(江蘇專版)2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題十 第一題 化學(xué)工藝流程題型研究學(xué)案(含解析)
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1、(江蘇專版)2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題十 第一題 化學(xué)工藝流程題型研究學(xué)案(含解析) 第一題 化學(xué)工藝流程題型研究 [試題特點(diǎn)] ————————————————————————————————————— 無機(jī)化工流程題是以現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)為基礎(chǔ),一般簡單介紹該工藝生產(chǎn)的原材料和工藝生產(chǎn)的目的(包括副產(chǎn)品),然后用框圖形式將原料到產(chǎn)品的主要生產(chǎn)工藝流程表示出來,根據(jù)生產(chǎn)過程中涉及的化學(xué)知識(shí)設(shè)計(jì)成一系列問題,考查物質(zhì)制備過程中原料的預(yù)處理、化學(xué)反應(yīng)原理、反應(yīng)條件的控制、物質(zhì)的分離與提純的方法、環(huán)境保護(hù)等基本實(shí)驗(yàn)原理在化工生產(chǎn)中的實(shí)際應(yīng)用。 [做真題—明考查特點(diǎn)] 1.(20
2、18·江蘇高考)以高硫鋁土礦(主要成分為Al2O3、Fe2O3、SiO2,少量FeS2和金屬硫酸鹽)為原料,生產(chǎn)氧化鋁并獲得Fe3O4的部分工藝流程如圖所示: (1)焙燒過程均會(huì)產(chǎn)生SO2,用NaOH溶液吸收過量SO2的離子方程式為________________________________________________________________________。 [考查離子方程式的書寫] (2)添加1%CaO和不添加CaO的礦粉焙燒,其硫去除率隨溫度變化曲線如圖所示。 已知:多數(shù)金屬硫酸鹽的分解溫度都高于600 ℃ 硫去除率=×100% ①不添加CaO的礦粉在
3、低于500 ℃焙燒時(shí),去除的硫元素主要來源于________。[考查原料的處理與反應(yīng)條件的控制] ②700 ℃焙燒時(shí),添加1%CaO的礦粉硫去除率比不添加CaO的礦粉硫去除率低,其主要原因是______________________________。[考查原料的處理與反應(yīng)條件的控制] (3)向“過濾”得到的濾液中通入過量CO2,鋁元素存在的形式由________(填化學(xué)式)轉(zhuǎn)化為________(填化學(xué)式)。 [考查化工原理] (4)“過濾”得到的濾渣中含大量的Fe2O3。Fe2O3與FeS2混合后在缺氧條件下焙燒生成Fe3O4和SO2,理論上完全反應(yīng)消耗的n(FeS2)∶n(Fe2
4、O3)=________。 [考查陌生氧化還原反應(yīng)的書寫及計(jì)算] 解析:(1)NaOH吸收過量SO2的離子方程式為SO2+OH-===HSO。(2)①由已知多數(shù)金屬硫酸鹽的分解溫度都高于600 ℃,不添加CaO的礦粉在低于500 ℃焙燒時(shí),去除的硫元素主要來源于雜質(zhì)FeS2。②700 ℃焙燒時(shí),F(xiàn)eS2中的硫元素生成SO2,添加CaO后,SO2會(huì)與CaO、O2反應(yīng)生成CaSO4而留在礦粉中。(3)用NaOH溶液堿浸后,Al2O3、SiO2溶解,轉(zhuǎn)化為NaAlO2和Na2SiO3,通入過量CO2后,NaAlO2與CO2反應(yīng)轉(zhuǎn)化為Al(OH)3。(4)Fe2O3與FeS2在缺氧條件下焙燒生成F
5、e3O4和SO2,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式配平為16Fe2O3+FeS211Fe3O4+2SO2↑,可得關(guān)系式FeS2~16Fe2O3,則理論上完全反應(yīng)消耗的n(FeS2)∶n(Fe2O3)=1∶16。 答案:(1)SO2+OH-===HSO (2)①FeS2?、诹蛟剞D(zhuǎn)化為CaSO4而留在礦粉中 (3)NaAlO2 Al(OH)3 (4)1∶16 2.(2017·江蘇高考)鋁是應(yīng)用廣泛的金屬。以鋁土礦(主要成分為Al2O3,含SiO2和Fe2O3等雜質(zhì))為原料制備鋁的一種工藝流程如圖所示: 注:SiO2在“堿溶”時(shí)轉(zhuǎn)化為鋁硅酸鈉沉淀。 (1)“堿溶”時(shí)生成偏鋁酸鈉的離子方程式為_
6、______________________________________________________________。 [考查離子方程式的書寫] (2)向“過濾Ⅰ”所得濾液中加入NaHCO3溶液,溶液的pH________(填“增大”“不變”或“減小”)。[考查化工原理] (3)“電解Ⅰ”是電解熔融Al2O3,電解過程中作陽極的石墨易消耗,原因是________________________________________________________________________。 [考查化工原理] (4)“電解Ⅱ”是電解Na2CO3溶液,原理如圖所示。陽極的電極反應(yīng)
7、式為________________________________________________________________________,陰極產(chǎn)生的物質(zhì)A的化學(xué)式為________。 [考查電極反應(yīng)式的書寫、產(chǎn)物的判斷] (5)鋁粉在1 000 ℃時(shí)可與N2反應(yīng)制備AlN。在鋁粉中添加少量NH4Cl固體并充分混合,有利于AlN的制備,其主要原因是________________________________________________。 [考查化工原理] 解析:(1)Al2O3為兩性氧化物,在NaOH溶液中會(huì)溶解生成NaAlO2。(2)加入的NaHCO3與過量的N
8、aOH反應(yīng),導(dǎo)致溶液的pH減小。(3)電解Al2O3時(shí)陽極上生成O2,O2會(huì)氧化石墨。(4)陽極上OH-失去電子生成O2,由H2O電離出的H+可以與CO反應(yīng)生成HCO。陰極上H2O放電生成H2。 答案:(1)Al2O3+2OH-===2AlO+H2O (2)減小 (3)石墨電極被陽極上產(chǎn)生的O2氧化 (4)4CO+2H2O-4e-===4HCO+O2↑ H2 (5)NH4Cl分解產(chǎn)生的HCl能夠破壞Al表面的Al2O3薄膜 3.(2016·江蘇高考)以電石渣[主要成分為Ca(OH)2和CaCO3]為原料制備KClO3的流程如圖所示: (1)氯化過程控制電石渣過量、在75 ℃左右
9、進(jìn)行。氯化時(shí)存在Cl2與Ca(OH)2作用生成Ca(ClO)2的反應(yīng),Ca(ClO)2進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為Ca(ClO3)2,少量Ca(ClO)2分解為CaCl2和O2。 ①生成Ca(ClO)2的化學(xué)方程式為____________________________________________。 [考查化學(xué)方程式的書寫] ②提高Cl2轉(zhuǎn)化為Ca(ClO3)2的轉(zhuǎn)化率的可行措施有________(填序號(hào))。 A.適當(dāng)減緩?fù)ㄈ隒l2速率 B.充分?jǐn)嚢铦{料 C.加水使Ca(OH)2完全溶解 [考查反應(yīng)過程中反應(yīng)條件的控制] (2)氯化過程中Cl2轉(zhuǎn)化為Ca(ClO3)2的總反應(yīng)方程式為6Ca
10、(OH)2+6Cl2===Ca(ClO3)2+5CaCl2+6H2O,氯化完成后過濾。 ①濾渣的主要成分為________(填化學(xué)式)。 ②濾液中Ca(ClO3)2與CaCl2的物質(zhì)的量之比n[Ca(ClO3)2]∶n[CaCl2]________1∶5(填“>”“<”或“=”)。[考查化工原理] (3)向?yàn)V液中加入稍過量KCl固體可將Ca(ClO3)2轉(zhuǎn)化為KClO3。若溶液中KClO3的含量為100 g·L-1,從該溶液中盡可能多地析出KClO3固體的方法是________________________________________________________________
11、________。 [考查產(chǎn)物的提純方法] 解析:(1)①Cl2與Ca(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O。②適當(dāng)減緩?fù)ㄈ隒l2的速率、充分?jǐn)嚢铦{料均有利于Cl2的吸收,能夠提高Cl2的轉(zhuǎn)化率。Ca(OH)2是否完全溶解不會(huì)影響Cl2的吸收,故A、B兩項(xiàng)正確。(2)①由于電石渣中的CaCO3不參加反應(yīng),所以濾渣的主要成分是CaCO3以及未反應(yīng)的Ca(OH)2。②由于氯化過程中除發(fā)生主要反應(yīng)6Ca(OH)2+6Cl2===Ca(ClO3)2+5CaCl2+6H2O外,還存在副反應(yīng)Ca(ClO)2===CaCl2+O2↑,所以濾
12、液中n[Ca(ClO3)2]∶n[CaCl2]<1∶5。(3)由溶解度曲線可知,KClO3的溶解度受溫度的影響較大,將溶液蒸發(fā)濃縮,得到較高溫度下的濃溶液,然后再降溫,大部分KClO3將會(huì)結(jié)晶析出。 答案:(1)①2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O?、贏B (2)①CaCO3、Ca(OH)2 ②< (3)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶 [研熱點(diǎn)—找解題策略] 年份 試題 知識(shí)點(diǎn) 分值 2018 第16題 ①新情境下離子方程式的書寫;②原料的處理與反應(yīng)條件的控制;③元素的存在形式;④陌生氧化還原反應(yīng)的書寫及相關(guān)計(jì)算 12分 2017 第16題
13、 ①離子方程式的書寫;②pH的變化;③化學(xué)反應(yīng)條件控制的原理;④電極反應(yīng)式的書寫、產(chǎn)物的判斷 12分 2016 第16題 ①新情境下化學(xué)方程式的書寫;②提高反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的措施;③有關(guān)物質(zhì)的量的計(jì)算;④產(chǎn)物的提純方法 12分 1.原料預(yù)處理方式 2.反應(yīng)條件的控制 反應(yīng)條件 實(shí)驗(yàn)?zāi)康? 加過量試劑 反應(yīng)完全進(jìn)行或增大轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率等 控制溶液的pH ①抑制某離子水解(或促進(jìn)某離子水解); ②使某些金屬離子形成氫氧化物沉淀 溫度控制某范圍(水浴或油浴) ①控制反應(yīng)速率或固體的溶解;②防止高溫時(shí)會(huì)溶解、分解或揮發(fā);③催化劑活性最好;④為了使某物質(zhì)達(dá)到沸點(diǎn)揮發(fā)
14、出來;⑤控制副反應(yīng)發(fā)生;⑥控制化學(xué)反應(yīng)的方向;⑦對(duì)于某些工藝,降溫(減壓)可以減少能源成本,降低設(shè)備要求 控制壓強(qiáng) 改變速率,使平衡向需要的方向移動(dòng) 使用催化劑 加快反應(yīng)速率,縮短達(dá)到平衡的時(shí)間 趁熱過濾 防止某物質(zhì)降溫時(shí)會(huì)大量析出 冰水洗滌 洗去晶體表面的雜質(zhì)離子,并減少晶體在洗滌過程中的溶解損耗 用特殊溶劑清洗 降低物質(zhì)溶解度、有利于析出,減少損耗,提高利用率等 3.提純方法 方法 目的 水溶法 除去可溶性雜質(zhì) 酸溶法 除去堿性雜質(zhì) 堿溶法 除去酸性雜質(zhì) 氧化劑或還原劑法 除去還原性或氧化性雜質(zhì) 加熱灼燒法 除去受熱易分解或易揮發(fā)的雜質(zhì)
15、調(diào)節(jié)pH法 如除去酸性Cu2+溶液中的Fe3+等 4.分離方法 (1)過濾:分離難溶物和易溶物,根據(jù)特殊需要采用趁熱過濾或者抽濾等方法。 (2)萃取和分液:利用溶質(zhì)在互不相溶的溶劑里的溶解度不同提取分離物質(zhì),如用CCl4或苯萃取溴水中的溴。 (3)蒸發(fā)結(jié)晶:提取溶解度隨溫度變化不大的溶質(zhì),如NaCl。 (4)冷卻結(jié)晶:提取溶解度隨溫度變化較大的溶質(zhì)、易水解的溶質(zhì)或結(jié)晶水合物,如KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等。 (5)蒸餾或分餾:分離沸點(diǎn)不同且互溶的液體混合物,如分離乙醇和甘油。 (6)冷卻法:利用氣體易液化的特點(diǎn)分離氣體,如合成氨
16、工業(yè)采用冷卻法分離氨氣與氮?dú)?、氫氣? 1.解讀流程圖 (1)箭頭:箭頭進(jìn)入的是投料(反應(yīng)物)、出去的是生成物(包括主產(chǎn)物和副產(chǎn)物)。 (2)三線:出線和進(jìn)線均表示物料流向或操作流程,可逆線表示物質(zhì)循環(huán)。 2.解題順序 審題 ①閱讀題目的背景材料;②提供的原料;③物料或操作流程;④提供的條件、圖表或介質(zhì);⑤化工流程圖的類型;⑥重要操作與重要名詞 析題 ①弄清目的、原理、想考什么;②弄清各步驟的目的;③如何運(yùn)用條件;④找出問題突破口與隱含條件;⑤解題思路與方法 答題 ①從目的和反應(yīng)原理切入;②從原料和產(chǎn)品切入;③從生產(chǎn)要求和條件切入;④從產(chǎn)品分離提純切入;⑤從綠色化學(xué)思想切
17、入;⑥注意問題表達(dá)(因果、對(duì)比、逆向);⑦注意每問的分值和提供的答題區(qū)域大小 1.文字?jǐn)⑹鲱惖念}目要規(guī)范解答 (1)為什么沉淀劑必須過量?將溶液中所含的某種離子完全沉淀。 (2)如何洗滌沉淀?將被洗滌的沉淀置于漏斗中的濾紙上,慢慢注入適量蒸餾水至剛好浸沒沉淀,然后靜置,讓其自然流下,重復(fù)以上操作2~3次,直至洗滌干凈。為了減少沉淀的溶解,可用冰水或有機(jī)溶劑洗滌。 (3)如何證明沉淀劑已過量或沉淀已完全?把反應(yīng)后的混合物靜置一段時(shí)間,吸取少量上層清液,置于一潔凈的試管中,再滴加少量的沉淀劑,若沒有沉淀生成,則證明沉淀完全。如向含SO的溶液中加BaCl2溶液,將沉淀靜置,取上層清液,再
18、加BaCl2溶液,若無白色沉淀生成,說明沉淀完全。 (4)為什么要洗滌沉淀? 除去沉淀表面的可溶性雜質(zhì)。 (5)如何證明沉淀已洗滌干凈?主要是檢驗(yàn)洗滌液中是否還含有在溶液中吸附的離子。取少量最后一次的洗滌液,置于一潔凈的試管中,再滴加少量的檢驗(yàn)試劑,若沒有特征現(xiàn)象出現(xiàn),則證明沉淀已洗滌干凈。如若吸附的是SO,則取少量最后一次的洗滌液于試管中,向其中滴加鹽酸酸化的BaCl2溶液,若不產(chǎn)生白色沉淀,則表明已洗滌完全。 (6)如何從溶液中得到晶體?蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過濾,洗滌,干燥。 (7)在寫某一步驟是為了除雜時(shí),應(yīng)該注明“是為了除去××雜質(zhì)”,只寫“除雜”等一類萬能式的回答是不正確的。
19、 (8)滴定終點(diǎn)的判斷:當(dāng)?shù)蜗伦詈笠坏巍痢寥芤?,溶液由××色變?yōu)椤痢辽?0 s內(nèi)不褪色。 (9)pH試紙的使用:將pH試紙放在表面皿(或玻璃片)上,用玻璃棒蘸取溶液點(diǎn)在pH試紙中央,30 s后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)照。 (10)結(jié)晶一般包括蒸發(fā)結(jié)晶和冷卻結(jié)晶,當(dāng)溶液中有兩種或兩種以上溶質(zhì)時(shí),要得到溶解度受溫度影響小的溶質(zhì)采用蒸發(fā)結(jié)晶,趁熱過濾;要得到溶解度受溫度影響大的溶質(zhì)采用蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過濾。 2.認(rèn)真審題,不要因?qū)忣}不細(xì)致而失分 例如:(1)填“化學(xué)方程式”還是“離子方程式”。 (2)填“名稱”“符號(hào)”“代號(hào)”還是“序號(hào)”等。 (3)填“大于”“>”“增大”還是“變大”等
20、。 (4)填“化學(xué)式”“分子式”“結(jié)構(gòu)式”“結(jié)構(gòu)簡式”“最簡式”還是“電子式”等。 (5)書寫化學(xué)方程式時(shí)要注意配平,注明反應(yīng)條件以及“―→”“===”“”“↑”“↓”等。 [練新題—提答題能力] 1.堿式碳酸鎂[4MgCO3·Mg(OH)2·4H2O]是重要的無機(jī)化工產(chǎn)品。一種由白云石[主要成分為CaMg(CO3)2,還含少量SiO2、Fe2O3等]為原料制備堿式碳酸鎂(國家標(biāo)準(zhǔn)中CaO 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.43% )的實(shí)驗(yàn)流程如圖所示: (1)“煅燒”時(shí)發(fā)生主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________。 (2)常溫常壓下“碳化”可使
21、鎂元素轉(zhuǎn)化為Mg(HCO3)2,“碳化”時(shí)終點(diǎn)pH對(duì)最終產(chǎn)品中CaO含量及堿式碳酸鎂產(chǎn)率的影響如圖1和圖2所示。 ①應(yīng)控制“碳化”終點(diǎn)pH 約為__________,發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________和_________________。 ②圖2 中,當(dāng)pH=10.0時(shí),鎂元素的主要存在形式是_________ (寫化學(xué)式)。 (3)“熱解”生成堿式碳酸鎂的化學(xué)方程式為________________________________。 (4)該工藝為達(dá)到清潔生產(chǎn),可以循環(huán)利用的物質(zhì)是______(寫化學(xué)式)。 解析:(1) CaMg(CO3)2的煅燒分
22、解類似于CaCO3、MgCO3 的高溫分解,故“煅燒”時(shí)發(fā)生主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為CaMg(CO3)2CaO+MgO+2CO2↑。(2) ①由圖像可知,應(yīng)控制“碳化”終點(diǎn)pH 約為9.0,這時(shí)堿式碳酸鎂產(chǎn)率較高,而CaO含量較低;煅燒產(chǎn)物CaO和MgO都可與水反應(yīng)生成Ca(OH)2和Mg(OH)2,結(jié)合產(chǎn)物的要求可知“碳化”時(shí)發(fā)生的主要反應(yīng)有Mg(OH)2+2CO2===Mg(HCO3)2和Ca(OH)2+CO2===CaCO3+H2O。②當(dāng)pH=10.0時(shí),鎂元素的主要存在形式是Mg(OH)2。(4)由流程圖可知,CO2是“煅燒”“熱解”的產(chǎn)物,又是“碳化”的反應(yīng)物,故可循環(huán)利用。 答案:
23、(1)CaMg(CO3)2CaO+MgO+2CO2↑ (2)①9.0 Mg(OH)2+2CO2===Mg(HCO3)2 Ca(OH)2+CO2===CaCO3↓+H2O?、贛g(OH)2 (3)5Mg(HCO3)24MgCO3·Mg(OH)2·4H2O↓+6CO2↑ (4)CO2 2.(2019·鎮(zhèn)江模擬)處理廢釩催化劑既避免污染環(huán)境又可得到硫酸工業(yè)的催化劑V2O5。廢釩催化劑的主要成分如表: 物質(zhì) V2O5 V2O4 K2SO4 SiO2 Fe2O3 Al2O3 質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 2.2~2.9 2.8~3.1 22~28 60~65 1~2 <1 如圖是一
24、種廢釩催化劑回收工藝路線: (1)“酸浸”廢釩催化劑時(shí),為了提高浸取率可采取的措施有_______________(寫一點(diǎn))。 (2)“酸浸”時(shí)V2O5轉(zhuǎn)化為VO,反應(yīng)的離子方程式為______________________,同時(shí)V2O4轉(zhuǎn)成VO2+。 (3)“氧化”中欲使3 mol的VO2+變?yōu)閂O,則需要氧化劑KClO3至少為________mol。 (4)“中和”作用之一是使釩以V4O形式存在于溶液中。“廢渣2”中含有______________________。 (5)“離子交換”和“洗脫”可簡單表示為4ROH+V4OR4V4O12+4OH-(ROH為強(qiáng)堿性陰離子交換樹
25、脂)。為了提高洗脫效率,淋洗液應(yīng)該呈________性(填“酸”“堿”或“中”)。 (6)“沉釩”得到偏釩酸銨(NH4VO3)沉淀,寫出“煅燒”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________。 解析:(1)“酸浸”廢釩催化劑時(shí),為了提高浸取率可采取的措施有粉碎廢釩催化劑、升高溫度、適當(dāng)提高硫酸的濃度、攪拌等。(2)“酸浸”時(shí)V2O5轉(zhuǎn)化為VO,反應(yīng)的離子方程式為V2O5+2H+===2VO+H2O。(3)“氧化”VO2+變?yōu)閂O時(shí),V由+4價(jià)→+5價(jià),1 mol VO2
26、+失1 mol e-,1 mol KClO3 變?yōu)镃l-得6 mol e-,則關(guān)系式為6VO2+~KClO3,因此3 mol的VO2+變?yōu)閂O,需要氧化劑KClO3 0.5 mol。(4)Fe2O3、Al2O3溶于酸后加入KOH,則轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀。(5)增大OH-濃度能提高R4V4O12的轉(zhuǎn)化率,故為了提高洗脫效率,淋洗液應(yīng)該呈堿性。(6)“沉釩”得到偏釩酸銨(NH4VO3)沉淀,經(jīng)“煅燒”生成V2O5,反應(yīng)方程式為 2NH4VO3V2O5+2NH3↑+H2O↑。 答案:(1)粉碎廢釩催化劑、升高溫度、適當(dāng)提高硫酸的濃度、攪拌等 (2)V2O5+2H+===2VO
27、+H2O (3)0.5 (4)Fe(OH)3和Al(OH)3 (5)堿 (6)2NH4VO3V2O5+2NH3↑+H2O↑ 3.硫酸錳在電解錳、染料、造紙以及陶瓷等工業(yè)生產(chǎn)中有廣泛的應(yīng)用。利用軟錳礦(主要成分為MnO2,含鐵的化合物等雜質(zhì))和閃鋅礦(主要成分ZnS)制得硫酸錳的流程如圖所示: (1)“酸浸”時(shí),為了縮短浸取時(shí)間,常加入少量FeSO4溶液,F(xiàn)eSO4的作用可能是________;MnO2、ZnS及硫酸反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)閮煞N硫酸鹽的化學(xué)方程式為______________________________________________________________。 (2)
28、常溫下,Ksp(ZnS)=1.2×10-24,Ksp(MnS)=1.5×10-15,“沉鋅”反應(yīng)為Zn2+(aq)+MnSZnS+Mn2+(aq),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________。 (3)在強(qiáng)酸性條件下加入MnO2氧化Fe2+的離子方程式為__________________。 (4)“除鐵”時(shí)需要調(diào)節(jié)pH約為3~4,過濾所得的濾渣2中除MnO2以外的另一種物質(zhì)是____________。(寫化學(xué)式) (5) 該工藝流程中可以循環(huán)利用的物質(zhì)是________。 解析:由流程圖分析可知:軟錳礦和閃鋅礦用稀硫酸浸取后形成兩種硫酸鹽;加入MnS使Zn2+沉淀,生成的ZnS可循環(huán)利用
29、;加入MnO2除去溶液中的鐵,MnO2中+4價(jià)的錳被還原為+2價(jià),溶液中Fe2+被氧化,并調(diào)節(jié)pH使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀,濾渣2即為多余的MnO2和Fe(OH)3。(1)“酸浸”時(shí),為了縮短浸取時(shí)間,常加入少量FeSO4溶液,F(xiàn)eSO4的作用可能是催化劑;MnO2、ZnS及硫酸反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)閮煞N硫酸鹽的化學(xué)方程式為4MnO2+ZnS+4H2SO4===4MnSO4+ZnSO4+4H2O。(2)“沉鋅”反應(yīng)為Zn2+(aq)+MnSZnS+Mn2+(aq),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K====1.25×109。 答案:(1) 催化劑 4MnO2+ZnS+4H2SO4===4MnSO4+ZnSO
30、4+4H2O (2)1.25×109 (3)MnO2+2Fe2++4H+===Mn2++2Fe3++2H2O (4)Fe(OH)3 (5)ZnS 4.(2019·南通模擬)碳酸鈣可用作食品添加劑。以磷石膏(主要成分為CaSO4·2H2O)為原料制備碳酸鈣的一種工藝流程如圖所示: (1)已知磷石膏“水洗”前后的部分雜質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化如表所示: 物質(zhì) SiO2 P2O5 Al2O3 F- Fe2O3 水洗前/% 9.21 3.08 0.55 0.68 0.19 水洗后/% 8.96 1.37 0.46 0.29 0.27 則“水洗“除去的主要雜質(zhì)是_
31、__________。 (2)氣體A 的化學(xué)式為_______。 (3)“碳化”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________。其他條件一定時(shí),“碳化”反應(yīng)中CaSO4的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖所示,溫度高于45℃,CaSO4的轉(zhuǎn)化率下降的原因是__________________________。 (4)工業(yè)上電解(NH4)2SO4溶液可制取過二硫酸銨[(NH4)2S2O8],其中S2O的結(jié)構(gòu)可表示為電解時(shí)陽極的電極反應(yīng)式為_______________________。過二硫酸銨可用于游泳池中水的消毒,其原因
32、是_______________________________。 解析:(1)從表格數(shù)據(jù)分析,水洗后質(zhì)量分?jǐn)?shù)減少較多的為除去的主要雜質(zhì)。(2)分析流程圖可知生成了(NH4)2SO4,則氣體A為NH3。(3)“碳化”時(shí) CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3,故發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為CaSO4·2H2O+2NH3·H2O+CO2===(NH4)2SO4+CaCO3+3H2O;開始時(shí)隨著溫度升高,反應(yīng)速率加快,CaSO4的轉(zhuǎn)化率增大,溫度高于45℃時(shí),CaSO4的轉(zhuǎn)化率下降是由于溫度升高CO2溶解度降低,NH3·H2O分解速率加快。(4)工業(yè)上電解(NH4)2SO4溶液可制取過二硫酸銨[(NH4)2S2O
33、8],電解時(shí)陽極失去電子, SO - 中S為+6價(jià),S2O中S為+7價(jià),則電極反應(yīng)式為2SO --2e-===S2O,過二硫酸銨可用于游泳池中水的消毒,是由于過二硫酸銨與水反應(yīng)生成了具有強(qiáng)氧化性的H2O2 (或過二硫酸銨具有強(qiáng)氧化性)。 答案:(1)P2O5、F- (2)NH3 (3)CaSO4·2H2O+2NH3·H2O+CO2===(NH4)2SO4+CaCO3+3H2O 溫度升高CO2溶解度降低,NH3·H2O分解速率加快 (4)2SO-2e-===S2O 過二硫酸銨與水反應(yīng)生成了具有強(qiáng)氧化性的H2O2 (或過二硫酸銨具有強(qiáng)氧化性) 5.以菱錳礦(主要成分MnCO3,還含有FeC
34、O3、CaCO3、SiO2、Al2O3、Fe2O3、MgCO3等雜質(zhì))為原料制備二氧化錳的工藝流程如圖所示: 已知:草酸鈣、草酸鎂不溶于水。 (1)寫出“氧化”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:____________________________________。 (2)“中和”的目的是將鐵、鋁元素轉(zhuǎn)化為沉淀除去, 化合物X可用_______________(寫一種物質(zhì)的化學(xué)式)。 (3)該工藝流程中固體1和固體2均需用水洗滌,目的是___________________________。 (4)“除雜”時(shí),除去的金屬離子有__________。 (5)“電解”原理如圖所示,陽極
35、的電極反應(yīng)式為_______________________________。 (6)該流程中可以循環(huán)使用的物質(zhì)有____________。 解析:(1)酸浸后溶液中含有Fe2+,能被二氧化錳氧化,則“氧化”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為MnO2+2Fe2++4H+===Mn2++2Fe3++2H2O。(2)“中和”的目的是將鐵、鋁元素轉(zhuǎn)化為沉淀除去,由于不能再引入新雜質(zhì),則化合物X可用MnCO3。(3)過濾得到的沉淀表面含有雜質(zhì)離子,因此該工藝流程中固體1和固體2均需用水洗滌濾渣,洗出液用于酸浸工序,提高錳的回收率。(4)已知草酸鈣、草酸鎂不溶于水,則“除雜”時(shí),除去的金屬離子有 Ca2+、
36、Mg2+。(5)陽極Mn2+失去電子轉(zhuǎn)化為二氧化錳,則陽極的電極反應(yīng)式為Mn2++2H2O-2e-===MnO2+4H+。(6)硫酸錳電解生成二氧化錳和硫酸,則該流程中可以循環(huán)使用的物質(zhì)有H2SO4、MnO2。 答案:(1)MnO2+2Fe2++4H+===Mn2+ +2Fe3++2H2O (2)MnCO3 (或CaCO3等合理答案) (3)用水洗滌濾渣,洗出液用于酸浸工序,提高錳的回收率(或用水洗滌濾渣,洗出液循環(huán)利用,提高錳的回收率等合理答案) (4)Ca2+、Mg2+ (5)Mn2++2H2O-2e-=== MnO2+4H+ (6)H2SO4、MnO2 6.聚合硫酸鐵鋁、聚
37、合氯化鋁是高效水處理劑。以廢鐵屑、廢鋁質(zhì)易拉罐及硫酸為原料,制備聚合硫酸鐵鋁的工藝流程如圖所示: (1)為提高反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ金屬元素的浸出率,可以采取的措施有________________________________________________________________________。 (2)反應(yīng)Ⅲ中FeSO4轉(zhuǎn)化為Fe2(SO4)3的化學(xué)方程式為 ________________________________________________________________________。 (3)反應(yīng)Ⅲ的溫度應(yīng)控制在50℃~70℃為宜,原因是___________
38、___________________。反應(yīng)Ⅲ過程中往往加入少量硝酸鋁,其作用如圖1所示,轉(zhuǎn)化①的離子方程式為________________________________________________________________________。 (4)寫出Fe2(SO4)3水解生成Fe2(OH)n(SO4)3-的離子方程式:________________________________________________________________________。 (5)利用圖2所示電解裝置可制備凈水劑聚合氯化鋁。實(shí)際生產(chǎn)中,陽極附近因?yàn)楦狈磻?yīng)可能產(chǎn)生的氣體有_____
39、___。 解析:(1)為提高反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ金屬元素的浸出率,可以采取的措施有適當(dāng)提高硫酸濃度、適當(dāng)提高反應(yīng)溫度、將廢鐵屑、廢鋁質(zhì)易拉罐粉碎或攪拌等。(2)反應(yīng)Ⅲ向FeSO4中加入硫酸并通入氧氣,轉(zhuǎn)化為Fe2(SO4)3的化學(xué)方程式為 4FeSO4+O2+2H2SO4===2Fe2(SO4)3+2H2O。(3)反應(yīng)Ⅲ的溫度應(yīng)控制在50℃~70℃為宜,原因是溫度過低,反應(yīng)速率太慢;溫度過高,金屬離子水解趨勢(shì)增強(qiáng),易形成沉淀,影響產(chǎn)品的質(zhì)量。反應(yīng)Ⅲ過程中往往加入少量硝酸鋁,F(xiàn)e2+在H+、NO作用下被氧化為Fe3+,則轉(zhuǎn)化①的離子方程式為3Fe2++4H++NO=== 3Fe3++NO↑+2H2O。
40、(5)實(shí)際生產(chǎn)中,陽極附近由于溶液中的Cl-和OH-放電發(fā)生副反應(yīng),可能產(chǎn)生的氣體為Cl2、O2。 答案:(1)適當(dāng)提高硫酸濃度、適當(dāng)提高反應(yīng)溫度等 (2)4FeSO4+O2+2H2SO4===2Fe2(SO4)3+2H2O (3)溫度過低,反應(yīng)速率太慢;溫度過高,金屬離子水解趨勢(shì)增強(qiáng),易形成沉淀,影響產(chǎn)品的質(zhì)量 3Fe2++4H++NO===3Fe3++NO↑+2H2O (4)2Fe3++SO+nH2OFe2(OH)n(SO4)3-+nH+ (5)Cl2、O2 7.(2019·南通模擬)CoCO3是一種制造鋰電池電極的原料。以含鈷廢渣(主要成分CoO、Co2O3,還含有Al2
41、O3、ZnO等雜質(zhì))為原料制備CoCO3的一種工藝流程如圖所示: 下表列出了相關(guān)金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH(開始沉淀的pH按金屬離子濃度為1.0 mol·L-1計(jì)算) 金屬離子 開始沉淀的pH 沉淀完全的pH Co2+ 7.6 9.4 Al3+ 3.0 5.0 Zn2+ 5.4 8.0 (1)“酸浸”時(shí)通入SO2的目的是___________________________________________。 (2)“除鋁”時(shí)調(diào)節(jié)溶液pH范圍為________,該過程中主要反應(yīng)的離子方程式為__________________________________
42、____________________________________。 (3)“萃取”過程可表示為ZnSO4(水層)+2HX(有機(jī)層)ZnX2(有機(jī)層)+H2SO4(水層),由有機(jī)層獲取ZnSO4溶液的操作是__________________________________________。 (4)“沉鈷”時(shí)Na2CO3溶液需緩慢滴加的原因是___________________________。 (5)CoCO3隔絕空氣灼燒可以生成Co2O3,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________________________________________________
43、_______________。 解析:鈷廢渣(主要成分CoO、Co2O3,還含有Al2O3、ZnO等雜質(zhì))用H2SO4溶解并通入SO2,使溶液中的Co3+還原成Co2+,加入Na2CO3除鋁時(shí),Al3+和 CO -發(fā)生互相促進(jìn)水解反應(yīng)使鋁轉(zhuǎn)化為Al(OH)3↓,但不能讓Zn2+、Co2+形成沉淀,則pH范圍為5.0~5.4,加入萃取劑HX,從有機(jī)層中分離出ZnSO4,最后加入Na2CO3,沉鈷,形成CoCO3沉淀。(3)根據(jù)題給信息“ZnSO4(水層)+2HX(有機(jī)層)ZnX2(有機(jī)層)+H2SO4(水層)”,要得到ZnSO4溶液,即使上述平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),故由有機(jī)層獲取ZnSO4溶液的操作是向有機(jī)層中加入適量的硫酸溶液充分振蕩,靜置,分液。(4)Na2CO3溶液呈較強(qiáng)的堿性,為了防止生成Co(OH)2↓,故“沉鈷”時(shí)Na2CO3溶液需緩慢滴加。 答案:(1)將Co3+還原為Co2+ (2)5.0~5.4 2Al3++3CO+3H2O===2Al(OH)3↓+3CO2↑ (3)向有機(jī)層中加入適量的硫酸溶液充分振蕩,靜置,分液 (4)防止加入過快后,局部堿性過強(qiáng)而產(chǎn)生Co(OH)2 (5)2CoCO3Co2O3+CO↑+CO2↑
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