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(浙江專版)備戰(zhàn)2022高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 加試題增分練 集訓(xùn)1 第30題 基本概念、基本理論的綜合應(yīng)用

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1、(浙江專版)備戰(zhàn)2022高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 加試題增分練 集訓(xùn)1 第30題 基本概念、基本理論的綜合應(yīng)用 1.(2018·杭州學(xué)軍中學(xué)高三選考適應(yīng)性練習(xí))NaHSO3被用于棉織物和有機物漂白以及在染料、造紙、制革等工業(yè)中用作還原劑。 (1)NaHSO3可由NaOH溶液吸收SO2制得。 已知:2NaOH(aq)+SO2(g)===Na2SO3(aq)+H2O(l) ΔH1 2NaHSO3(aq)===Na2SO3(aq)+SO2(g)+H2O(l)  ΔH2 則反應(yīng)SO2(g)+NaOH(aq)===NaHSO3(aq)的ΔH3=________(用含ΔH1、ΔH2的代數(shù)式表示)。

2、(2)NaHSO3在不同溫度下均可被KIO3氧化,當(dāng)NaHSO3完全消耗即有I2析出,根據(jù)I2析出所需時間可以求得NaHSO3 的反應(yīng)速率。將濃度均為0.020 mol·L-1 NaHSO3(含少量淀粉)10.0 mL、KIO3(過量)酸性溶液40.0 mL混合,記錄10~55 ℃間溶液變藍時間,55 ℃時未觀察到溶液變藍,實驗結(jié)果如圖。 ①a點時,v(NaHSO3)=____________________________________mol·L-1·s-1。 ②10~40 ℃區(qū)間內(nèi),顯色時間越來越短,其原因是________________________________。 (

3、3)已知:t ℃時 H2SO3的Ka1=1.5×10-2,Ka2=1.0×10-7;NaHSO3溶液的pH<7。在t ℃時,往NaOH溶液中通入SO2。 ①在NaHSO3溶液中加入少量下列物質(zhì)后,的值增大的是________(填字母)。 A.H2O B.稀H2SO4 C.H2O2溶液 D.NaOH溶液 ②某時刻,測得溶液的pH=6,則此時,=________。 ③請畫出從開始通入SO2直至過量時,溶液中n(SO)∶n(HSO)隨pH的變化趨勢圖。 (4)以硝酸、硫酸水溶液作電解質(zhì)進行電解,在汞電極上NO可轉(zhuǎn)化為NH2OH,以鉑為另一極,則該電解反應(yīng)的化學(xué)方程式為____

4、______________________________________________。 2.(2018·溫州市高三選考適應(yīng)性測試)甲醇是一種重要的有機化工原料,CO2與H2在催化劑CZZA(普通銅基催化劑)作用下合成甲醇,相關(guān)反應(yīng)如下: 反應(yīng)Ⅰ CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.2 kJ·mol-1 反應(yīng)Ⅱ CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)  ΔH2 已知:①CO和H2的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分別為-283.0 kJ·mol-1和-285.8 kJ·mol-1 ②H2O(g)===H2O(l) ΔH3=-44.0 kJ·mo

5、l-1 請回答: (1)反應(yīng)Ⅱ的ΔH2=________kJ·mol-1。 (2)研究表明:在其他條件相同的情況下,將催化劑CZZA換成新型催化劑(CZZA/rGO),可以顯著提高甲醇的選擇性,試用過渡態(tài)理論解釋其原因:____________________。 (3)以CZZA/rGO為催化劑,在一定條件下,將物質(zhì)的量之比為1∶3(總量為a mol)的CO2與H2通入恒容密閉容器中進行反應(yīng),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和甲醇的選擇率(甲醇的選擇率:轉(zhuǎn)化的CO2中生成甲醇的物質(zhì)的量分數(shù))隨溫度的變化趨勢如下圖所示: ①在553 K時,反應(yīng)體系內(nèi)甲醇的物質(zhì)的量為________mol。 ②

6、隨著溫度的升高,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率增加但甲醇的選擇率降低,請分析其原因: ______________________________________。 (4)將CO2與H2按物質(zhì)的量之比為1∶3通入恒溫恒容密閉容器中,控制條件,使其僅僅按反應(yīng)Ⅰ進行,得到甲醇的體積分數(shù)與時間的關(guān)系如下圖所示。保持其他條件不變,t1時再向容器中加入一定量物質(zhì)的量之比為1∶3的CO2與H2混合氣,t2時再次達到平衡,請在下圖中畫出t1~t3時間內(nèi)甲醇體積分數(shù)隨時間的變化曲線。 (5)在催化劑作用下,以NaOH溶液為電解液,將甲烷氣體通入石墨復(fù)合電極,電解產(chǎn)生甲醇。寫出陽極反應(yīng)的電極反應(yīng)式:_______

7、_______________________________________。 3.(2018·余姚中學(xué)高二下學(xué)期期中)氮及其化合物的轉(zhuǎn)化是資源利用和環(huán)境保護的重要研究課題。 (1)合成氨工業(yè)是最基本的無機化工之一,氨是化肥工業(yè)和基本有機化工的主要原料。合成氨反應(yīng)中有關(guān)化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下表: 化學(xué)鍵 H—H N≡N N—H E/kJ·mol-1 436 946 391 ①已知:合成氨反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的活化能Ea=508 kJ·mol-1,則氨分解反應(yīng):2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的活化能Ea=______________

8、_______________。 ②下圖表示500 ℃、60.0 MPa條件下,原料氣投料比與平衡時NH3體積分數(shù)的關(guān)系。根據(jù)圖中a點數(shù)據(jù)計算N2的平衡體積分數(shù):________(保留3位有效數(shù)字)。 ③依據(jù)溫度對合成氨反應(yīng)的影響,在下圖坐標(biāo)系中,畫出一定條件下的密閉容器內(nèi),從通入原料氣開始,隨溫度不斷升高,N2物質(zhì)的量變化的曲線示意圖。 (2)選擇性催化還原脫硝技術(shù)(SCR)是目前較成熟的煙氣脫硝技術(shù),該技術(shù)是指在溫度300~420 ℃和催化劑條件下,用還原劑(如NH3)選擇性地與NOx反應(yīng)。 ①SCR脫硝技術(shù)中發(fā)生的主要反應(yīng)為4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)4N

9、2(g)+6H2O(g) ΔH=-1 625.5 kJ·mol-1;氨氮比會直接影響該方法的脫硝率。350 ℃時,只改變氨氣的投放量,氨氣的轉(zhuǎn)化率與氨氮比的關(guān)系如圖所示。當(dāng)>1.0時,煙氣中NO濃度反而增大,主要原因是___________________________。 ②堿性溶液處理煙氣中的氮氧化物也是一種脫硝的方法,寫出NO2被Na2CO3溶液吸收生成三種鹽的化學(xué)反應(yīng)方程式:__________________________________。 ③直接電解吸收也被用于脫硝。用6%的稀硝酸吸收NOx生成亞硝酸,再將吸收液導(dǎo)入電解槽電解,使之轉(zhuǎn)化為硝酸。電解裝置如圖所示。陽極的電極

10、反應(yīng)式為______。 4.(2018·東陽中學(xué)高二下學(xué)期期中)氫能是一種理想的綠色新能源,但是氫氣的運輸和儲存是尚未攻克的技術(shù)難題。肼(N2H4)作為一種重要的氮氫化合物,氫質(zhì)量分數(shù)高達12.5%,完全分解產(chǎn)物為H2和N2,是一種理想的液體氫源。N2H4分解過程中發(fā)生完全分解和不完全分解。 完全分解:N2H4(g)N2(g)+2H2(g) ΔH1 = -95 kJ·mol-1 Ⅰ 不完全分解:3N2H4(g)4NH3(g)+N2(g) ΔH2 Ⅱ 反應(yīng)Ⅱ的焓變不易測量,現(xiàn)查表得如下數(shù)據(jù): 2NH3(g)N2(g) + 3H2

11、(g) ΔH3=92 kJ·mol-1 Ⅲ 請回答: (1)利用已知數(shù)據(jù)計算ΔH2 =_________________________________。 反應(yīng)Ⅰ在____________(填“高溫”“低溫”或“任意溫度”)條件下可以自發(fā)進行。 (2)在體積固定的密閉容器中,以Ir/Al2O3為催化劑,在不同溫度下(催化劑均未失活)分解等量N2H4(一開始體系中無其他氣體),測得反應(yīng)相同時間后的N2H4、NH3和H2體積分數(shù)如圖1所示: 下列說法正確的是________(填字母)。 A.對于200 ℃時的反應(yīng),可以嘗試通過改變催化劑提高H2的選擇性 B.減

12、小壓強可以提高N2H4的平衡轉(zhuǎn)化率 C.根據(jù)200 ℃時各物質(zhì)的體積分數(shù)可知,反應(yīng)Ⅰ的活化能低于反應(yīng)Ⅱ D.若體系中N2和H2的比例不再變化,則說明反應(yīng)達到平衡 (3)若某溫度下反應(yīng)達到平衡時N2H4、NH3、H2的體積分數(shù)分別為10%、12%、50%,加入的原料N2H4的物質(zhì)的量為n,體積固定為V,平衡時總壓強為p0,請寫出該溫度下反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)的表達式Kp=______________(用n,V,p0等字母的代數(shù)式表示)。(Kp為用氣體的分壓表示的平衡常數(shù),對于N2H4氣體,其分壓p(N2H4)=N2H4的體積分數(shù)×體系總壓) (4)若在600~1 000 ℃下進行上述實驗,請預(yù)

13、測并在圖2中補充H2體積分數(shù)的變化趨勢。 (5)電解液氨(NH3)也可以獲得H2,寫出電解KNH2的液氨溶液時,生成H2的電極反應(yīng)式 ______________________________。(在液氨中KNH2===K++NH) 答案精析 1.(1) (2)①5.0×10-5?、谏郎胤磻?yīng)速率加快,所以變色時間減短 (3)①BC ②10 ③ (4)2HNO3+2H2O2NH2OH+3O2↑ 2.(1)41.2 (2)新型催化劑能將反應(yīng)Ⅰ活化能降低更多,使反應(yīng)物更容易生成甲醇 (3)①0.031 5a ②當(dāng)溫度升高時反應(yīng)Ⅰ平衡逆向移動,而反應(yīng)Ⅱ平衡正向移動且幅度更大,所

14、以CO2的轉(zhuǎn)化率增加,但甲醇的選擇率卻降低 (4) (5)CH4-2e-+2OH-===CH3OH+H2O 解析?、貱O(g)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-283.0 kJ·mol-1, ②H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH=-285.8 kJ·mol-1, ③H2O(g)===H2O(l) ΔH3=-44.0 kJ·mol-1, ④反應(yīng)Ⅰ CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.2 kJ·mol-1, ⑤反應(yīng)Ⅱ CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2。 (1)由蓋斯定律,②-①-③得反應(yīng)Ⅱ的Δ

15、H2=-285.8 kJ·mol-1-(-283.0 kJ·mol-1)-( -44.0 kJ·mol-1)=41.2 kJ·mol-1。 (3)①在553 K時,反應(yīng)體系內(nèi)甲醇的物質(zhì)的量為 0.25a×21%×60%=0.031 5a。(4)保持其他條件不變,t1時再向容器中加入一定量物質(zhì)的量之比為1∶3的CO2與H2混合氣,t2時再次達到平衡,t2時相當(dāng)于對原平衡進行加壓,平衡正向移動,甲醇的體積分數(shù)增大,如圖。 3.(1)①600 kJ·mol-1?、?4.5% ③ (2)①過量氨氣與氧氣反應(yīng)生成NO?、?NO2+2Na2CO3+H2O===NaNO3+NaNO2+2NaHCO3

16、 ③H2O+HNO2-2e-===NO+3H+ 解析 (1)①N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的反應(yīng)熱ΔH=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能=(946+436×3)kJ·mol-1-(6×391)kJ·mol-1=-92 kJ·mol-1,正反應(yīng)的活化能Ea=508 kJ·mol-1,則逆反應(yīng)的活化能Ea=(508+92)kJ·mol-1=600 kJ·mol-1,即2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的活化能Ea=600 kJ·mol-1;②設(shè)平衡時反應(yīng)的氮氣的物質(zhì)的量為x mol,則根據(jù)方程式可知       N2(g)+3H2(g)2NH3(g) 起始量/mol

17、1 3 0 反應(yīng)量/mol x 3x 2x 平衡量/mol 1-x 3-3x 2x 平衡時氨氣的體積分數(shù)=×100%=42%,解得x≈0.592 mol,則N2的平衡體積分數(shù)=×100%≈14.5%;③N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92 kJ·mol-1,升高溫度,平衡逆向移動,N2物質(zhì)的量增大,因此一定條件下的密閉容器內(nèi),從通入原料氣開始,隨著反應(yīng)的進行,氮氣的物質(zhì)的量逐漸減小,達到平衡后,隨溫度不斷升高,氮氣的物質(zhì)的量逐漸增大,圖像為。 (2)①4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)4N2(g)+6H2O(g) ΔH=-1 625.5 k

18、J·mol-1,350 ℃時,只改變氨氣的投放量,當(dāng)>1.0時,過量氨氣與氧氣反應(yīng)生成NO,煙氣中NO濃度反而增大;②NO2被Na2CO3溶液吸收生成三種鹽,二氧化氮與水反應(yīng)生成一氧化氮和硝酸,一氧化氮和二氧化氮與堿反應(yīng)能夠生成亞硝酸鹽,因此反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NO2+2Na2CO3+H2O===NaNO3+NaNO2+2NaHCO3;③用6%的稀硝酸吸收NOx生成亞硝酸,再將吸收液導(dǎo)入電解槽電解,使之轉(zhuǎn)化為硝酸,根據(jù)裝置圖,陽極發(fā)生氧化反應(yīng),亞硝酸被氧化為硝酸,電極反應(yīng)式為H2O+HNO2-2e-===NO+3H+。 4.(1)ΔH2=-469 kJ·mol-1 任意溫度 (2)ABD (3)0.7p (4) (5)2NH3 + 2e-===H2+2NH

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