的量為0.005 mol×4=0.02 mol,則有c(H+)==0.1 mol·L-1,故溶液的pH=1。(2)電解CuSO4溶液時(shí),Cu2+在陰極放電,水電離的OH-在陽(yáng)極放電,電解的總離子方程式為2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+。①C極為陰極,電極反應(yīng)式為Cu2++2e-===Cu,析出0.64 g Cu(即0.01 mol)時(shí),生成H2SO4的物質(zhì)的量也為0.01 mol。電解CuSO4溶液時(shí),陰極析出Cu,陽(yáng)極上產(chǎn)生O2,故可向電解質(zhì)溶液中加入CuO、CuCO3等使電解質(zhì)溶液完全復(fù)原。②加入0.2 mol Cu(OH)2相當(dāng)于加入0.2 mol CuO和0.2 mol H2O,則電解過程中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為0.2 mol×2+0.2 mol×2=0.8 mol,即0.8NA個(gè)電子。 答案:(1)①0.1 0.1?、? (2)2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+ ①0.01 BC?、?.8NA

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