大學(xué)無機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題
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1、大學(xué)無機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題目錄第一章 原子結(jié)構(gòu)和元素周期系2第二章 分子結(jié)構(gòu)8第三章 晶體結(jié)構(gòu)11第四章 配合物12第五章 化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)15第六章 化學(xué)平衡常數(shù)19第七章 化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)21第八章 水溶液23第九章 酸堿平衡24第十章 沉淀溶解平衡26第十一章 電化學(xué)基礎(chǔ)27第十一章 電化學(xué)基礎(chǔ)30第十二章 配位平衡31第十三章 氫 稀有氣體32第十四章 鹵 素34第十五章 氧族元素37第十六章 氮、磷、砷40第十七章 碳、 硅、 硼42第十八章 非金屬元素小結(jié)45第十九章 金屬通論47第二十章 s區(qū)金屬49第二十一章 p區(qū)金屬51第二十二章 ds區(qū)金屬54第二十三章 d區(qū)金屬(一)57第二十四章
2、d區(qū)金屬(二)59第一章 原子結(jié)構(gòu)和元素周期系一.是非題1.電子在原子核外運(yùn)動的能量越高,它與原子核的距離就越遠(yuǎn).任何時候,1s電子總比2s電子更靠近原子核, 因?yàn)?E2s E1s. ()2.原子中某電子的各種波函數(shù),代表了該電子可能存在的各種運(yùn)動狀態(tài),每一種狀態(tài)可視為一個軌道. ()3.氫原子中,2s與2p軌道是簡并軌道,其簡并度為4;在鈧原子中,2s與2p 軌道不是簡并軌道, 2px,2py,2pz為簡并軌道,簡并度為3. ()4.從原子軌道能級圖上可知,任何原子在相同主量子數(shù)的軌道上,能量高低的順序總是f d p s;在不同主量子數(shù)的軌道上,總是(n-1)p (n-2)f (n-1)d
3、ns. ()5.在元素周期表中, 每一周期的元素個數(shù)正好等于該周期元素最外電子層軌道可以容納的電子個數(shù). ()6.所有非金屬元素(H,He除外)都在p區(qū),但p區(qū)所有元素并非都是非金屬元素. ()7.就熱效應(yīng)而言,電離能一定是吸熱的,電子親和能一定是放熱的. ()8.鉻原子的電子排布為CrAr4s1 3d5,由此得出: 洪特規(guī)則在與能量最低原理出現(xiàn)矛盾時,首先應(yīng)服從洪特規(guī)則. ()9.s區(qū)元素原子丟失最外層的s電子得到相應(yīng)的離子,d區(qū)元素的原子丟失處于最高能級的d電子而得到相應(yīng)的離子. ()10.在原子核里因質(zhì)子數(shù)和中子數(shù)不同,就組成了不同的核素;同樣在原子核里因質(zhì)子數(shù)和中子數(shù)不等,就構(gòu)成了同位
4、素.可見,核素也就是同位素. ()二.選擇題1.玻爾在他的原子理論中(D)A.證明了電子在核外圓形軌道上運(yùn)動; B.推導(dǎo)出原子半徑與量子數(shù)平方成反比; C.應(yīng)用了量子力學(xué)的概念和方法;D.解決了氫原子光譜和電子能量之間的關(guān)系問題.2.波函數(shù)和原子軌道二者之間的關(guān)系是(C)A.波函數(shù)是函數(shù)式,原子軌道是電子軌跡; B.波函數(shù)和原子軌道是同義詞;C.只有軌道波函數(shù)與原子軌道才是同義的; D.以上三種說法都不對.3.多電子原子的原子軌道能級順序隨著原子序數(shù)的增加(D)A.軌道能量逐漸降低,但能級順序不變; B.軌道能量基本不變,但能級順序改變;C.軌道能量逐漸增加,能級順序不變; D.軌道能量逐漸降
5、低,能級順序也會改變.4.周期表中各周期元素?cái)?shù)目是由什么決定的(C)A.2n2(n為主量子數(shù)); B.相應(yīng)能級組中所含軌道總數(shù);C.相應(yīng)能級組中所含電子總數(shù) D. n + 0.7規(guī)則5.下列電子構(gòu)型中,電離能最低的是(A)A.ns2np3 B.ns2np4 C.ns2np5 D.ns2np66.下列元素中,第一電離能最大的是(B)A.B B.C C.Al D.Si7.原子光譜中存在著不連續(xù)的線譜,證明了(B)A.在原子中僅有某些電子能夠被激發(fā) B. 一個原子中的電子只可能有某些特定的能量狀態(tài)C.原子發(fā)射的光,在性質(zhì)上不同于普通的白光 D.白光是由許許多多單色光組成.8.原子軌道中填充電子時必須
6、遵循能量最低原理,這里的能量主要是指(C)A.親合能 B.電能 C.勢能 D.動能9.下列哪一原子的原子軌道能量與角量子數(shù)無關(guān)? (D)A.Na B.Ne C.F D.H10.下列哪一種元素性質(zhì)的周期規(guī)律最不明顯(A)A.電子親合能 B.電負(fù)性 C.電離能 D.原子體積11.用來表示核外某電子運(yùn)動狀態(tài)的下列各組量子數(shù)(n l m ms)中哪一組是合理的? (A)A.(2,1,-1,-1/2) B.(0,0,0,+1/2) C.(3,1,2,+1/2) D.(2,1,0,0)12.元素和單質(zhì)相比較時,正確的說法是(D)A.元素由單質(zhì)構(gòu)成; B.元素可分解為單質(zhì);C.元素的質(zhì)量比單質(zhì)的質(zhì)量重; D
7、.單質(zhì)是元素存在的一種形式.13.核素和同位素的相同點(diǎn)是(D)A.它們中的質(zhì)子數(shù)均大于中子數(shù); B.它們中的質(zhì)子數(shù)均小于中子數(shù);C.它們中的質(zhì)子數(shù)和中子數(shù)相等; D.它們各自含有相同的質(zhì)子數(shù).14.關(guān)于核素的正確說法是(D)A.具有一定數(shù)目的核電荷的一種原子;B.具有一定數(shù)目的質(zhì)子的一種原子; C.具有一定數(shù)目的中子的一種原子; D.具有一定數(shù)目的中子和一定數(shù)目的質(zhì)子的一種原子.15.測定原子量最直接的方法是(A)A.質(zhì)譜法 B.化合量法 C.氣體密度法 D.粒子散射法三.填空題:1.宏觀物體的運(yùn)動可用方程 F=ma 描述,但微觀物體的運(yùn)動要用量子力學(xué)中的 薛定諤方程 描述. 它是一個偏微分方
8、程式.2主量子數(shù)為4 的一個電子,它的角量子數(shù)的可能取值有 4 種,它的磁量子數(shù)的可能取值有 16 種.3.在氫原子中,4s和3d軌道的能量高低為 E4s E3d ,而在19 號元素K 和26 號元素Fe中, 4s和34軌道的 能量高低順序分別為 E4s E3d .4.填上合理的量子數(shù):n=2,l= 1(或0) ,m= 0,或+1,或-1(或0) ,ms=+1/2.5.+3價離子的電子層結(jié)構(gòu)與S2-離子相同的元素是 Sc .6.微觀粒子運(yùn)動與宏觀物質(zhì)相比具有兩大特征,它們是 量子化 和 波粒二象性 ,說明微觀粒子運(yùn)動特點(diǎn)的兩個重要實(shí)驗(yàn)是 光電效應(yīng)實(shí)驗(yàn); 電子衍射實(shí)驗(yàn) .7.n,l,m是 表征微
9、觀粒子運(yùn)動狀態(tài)的函數(shù)式 ,當(dāng)n,l,m,一定時,處于n,l,m狀態(tài)的一個電子的 主量子數(shù)(電子層) , 角量子數(shù)(電子亞層) , 磁量子數(shù)(電子云的空間伸展方向) 可以確定.n,l,m可以確定一個 波函數(shù)(或原子軌道;或一個電子的空間運(yùn)動狀態(tài)) .8.氫原子的電子能級由 n(主量子數(shù)) 決定,而鈉原子的電子能級由 n(主量子數(shù))和l(角量子數(shù)) 決定.9.Mn原子的價電子構(gòu)型為 3d54s2 ,用四個量子數(shù)分別表示每個價電子的一定狀態(tài),是(略).10.在電子構(gòu)型 a.1s22s2, b.1s22s22p54s1, c.1s22s12p13d13s1, d.1s22s22p63s13d1, e.
10、1s22p2, f.1s22s32p1, g.1s12s22p13d1中,屬于原子基態(tài)的是 a ,屬于原子激發(fā)態(tài)的是 b,d,e,g ,純屬錯誤 的是 c,f .11.用元素符號填空:(均以天然存在為準(zhǔn))原子半徑最大的元素是 Fr , 第一電離能最大的元素是 He ,原子中3d半充滿的元素是 Cr和Mn ,原子中4p半充滿的元素是 As ,電負(fù)性差最大的兩個元素是 Cs和F , 化學(xué)性質(zhì)最不活潑的元素是 He .四.簡答題1.第114號元素屬于第幾周期? 第幾族?答:1s2,2s22p6,3s23p6,4s23d104p6,5s24d105p6,6s24f145d106p6,7s25f146d
11、107p2該元素位于元素周期表第七周期,第A族.2.為什么碳(6C)的外圍電子構(gòu)型是2s22p2, 而不是2s12p3,而銅(29Cu)的外圍電子構(gòu)型是3d104s1,而不是3d94s2?答:在進(jìn)行原子的電子排布時,必須首先根據(jù)能量最低原理,然后再考慮洪特規(guī)則等.據(jù)此2s應(yīng)先填入,后再填2p.主量子數(shù)n較小時,s和p的能量相差較大,故要從2s把電子激發(fā)到2p所需能量較大 ,而2p的自旋平行電子數(shù)增加到半滿狀態(tài)所需的能量又不足以補(bǔ)償該激發(fā)能,所以6C的外圍電子構(gòu)型為2s22p2. 29Cu外圍電子構(gòu)型為3d104s1,這是因?yàn)?d和4s能量相近,由4s激發(fā)3d所需能量較少,而3d電子全滿時降低的
12、能量比該激發(fā)能要大,補(bǔ)償結(jié)果使能量降低, 故此構(gòu)型更穩(wěn)定.3、氣體常數(shù)R是否只在氣體中使用?答:氣體常數(shù)不僅在氣體中使用,在其它許多方面要用到氣體常數(shù).如計(jì)算溶液的滲透壓=cRT.再如許多熱力學(xué)關(guān)系式也常用到R.五.綜合題1.某元素位于周期表中36號元素之前,該元素失去2個電子以后,在角量子數(shù)l=2的軌道上 正好半充滿,試回答: (1).該元素的原子序數(shù),符號,所處周期和族;(2).寫出表示全部價電子運(yùn)動狀態(tài)的四個量子數(shù); (3).該元素最高價氧化物水合物的分子式及酸堿性.答:(1).原子系數(shù)為27,元素符號為Co,第4周期,第族(2).價電子結(jié)構(gòu)為:3d74s2 (3,2,0,+1/2);
13、(3,2,0,-1/2); (3,2,+1,+1/2); (3,2,+1,-1/2)(3,2,-1,+1/2); (3,2,+2,+1/2); (3,2,-2,+1/2); (4,0,0,+1/2); (4,0,0,-1/2)(3).Co(OH)3; 堿2.某元素原子序數(shù)為33,試問:(1).此元素原子的電子總數(shù)是多少?有多少個未成對電子?(2).它有多少個電子層?多少個能級?最高能級組中的電子數(shù)是多少? (3).它的價電子數(shù)是多少?它屬于第幾周期?第幾族?是金屬還是非金屬?最高化合價是幾?答:(1).33個 33As: Ar3d104s24p3有3個未成對電子(2).4個電子層; 8個能級;
14、 最高能級有15個電子(3).價電子數(shù)為5個; 屬于第4周期; A; 非金屬; 最高化合價為+53.寫出原子序數(shù)為24的元素的名稱,符號及其基態(tài)原子的電子排布式,并用四個量子數(shù)分別表示每個價電子的運(yùn)動狀態(tài). 答:3.24Cr:Ar3d54s1鉻Cr, 價層電子結(jié)構(gòu)為:3d54s13d及4s軌道上的電子的四個量子數(shù)分別為:(3,2,-2,+1/2), (3,2,-1,+1/2), (3,2,0,+1/2), (3,2,+1,+1/2), (3,2,+2,+1/2),(或ms 全為-1/2); (4,0,0,+1/2)(或ms為-1/2)第一章 原子結(jié)構(gòu)和元素周期系(參考答案)一.是非題:1.非
15、2.是 3.是 4.非 5.非 6.是 7.非 8.非 9.非 10. (非) 二.選擇題:1.(D) 2.(C) 3.(D) 4.(C) 5.(A) 6.(B) 7.(B) 8.(C) 9.(D) 10.(A) 11.(A)12.D 13.D 14 D 15.A三.填空題:1.薛定諤方程; 2. 4; 16. 3.E4s E3d; E4s E3d4.1(或0); 0,或+1,或-1(或0) 5.Sc. 6.量子化; 波粒二象性; 光電效應(yīng)實(shí)驗(yàn); 電子衍射實(shí)驗(yàn).7.表征微觀粒子運(yùn)動狀態(tài)的函數(shù)式; 主量子數(shù)(電子層); 角量子數(shù)(電子亞層); 磁量子數(shù)(電子云的空間伸展方向); 波函數(shù)(或原子軌
16、道;或一個電子的空間運(yùn)動狀態(tài)).8.n(主量子數(shù)); n(主量子數(shù))和l(角量子數(shù)). 9.3d54s2; 略. 10.a; b,d,e,g; c,f.11.Fr; He; Cr和Mn; As; Cs和F,; He. 四.簡答題:1、114號元素的電子排布式為:1s2,2s22p6,3s23p6,4s23d104p6,5s24d105p6,6s24f145d106p6,7s25f146d107p2該元素位于元素周期表第七周期,第A族.2、在進(jìn)行原子的電子排布時,必須首先根據(jù)能量最低原理,然后再考慮洪特規(guī)則等.據(jù)此2s應(yīng)先填入,后再填2p.主量子數(shù)n較小時,s和p的能量相差較大,故要從2s把電子
17、激發(fā)到2p所需能量較大 ,而2p的自旋平行電子數(shù)增加到半滿狀態(tài)所需的能量又不足以補(bǔ)償該激發(fā)能,所以6C的外圍電子構(gòu)型為2s22p2. 29Cu外圍電子構(gòu)型為3d104s1,這是因?yàn)?d和4s能量相近,由4s激發(fā)3d所需能量較少,而3d電子全滿時降低的能量比該激發(fā)能要大,補(bǔ)償結(jié)果使能量降低, 故此構(gòu)型更穩(wěn)定.3、氣體常數(shù)不僅在氣體中使用,在其它許多方面要用到氣體常數(shù).如計(jì)算溶液的滲透壓=cRT.再如許多熱力學(xué)關(guān)系式也常用到R.五.綜合題:1.(1).原子系數(shù)為27,元素符號為Co,第4周期,第族(2).價電子結(jié)構(gòu)為:3d74s2 (3,2,0,+1/2); (3,2,0,-1/2); (3,2,
18、+1,+1/2); (3,2,+1,-1/2)(3,2,-1,+1/2); (3,2,+2,+1/2); (3,2,-2,+1/2); (4,0,0,+1/2); (4,0,0,-1/2)(3).Co(OH)3; 堿2.(1).33個 33As: Ar3d104s24p3有3個未成對電子(2).4個電子層; 8個能級; 最高能級有15個電子(3).價電子數(shù)為5個; 屬于第4周期; A; 非金屬; 最高化合價為+53.24Cr:Ar3d54s1鉻Cr, 價層電子結(jié)構(gòu)為:3d54s13d及4s軌道上的電子的四個量子數(shù)分別為:(3,2,-2,+1/2), (3,2,-1,+1/2), (3,2,0,
19、+1/2), (3,2,+1,+1/2), (3,2,+2,+1/2),(或ms 全為-1/2); (4,0,0,+1/2)(或ms為-1/2)第二章 分子結(jié)構(gòu)一.是非題:1、兩原子間可以形成多重鍵,但兩個以上的原子間不可能形成多重鍵。()2、只有第一,第二周期的非金屬元素之間才可形成鍵。()3、鍵的極性越大,鍵就越強(qiáng)。()4、分子間的范德華力與分子大小很有關(guān)系,結(jié)構(gòu)相似的情況下,分子越大范德華力也越大。()5、HF液體的氫鍵鍵能比水大,而且有一定的方向性。()6、只有抗磁性物質(zhì)才具有抗磁性,順磁性物質(zhì)無抗磁性. ()7、在NH3分子中的三個NH鍵的鍵能是一樣的,因此破壞每個NH鍵所消耗的能量
20、也相同. ()8、兩原子之間形成共價鍵時,首先形成的一定是型共價鍵. ()9、BCl3分子中B原子采取sp2等性雜化,NCl3分子中N原子采取的是sp3不等性雜化. ()10、就軌道的形成和分布來說,雜化軌道的分布向一個方向集中,這樣對形成共價鍵有利. ()二.選擇題:1.(B) 2.(A) 3.(D) 4.(D) 5.(D) 6.(D) 7.(B) 8.(B) 9.(C) 1.氮分子很穩(wěn)定,因?yàn)榈肿樱˙)A.不存在反鍵軌道 B.形成三重鍵 C.分子比較小 D.滿足八隅體結(jié)構(gòu)2.下列四種酸分子中,哪一種分子是中心原子在錐頂?shù)娜清F結(jié)構(gòu)? (A)A.H2SO3 B.H3PO3 C.H2CO3
21、D.HNO33.多原子分子中非中心原子最外層未成鍵電子對(孤電子對)的存在對鍵角(D)A.都有影響,使鍵角增大 B.都有影響,使鍵角減小C.都有影響,有增大也有減小 D.大多數(shù)情況下影響很小4.下列哪類物質(zhì)中不可能有金屬鍵(D)A.化合物 B.液體 C晶體 D.氣體5.分子中電子如果受到激發(fā)后(D)A.電子將從高能態(tài)躍遷回來 B.化學(xué)鍵將受到破壞C.兩種情況都有可能 D.兩種情況都不符合實(shí)際 6.CO和N2的鍵級都是3,兩者相比CO的(D)A.鍵能較小,容易氧化 B.鍵能較小,較難氧化 C. 鍵能較大,較難氧化 D.鍵能較大,較易氧化7.下列那種化合物中實(shí)際上沒有氫鍵? (B)A.H3BO3
22、B.C2H6 C.N2H4 D.都沒有氫鍵8.SiF4的空間構(gòu)型是(B)A.平面正方形 B.四面體型 C.四方錐型 D.直線形9.乙炔分子(C2H2)中,碳原子采取的是(C)A.sp2雜化 B.等性sp3雜化 C.sp雜化 D.不等性sp3雜化三.填空題:1.PCl3分子,中心原子采取 sp3 雜化,其幾何構(gòu)型為 三角錐形 ,偶極矩 不為0 .2.在CO,HBr,H2O等物質(zhì)的分子中,取向力最大的為 H2O ,最小的為 CO ;誘導(dǎo)力最大的為 H2O , 最小的為 CO ;色散力最大的為 HBr ,最小的為 CO .3.離子鍵的強(qiáng)度一般用 晶格能 來描述,而共價鍵的強(qiáng)度一般用 鍵能 表示.四.
23、簡答題1.為何氮?dú)馐欠创判晕镔|(zhì)而氧氣卻是順磁性物質(zhì)?答:由分子軌道法,N2KK(2s)2(2s*)2(2p)4(2p)2,而O2KK(2s)2(2s*)2(2p)2(2p)4(2p*)2,N2分子中無成單電子而O2分子中兩個三電子鍵中各有一個成單電子,因而N2是抗磁性的,而O2是順磁性的.2.PF3和BF3的分子組成相似,而它們的偶極矩卻明顯不同,PF3(1.03D)而BF3(0.00D),為什么?答:這是因?yàn)镻與B價電子數(shù)目不同,雜化方式也不同,因而分子結(jié)構(gòu)不同所致.PF3中P采取sp3雜化方式,分子構(gòu)型為不對稱的三角錐形,鍵的極性不能抵消,因而分子有極性;而BF3中B采取sp2雜化方式,分
24、子為對稱的平面正三角形,鍵的極性完全抵消,因而分子無極性.3.什么叫雜化?原子軌道為什么要雜化?答:雜化是指形成分子時,由于原子的相互影響,若干不同類型、能量相近的原子軌道混合起來重新組合成一組新軌道的過程.原子軌道之所以雜化,是因?yàn)? (1) 通過價電子激發(fā)和原子軌道的雜化有可能可以形成更多的共價鍵; (2)雜化軌道比未雜化的軌道具有更強(qiáng)的方向性,更利于軌道的重疊;(3)雜化軌道的空間布局使得化學(xué)鍵間排斥力更小,從而分子構(gòu)型更穩(wěn)定.五.計(jì)算題1.從下列數(shù)據(jù)計(jì)算反應(yīng) 2NaCl(s) + F2(g) = 2NaF(s) + Cl2的反應(yīng)熱,已知:(1) F2(g) = 2F(g) rH= +1
25、60kJ/mol(2) Cl2(g) = 2Cl(g) rH= +248kJ/mol(3) Na+(g) + Cl-(g) = NaCl(s) rH= -768KJ/mol(4) Na+(g) +F-(g) = NaF(s) rH= -894kJ/mol(5) Cl(g) + e- = Cl-(g) rH= -348kJ/mol(6) F(g) + e- = F-(g) rH= -352kJ/mol參考答案:rH=rH1+rH2+rH3+rH4+rH5+rH6= -348 (KJ/mol)第二章 分子結(jié)構(gòu)(參考答案)一.是非題:1.非 2.非 3.非 4.是 5.是 6.非 7.非 8.是 9
26、.是 10.是 二.選擇題:1.(B) 2.(A) 3.(D) 4.(D) 5.(D) 6.(D) 7.(B) 8.(B) 9.(C) 三.填空題:1. sp3,三角錐形,不為02,H2O,CO,H2O,CO,HBr,CO3.晶格能,鍵能四.簡答題:1.由分子軌道法,N2KK(2s)2(2s*)2(2p)4(2p)2,而O2KK(2s)2(2s*)2(2p)2(2p)4(2p*)2,N2分子中無成單電子而O2分子中兩個三電子鍵中各有一個成單電子,因而N2是抗磁性的,而O2是順磁性的.2.這是因?yàn)镻與B價電子數(shù)目不同,雜化方式也不同,因而分子結(jié)構(gòu)不同所致.PF3中P采取sp3雜化方式,分子構(gòu)型為
27、不對稱的三角錐形,鍵的極性不能抵消,因而分子有極性;而BF3中B采取sp2雜化方式,分子為對稱的平面正三角形,鍵的極性完全抵消,因而分子無極性.3.雜化是指形成分子時,由于原子的相互影響,若干不同類型、能量相近的原子軌道混合起來重新組合成一組新軌道的過程.原子軌道之所以雜化,是因?yàn)? (1) 通過價電子激發(fā)和原子軌道的雜化有可能可以形成更多的共價鍵; (2)雜化軌道比未雜化的軌道具有更強(qiáng)的方向性,更利于軌道的重疊;(3)雜化軌道的空間布局使得化學(xué)鍵間排斥力更小,從而分子構(gòu)型更穩(wěn)定.五.計(jì)算題參考答案:rH=rH1+rH2+rH3+rH4+rH5+rH6= -348 (KJ/mol)第三章 晶體
28、結(jié)構(gòu)一.是非題1.晶格的基本單元叫晶胞,晶胞在空間堆積形成晶體,所以晶格就是晶體. ()2.所有的晶體,其單晶一定具有各向異性. ()3.NaCl、MgCl2、AlCl3三種物質(zhì)的熔點(diǎn)依次降低,表明鍵的共價程度依次增大()二.選擇題1.熔化下列晶體,需要破壞共價鍵的是(D)A.KF B.Ag C.SiF4 D.SiC2.下列晶體中晶格結(jié)點(diǎn)間作用力以分子間作用力為主的是(B)A.SiC B.SO2 C.KBr D.CuCl2三.根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)理論和化學(xué)鍵理論,試比較下列各組物質(zhì)熔點(diǎn)的高低:(1).ZnCl2、CaCl2、KCl三種晶體; (2).NaBr、NaF、NaCl、NaI四種晶體;(3).
29、NaF、KF、MgO、,SiCl4、SiBr4五種晶體.答:(1).CaCl2 KCl ZnCl2(2).NaF NaCl NaBr NaI(3).MgO NaF KF SiCl4 SiBr4第三章 晶體結(jié)構(gòu)一.是非題 1.非 2.非 5.是 二.選擇題 2.D 6.B三. 根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)理論和化學(xué)鍵理論,試比較下列各組物質(zhì)熔點(diǎn)的高低:(1).CaCl2 KCl ZnCl2(2).NaF NaCl NaBr NaI(3).MgO NaF KF SiCl4 SiBr4第四章 配合物一、是非題:1 包含配離子的配合物都易溶于水,例如K3Fe(CN)6和Co(NH3)6Cl3就是這樣。這是它們與一般離
30、子化合物的顯著區(qū)別. ()2 多核配合物中,中心原子與中心原子總是經(jīng)過某一或某些配位原子作為橋基聯(lián)結(jié)起來的. ()3 配位原子與中心原子之間的化學(xué)鍵也有可能是多重鍵. ()4 價鍵理論認(rèn)為, 只有中心原子空的價軌道與具有孤對電子的配位原子原子軌道重疊時才能形成配位鍵. ()5 在Pt(NH3)4Cl4中,鉑為+4價,配位數(shù)為6. ()6 Pt(NH3)2(OH)2Cl2配合物有5種幾何異構(gòu)體. ()二、選擇題:1 Cr(Py)2(H2O)Cl3中Py代表吡啶,這個化合物的名稱是(C)A 三氯化一水二吡啶合鉻() B 一水合三氯化二吡啶合鉻()C 三氯一水二吡啶合鉻() D 二吡啶一水三氯化鉻(
31、) 2 Co(en)2Cl2+中互為異構(gòu)體的總數(shù)共有(A)A 2個 B 3個 C 4個 D 一個(無異構(gòu)體)3 已知Pd(Cl)2(OH)22-有兩種不同的結(jié)構(gòu),成鍵電子所占據(jù)的雜化軌道應(yīng)該是(D)A sp3 B d2sp3 C sp3和dsp2 D dsp24 下列哪一種離子在通常情況下在各自的配合物中不取sp雜化軌道成鍵? (B)A Cu() B Cu() C Ag() D Au()5 下列哪一種說法是欠妥的? (A)6 下列酸根都可以作為配體生成配合物,但最難配到形成體上的酸根是(A)A ClO4- B SO42- C NO3- D CO32-7 Cu(NH3)42+ 比 Cu(H2O)
32、42+ 穩(wěn)定,這意味著Cu(NH3)42+ 的(C)A 酸性較強(qiáng) B 配體場較強(qiáng) C 離解常數(shù)較小 D 三者都對8 下列各組配合物中,中心離子氧化數(shù)相同的是(B)A KAl(OH)4 K2Co(NCS)4 B Ni(CO)4 Mn2(CO)10C H2PtCl6 Pt(NH3)2Cl2 D K2Zn(OH)4 K3Co(C2O4)39 下列配合物(離子)具有3種幾何異構(gòu)體的是(D)A Cr(H2O)3Cl B Zn(en)Cl2 C Fe(H2O)4(OH)2 D Co(NH3)2(en)Cl210 加入以下哪種試劑可使AgBr以配離子形式進(jìn)入溶液中(B)A HCl B Na2S2O3 C N
33、aOH D NH3H2O三、填空題:1 在配合物Co(NH3)3H2OCl2中,中心離子是 Co2+ ,配位體是 NH3,H2O,Cl- ,配位數(shù)是 6 ,中心離子的氧化數(shù)是 +2 ,配離子的電荷數(shù)是 0 ,內(nèi)界 Co(NH3)3H2OCl2 ,外界 無 .2 配合物Fe(CO)5中,金屬Fe與CO的結(jié)合是靠 配鍵(或配鍵和反饋配鍵) 鍵.3 在Pt(NH3)5ClCl3中,化學(xué)鍵型有 3 種,它們分別是 共價鍵,配位鍵,離子鍵 .4 寫出下列配合物或配離子的名稱LiAlH4( ) Pt(NH3)4PtCl4 四氫合鋁()酸 四氯合鉑()酸四氨合鉑() 5 寫出下列物質(zhì)的化學(xué)式:赤血鹽 K3F
34、e(CN)6 三氯化二水四氨合鈷() Co(H2O)2(NH3)4Cl3 四、簡答題 1 KI溶液中加入Ag(NH3)2NO3溶液,能使Ag+形成不溶物而析出;但加入KAg(CN)2溶液后,不能有沉淀形成。為什么?答:要點(diǎn):Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 Ag+與I-結(jié)合生成比Ag(NH3)2+更穩(wěn)定的AgI沉淀. 但Ag(CN)2- Ag+ + 2CN- 電離出的Ag+濃度較小使QAgI Ksp,AgI 不能生成 AgI沉淀.即Ag(CN)2- 比 AgI更穩(wěn)定.2 Fe2+與CN-形成的配離子是反磁性的,但與H2O形成的配離子則為順磁性的。為什么?答:要點(diǎn):Fe2+的價層結(jié)構(gòu)為
35、3d64s04p0。 CN-是強(qiáng)場配體與Fe2+形成配合物,使Fe2+內(nèi)層3d6電子發(fā)生重排兩兩成對,空出2個3d軌道,與4s,4p軌道發(fā)生d2sp3雜化,形成低自旋,內(nèi)軌型配合物Fe(CN)64-。其中無成單電子,故是反磁性的。而H2O屬場強(qiáng)較弱配體與Fe2+形成配合物時,不能使內(nèi)層3d電子重排,利用空的4s、4p、4d軌道發(fā)生sp3d2雜化,形成高自旋外軌型配合物Fe(H2O)62+。其中有較多成單電子,故是順磁性的.五、綜合題:有兩種組成相同的CoSO4Br(NH3)5的配合物.其一的水溶液為無色,加AgNO3后生成黃色沉淀;若加BaCl2溶液無變化。另一水溶液為紫色,加入BaCl2溶液
36、生成沉淀,若加入AgNO3溶液無變化。試確定它們的結(jié)構(gòu)式,并一一命名.答:其一:Co(NH3)5(OSO3)Br 溴化一硫酸根五氨合鈷()其二:Co(NH3)5BrSO4 硫酸一溴五氨合鈷() 第四章 配合物一、是非題:1 非 2 是 3 是 4 是 5 是 6 是 二、選擇題:1 C 2 A 3 D 4 B 5A 6A 7 C 8 B 9 D 10 B 三、填空題:1 、Co2+; NH3,H2O,Cl-; 6; +2; 0;Co(NH3)3H2OCl2;無。2、 配鍵(或配鍵和反饋配鍵)3、 3;共價鍵,配位鍵,離子鍵.4、 四氫合鋁()酸 四氯合鉑()酸四氨合鉑()5 、K3Fe(CN)
37、6; Co(H2O)2(NH3)4Cl3;四、簡答題:1 要點(diǎn):Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 Ag+與I-結(jié)合生成比Ag(NH3)2+更穩(wěn)定的AgI沉淀. 但Ag(CN)2- Ag+ + 2CN- 電離出的Ag+濃度較小使QAgI 0,則該反應(yīng)不一定不能自發(fā)進(jìn)行. ()7.任何一個反應(yīng)不論在什么條件下進(jìn)行,則該反應(yīng)的rG總是等于生成物的標(biāo)準(zhǔn)生成 自由能之和減去反應(yīng)物標(biāo)準(zhǔn)生成自由能之和. ()8.設(shè)計(jì)出來的某反應(yīng),如果rG 0,則表示這個反應(yīng)無論如何是無法進(jìn)行的. ()9.如果一反應(yīng)rH和rS都是負(fù)值,表示這個反應(yīng)無論如何是無法進(jìn)行的.()10.化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生常伴有熱效應(yīng),通常放熱反
38、應(yīng)都是自發(fā)的()二.選擇題:1.如果某一體系從狀態(tài)A變到狀態(tài)B有兩種途徑:一種是經(jīng)C到B狀態(tài);另一種是經(jīng)D到E,最后到B狀態(tài).體系內(nèi)能的改變值為(D)A.U 0; B.U0; C.U = 0 D.U = UB - UA.2.下列反應(yīng)符合生成熱的定義是(B)A. S(g) + O2(g) = SO2(g); B. S(s) + 3/2O2(g) = SO3(g)C. S(g) + 3/2O2(g) = SO2(g); D.S(s) + 3/2O2(g) = SO2(s).3.下列有關(guān)熱效應(yīng)的正確說法是(B)A.石墨始終在298K溫度下燃燒放出的熱量; B.石墨燃燒后,使CO2的溫度恢復(fù)到石墨燃燒
39、時的起始溫度,并只做體積功; C.石墨與CO2在燃燒溫度時的熱效應(yīng); D.其焓變值是人為規(guī)定的.4.LiH(s)的溶解熱為-132.9kJ/mol,Li與過量水反應(yīng)的焓變?yōu)?222.17kJ/mol,則 fH(LiH)值(B)A.47.8kJ/mol; B.-89.3kJ/mol; C.89.3kJ/mol; D.-47.8kJ/mol.5.反應(yīng) CaO(s) + H2O(l) = Ca(OH)2(s) 在298K是自發(fā)的,要使逆反應(yīng)在高溫變?yōu)榉亲园l(fā), 則意味著(D)A、H為+,S為+ B、H為+,S為- C、H為-,S為- D、H為-,S為+6.如果體系經(jīng)過一系列變化最后有回到初始狀態(tài),則體
40、系的(C)A.Q=0 W=0 U=0 H=0 B.Q0 W0 U=0H=QC.Q=-W U=Q+W H=0 D.QW U=Q+W H=07.如果X是原子,X2是實(shí)際存在的分子,反應(yīng) X2(g) 2X(g)的rH應(yīng)該是(B)A.負(fù)值 B.正值 C.零 D.不一定8.一化學(xué)反應(yīng)恒溫恒壓變化時,rG與反應(yīng)溫度T的關(guān)系用下列哪一種表達(dá)方法最好(B)A.rG與T無關(guān) B.rG隨T變化而變化C.rG與T是線性函數(shù)關(guān)系 D.rG隨T增加而減小9.下列哪一種物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能為零? (C)A.Br2(g) Br-(aq) C.Br2(l) D.Br2(aq)10.室溫下,下列哪一正向反應(yīng)熵變數(shù)值最大?(不必
41、查表) (D)A.CO2(g) C(s) + O2(g) B.2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g)C.CaSO42H2O(s) CaSO4(s) + 2H2O(l) D.2NH3(g) 3H2(g) + N2(g)三.填空題:1.一個正在進(jìn)行的反應(yīng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物的自由能必然 減小 ,而生成物的自由能 增加 ,當(dāng)達(dá)到 平衡 時,宏觀上反應(yīng)就不再向一個方向進(jìn)行了.2.熵是一個 廣度 性質(zhì)的狀態(tài)函數(shù).標(biāo)準(zhǔn)熵規(guī)定為 在標(biāo)準(zhǔn)壓力下1mol物質(zhì)的熵值 ,其單位是 Jmol-1K-1 , 穩(wěn)定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)熵 不為零 .3.對于 孤立 體系,自發(fā)過程熵一定是增加的.4.熱力學(xué)體系的 循環(huán) 過
42、程,狀態(tài)函數(shù)的變化一定為零.5.對于放熱,熵變 增加 的反應(yīng),一定是自發(fā)的.四.簡答題:1.為什么摩爾反應(yīng)熱rH的單位與摩爾生成熱fH的單位相同,皆為KJ/mol?答:它們的單位盡管相同,但含義不相同,一個是由最穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol物質(zhì)的熱效應(yīng),一個是 由所給反應(yīng)發(fā)生1mol反應(yīng)的熱效應(yīng).如 2H2(g) + O2(g) H2O(g) + 483.6 KJmol-1 表示按上述反應(yīng)式發(fā)生1mol反應(yīng)(即2molH2與1molO2反應(yīng)生成2molH2O(g)的熱效應(yīng)為 -483.6KJ,而水的摩爾生成熱為-241.8KJmol-1.2.熱量和功是否為體系的性質(zhì)?是否為狀態(tài)函數(shù)?答:熱量和功都不是
43、體系的狀態(tài)函數(shù),而是過程函數(shù).也不是體系的性質(zhì),體系的性質(zhì)是描述 體系的狀態(tài)的物理量如T,V等.不能談體系在某種狀態(tài)下具有多少功或多少熱量,它們只 有在能量變換時才會有具體的數(shù)值,與途徑有關(guān),不同的途徑,數(shù)值不同.五.計(jì)算題:反應(yīng) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)已知: CaCO3(s) CaO(s) CO2(g)fG (KJ/mol) -1128.0 -604.2 -394.4fH (KJ/mol) -1206.9 -635.1 -393.5S (J/mol/K) 92.9 39.7 213.6求:A.計(jì)算298K,1atm下的rG,說明在此條件下該反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行?B.上述
44、條件下,逆反應(yīng)的rG 為多少?C.上述反應(yīng)發(fā)生的最低溫度應(yīng)為多少?解:A.rG = 129.4KJmol-1 否; B.rG= -129.4KJmol-1 C.T1112K第五章 化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)一.是非題 1.非 2.非 3.是 4.非 5.非 6.是 7.是 8.非 9.非 10.非二.選擇題1.(D) 2.(B) 3.(B) 4.(B) 5.(D) 6.(C) 7.(B) 8.(B) 9.(C) 10.(D)三.填空題:1.減??;增加;平衡 2.廣度;在標(biāo)準(zhǔn)壓力下1mol物質(zhì)的熵值;Jmol-1K-1;不為零3.孤立 4.循環(huán) 5.增加 四.簡答題:1.它們的單位盡管相同,但含義不相同,一
45、個是由最穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol物質(zhì)的熱效應(yīng),一個是 由所給反應(yīng)發(fā)生1mol反應(yīng)的熱效應(yīng).如 2H2(g) + O2(g) H2O(g) + 483.6 KJmol-1 表示按上述反應(yīng)式發(fā)生1mol反應(yīng)(即2molH2與1molO2反應(yīng)生成2molH2O(g)的熱效應(yīng)為 -483.6KJ,而水的摩爾生成熱為-241.8KJmol-1.2.熱量和功都不是體系的狀態(tài)函數(shù),而是過程函數(shù).也不是體系的性質(zhì),體系的性質(zhì)是描述 體系的狀態(tài)的物理量如T,V等.不能談體系在某種狀態(tài)下具有多少功或多少熱量,它們只 有在能量變換時才會有具體的數(shù)值,與途徑有關(guān),不同的途徑,數(shù)值不同. 五.計(jì)算題:A.rG = 129.
46、4KJmol-1 否; B.rG= -129.4KJmol-1 C.T1112K第六章 化學(xué)平衡常數(shù)一.是非題:1.任何一個可逆的化學(xué)反應(yīng),當(dāng)達(dá)到平衡時各反應(yīng)物和生成物 的濃度等于常數(shù). ()2.反應(yīng) 2A(g) + B(g) 2C(g) , H 0,由于K=C2/(A2B),隨著反應(yīng)的進(jìn)行, 而A和B的濃度減少,故平衡 常數(shù)K增大. ()3.平衡常數(shù)是正逆反應(yīng)在平衡時的常數(shù)不管是正反應(yīng)還是逆反應(yīng)平衡常數(shù)只有一個. ()4.反應(yīng)物濃度增加越多,反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率也總是越高,變成產(chǎn)物也越完全. ()5.一個反應(yīng)如果是放熱反應(yīng),當(dāng)溫度升高,表示補(bǔ)充了能量,因而有利于這個反應(yīng)繼續(xù) 進(jìn)行. ()6.工業(yè)生產(chǎn)
47、三氧化硫通常在高溫下使二氧化硫氧化,升高溫度的目的,并不是為了提高平衡的轉(zhuǎn)化率. ()二.選擇題:1.某一溫度時,當(dāng)反應(yīng) 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) 達(dá)平衡時,是指(D)A.SO2不再發(fā)生反應(yīng) B.2molSO2和1molO2反應(yīng),生成2molSO3C.SO2,O2,SO3濃度相等 D.SO2 和O2 生成SO3 的速度等于SO3分解的速度2.若有一可逆反應(yīng) 2A(g) + 2B(g) C(g) + 2D(g),H 0,A,B有最大轉(zhuǎn)化率的條件(B)A.高溫高壓 B.低溫高壓 C.低溫低壓 D.高溫低壓3.已知 2NO(g) N2(g) + O2(g), HKp B.KcK
48、p C.Kc=Kp D.無一定關(guān)系5.密封容器中A,B,C三種氣體建立了化學(xué)平衡: A + B C.相同溫度下體積縮小2/3,則平衡常數(shù)Kp為原來的(D)A. 3倍 B. 2倍 C. 9倍 D. 不變6.用濃度表示溶液中化學(xué)平衡時,平衡常數(shù)表示式只在濃度不太大的時候適用,這是因?yàn)楦邼舛葧r(A)A.濃度與活度的偏差較明顯 B.溶劑的體積小于溶液體積 C.平衡定律不適用 D.還有其它化學(xué)平衡存在7.為了提高CO在反應(yīng) CO + H2O(g) CO2 + H2 中的轉(zhuǎn)化率,可以(B)A.增加CO的濃度 B.增加水蒸氣的濃度 C.按比例增加水蒸氣和CO的濃度 D.三種辦法都行8.在生產(chǎn)中,化學(xué)平衡原理
49、應(yīng)用于(B)A.一切化學(xué)反應(yīng) B.反應(yīng)速率不很慢的反應(yīng)C.除于平衡狀態(tài)的反應(yīng) D.恒溫下的反應(yīng).三.填空題:1.已知反應(yīng)C(s) + 2H2O(g) CO2(g) + 2H2(g) 的Kp為A,用A 表示下列各反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp CO2(g)+2Hg)C(s) + 2H2O(g) Kp= 1/A 1/2C(s) + H2O(g) 1/2CO2(g) + H2(g) Kp= A1/2 2C(s) + 4H2O(g) 2CO2(g) + 4H2(g) Kp= A2 2.某一溫度下,反應(yīng)的Kp 越 大(小) ,反應(yīng)進(jìn)行得越 完全(不完全) ,通常情況下,若反應(yīng)的Kp大于 107 則反應(yīng)可認(rèn)為基本完全
50、;若Kp小于 10-7 ,可認(rèn)為反應(yīng)基本不發(fā)生.四.簡答題:化學(xué)平衡發(fā)生移動時,其平衡常數(shù)是否一定改變?若化學(xué)平衡的平衡常數(shù)發(fā)生改變,平衡是否一定發(fā)生移動?答:不一定.對于一定反應(yīng)來說,平衡常數(shù)K僅是溫度的函數(shù),只要溫度不變,改變總壓(反應(yīng)前后有氣體體積變化時)或改變反應(yīng)混合物濃度時,均可使平衡發(fā)生移動,但K不變.若平衡移動是由于T的改變引起的,則K一定改變.若化學(xué)平衡的平衡常數(shù)發(fā)生改變,平衡一定發(fā)生移動,因?yàn)槠胶獬?shù)改變,現(xiàn)有平衡破壞,向達(dá)到新平衡方向移動,直到新的平衡為止.五.計(jì)算題:在273時, 向真空容器中引人五氯化磷, 此時容器中壓力為1atm 測得氣體的密度為2.48g/L,試從這
51、些數(shù)據(jù)計(jì)算 PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) 的Kp和Kc及各平衡物質(zhì)的分壓.解:Kp=3.3(atm); Kc=0.074(mol/L); PCl2=PPCl3=0.47atm; PPCl5=0.06atm.第六章 化學(xué)平衡常數(shù) 一、是非題: 1.非 2.非 3.非 4.非 5.非 6.是 二、選擇題: 1.(D) 2.(B) 3.(B) 4.(C) 5.(D) 6.(A) 7.(B) 8.(B)三、填空題:1、1/A; A1/2; A2。 2、大(小); 完全(不完全); 107; 10-7。四、簡答題:不一定.對于一定反應(yīng)來說,平衡常數(shù)K僅是溫度的函數(shù),只要溫度不變,改變
52、總壓(反應(yīng)前后有氣體體積變化時)或改變反應(yīng)混合物濃度時,均可使平衡發(fā)生移動,但K不變.若平衡移動是由于T的改變引起的,則K一定改變.若化學(xué)平衡的平衡常數(shù)發(fā)生改變,平衡一定發(fā)生移動,因?yàn)槠胶獬?shù)改變,現(xiàn)有平衡破壞,向達(dá)到新平衡方向移動,直到新的平衡為止.五、計(jì)算題:Kp=3.3(atm); Kc=0.074(mol/L); PCl2=PPCl3=0.47atm; PPCl5=0.06atm.第七章 化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)一.是非題:1.非基元反應(yīng)中,反應(yīng)速度由最慢的反應(yīng)步驟決定()2.反應(yīng)的活化能越大,在一定的溫度下,反應(yīng)速度也越快.()3.凡是活化能大的反應(yīng),只能在高溫下進(jìn)行()4.測定反應(yīng)速率的主要問題是確定一定數(shù)量反應(yīng)物消耗或產(chǎn)物生成所需時間.()5.一般情況下,不管是放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng),溫度升高,反應(yīng)速率總是相應(yīng)增加()6.溫度升高,分子間的碰撞頻率也增加,這是溫度對反應(yīng)速率影響的主要原因. ()7.某反應(yīng)體系的溫度一定時,當(dāng)反應(yīng)物的一部分活化分子全部反應(yīng)后,反應(yīng)就停止. ()8.有極少數(shù)反應(yīng),如碳在某一溫度范圍內(nèi)的氧化,當(dāng)溫度升高,反應(yīng)速率降低, 表示 在這樣條件下反應(yīng)的活化能需要零. ()二.選擇題:1.H2O2
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