《物理化學(xué)電子教案：27 平衡計(jì)算,平衡移動》由會員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《物理化學(xué)電子教案：27 平衡計(jì)算,平衡移動（15頁珍藏版）》請?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、作業(yè)：作業(yè)：36，37閱讀：閱讀：A. 9.1 9.274 平衡計(jì)算 (Equilibrium calculation)自學(xué)要求：(1) 什么是分解壓？它有什么用途？(2) 什么叫平衡轉(zhuǎn)化率？(3) 如何計(jì)算同時(shí)平衡？75 理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)的統(tǒng)計(jì)計(jì)算方法 (Statistical method of calculating K for ideal gas reaction)兩種計(jì)算方法(1) 由分子性質(zhì)直接計(jì)算K(2) 用手冊數(shù)據(jù)計(jì)算K一、平衡常數(shù)的統(tǒng)計(jì)表達(dá)式一、平衡常數(shù)的統(tǒng)計(jì)表達(dá)式 (Statistical expression of equilibrium constant)分子性質(zhì)m

2、mmrqGGGGK思路：對理想氣體：0lnUNqNkTGm, 0mlnUNqRTG)K0 ,B(lnmBBm,UNqRTG 若理想氣體B(T, p)，則對理想氣體反應(yīng)Bm,BmrGG)K0 ,B(lnmBBUNqRT)K0 ,B(lnmBBBUNqRTlnKRTRTUNqK)K0(expmrBB（據(jù)rGm的意義）(對一個(gè)指定反應(yīng)rUm(0K)為常數(shù))即)K0(lnmrBBUNqRTRTUNqK)K0(expmrBBvrtB1qqqNNqkThhIkTpkThmkTe118222332)(fTKRTUNqNqNqK)K0(expmrClH2HCl22( qeg0e=1，而核運(yùn)動不考慮) 由分子性

3、質(zhì)直接計(jì)算K十分繁瑣例： H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g)二、自由能函數(shù)及計(jì)算二、自由能函數(shù)及計(jì)算K 的表冊方法的表冊方法 (Free energy function and table-handbook method of calculating K )1. 自由能函數(shù)理想氣體B(T, p)，則)K0 ,B(ln)B,(mBmUNqRTTGNqRTUTGln)K0 ,B()B,(Bmm 自由能函數(shù) f(T) f(T)值可由分子性質(zhì)算出，將計(jì)算結(jié)果列成表格。附錄六列出了一些物質(zhì)在幾個(gè)T時(shí)的自由能函數(shù)值。2. 表冊法計(jì)算K)B,(lnmBmrTGGKRTTUTUTGKR)B,0K

4、()B,0K()B,(lnmBmmBmmmr)0K()(TUTGHClmmmmmr)0K()(2)0K()(TUTGTUTG22ClmmHmm)0K()()0K()(TUTGTUTG其中為反應(yīng)的自由能函數(shù)變，可查表例： H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g)三、三、 rUm (0K)的計(jì)算方法的計(jì)算方法 不論用哪種方法計(jì)算K ，均要先求rUm(0K)。求rUm(0K)有三種方法：查手冊查反應(yīng)熱（即生成焓）和熱容量熱法查分子光譜離解能光譜離解能法查反應(yīng)熱和熱焓函數(shù)熱焓函數(shù)法RTUHBmrmrRTUHBmrmr)K0()K0(mrmrUH1、量熱法TCHTHTpd)K0()(K0m,rm

5、rmrTCTHUTpd)()K0(K0m,rmrmr對理想氣體反應(yīng)，若T=0K，又rCp,m：查Cp,m其中rHm(T)：查fHm，一般查 fHm(298K)2、光譜離解能法 分子光譜離解能：1個(gè)分子（基態(tài)）游離原子（基態(tài)） 定義：D ，dissociation energyD值可查光譜數(shù)據(jù)手冊DCBA?)K0(mrdcbaU(基態(tài))(基態(tài))原子(基態(tài))UUUmr)K0()()(DCBAdDcDLbDaDL)(DCBAdDcDbDaDLB0BBBmr)K0(DLU 對任意反應(yīng)3、熱焓函數(shù)法熱焓函數(shù)： Heat enthalpy function0,2lnlnUVqNkTVTqNkTHNTNV0

6、,2lnUNkTTqNkTNV)K0 ,B(ln),(Bm,B2mURTTqRTTHNVRTTqRTUTHNV,B2mmln)K0 ,B(),(B若理想氣體B(T,p)，則 熱焓函數(shù)f(T) f(T)可由分子性質(zhì)求得。一些物質(zhì)在298K時(shí)的熱焓函數(shù)列于附錄六。mmmr)K0()(UTH)K0 ,B()(B,mmBUTH)K0 ,B()(B,mBmBUTH)K0()(mrmrUTHmmmrmrmr)K0()()()K0(UTHTHU（反應(yīng)的熱焓函數(shù)變）其中rHm(T)：查fHm，一般查fHm(298K)mmmr)K0()(UTH：查298K時(shí)各物質(zhì)的熱焓函數(shù)76 各種因素對化學(xué)平衡的影響 (Ef

7、fects of some factors on chemical equilibriumEquilibrium shifts)一、平衡移動問題的共性一、平衡移動問題的共性 (Common character of shifting)初態(tài)平衡狀態(tài)1平衡狀態(tài)2新狀態(tài)改變F移動末態(tài)0m,1r G0m,2r GmrG 0，F(xiàn)對平衡無影響 0，平衡左移 0，平衡右移因此，判斷平衡是否移動或如何移動，關(guān)鍵是確定“新狀態(tài)”并計(jì)算此時(shí)的rGm 。(即平衡移動問題實(shí)質(zhì)是反應(yīng)方向問題)二、溫度、壓力、濃度、惰性氣體對平衡的具體二、溫度、壓力、濃度、惰性氣體對平衡的具體影響影響 (Effects of T, p, c and inert gas on eq.)自學(xué)化學(xué)平衡化學(xué)平衡基本教學(xué)要求基本教學(xué)要求1 化學(xué)反應(yīng)的K和J、 和 的意義，計(jì)算， 用途和區(qū)別。2 平衡計(jì)算：平衡組成計(jì)算K的計(jì)算由K的意義計(jì)算由K的定義計(jì)算統(tǒng)計(jì)方法3 平衡移動mrGmrG