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1、大學(xué)本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)）開(kāi)題報(bào)告畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)）題目年產(chǎn)50000t草酸工藝設(shè)計(jì)姓 名學(xué) 號(hào)班 級(jí)院（系）專 業(yè)化學(xué)工程與工藝指導(dǎo)教師 職 稱課題性質(zhì) 1. 選題背景和意義 草酸，學(xué)名己二酸，是一種最簡(jiǎn)單二元酸。草酸遍布于自然界，常以草酸鹽形式存在于植物如伏?；ǎＬ悴?，酢漿草和酸模草的細(xì)胞膜中，草酸的名稱即由此而來(lái)。草酸廣泛用于醫(yī)藥工業(yè)、稀土元素精制工業(yè)、染料中間體的合成、紡織工業(yè)、皮革工業(yè)、有機(jī)合成工業(yè)和金屬凈化等方面。我國(guó)于1955年就已工業(yè)化臺(tái)成草酸，甲酸鈉法生產(chǎn)草酸是我國(guó)草酸生產(chǎn)的一種重要方法。我國(guó)草酸生產(chǎn)工藝主要采用甲酸鈉法脫氫偶聯(lián)草酸鈉, 再經(jīng)硫酸鉛鉛化、 酸化來(lái)生產(chǎn)草酸, 生產(chǎn)

2、中大量含鉛廢水的排放, 對(duì)環(huán)境造成一定的污染。近年來(lái), 隨著人們對(duì)環(huán)境保護(hù)意識(shí)的不斷增強(qiáng), 環(huán)境污染及治理問(wèn)題引起了極大重視,因此,有必要找出一種無(wú)毒、低污染的原料來(lái)代替草酸生產(chǎn)中的 PbSO4。 石灰水價(jià)廉易得, 反應(yīng)所得的副產(chǎn)物為 CaSO4可以加工作為建筑材料 無(wú)污染，同時(shí)反應(yīng)得到的母液 NaOH 可以返回流程,用于和 CO 反應(yīng)制甲酸鈉, 從而可節(jié)約原料 NaOH 的用量,降低生產(chǎn)成本。因此，研究草酸的生產(chǎn)路線，開(kāi)發(fā)產(chǎn)量高、質(zhì)量?jī)?yōu) 成本低的生產(chǎn)技術(shù)，提高草酸的產(chǎn)量和質(zhì)量，具有重要意義。2. 國(guó)內(nèi)的研究現(xiàn)狀我國(guó)草酸生產(chǎn)發(fā)展很快 ,年產(chǎn)量達(dá)三十多萬(wàn)噸 ,而且生產(chǎn)廠家分布較廣。草酸的生產(chǎn)方法

3、 ,在我國(guó)基本采用兩種方法 ,一種是硝酸氧化葡萄糖或淀粉的氧化法 。但這種方法是消耗糧食 ,目前我國(guó)人均糧食占有量并不富裕 因此用糧食生產(chǎn)草酸不太符合國(guó)情 。另外氧化法草酸質(zhì)量差 ,達(dá)不到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 。我國(guó)基本上采用另一種生產(chǎn)方法即用煤氣或用焦炭 、燒堿和硫酸等為原料的合成法生產(chǎn)草酸 。而合成法又分兩種工藝一種是鉛化法 ,另一種就是鈣化法 。鉛化法生產(chǎn) 合成草酸 ,在草酸鈉鉛化過(guò)程中得到的草酸鉛要經(jīng)數(shù)次水洗 。每生產(chǎn)1 噸草酸要有10 kg的鉛鹽(以硫酸鉛計(jì))排至下水，一個(gè)年產(chǎn)萬(wàn)噸的草酸廠 ，一年要排1000噸的硫酸鉛到下水中。另外鉛化法的酸化過(guò)程有副產(chǎn)物硫酸鈉 ,由于回收費(fèi)用高 ,因此大部分中

4、小廠則將副產(chǎn)物硫酸鈉水溶液也排至下水中 ,每生產(chǎn)1噸草酸要放1.12噸的硫酸鈉。另一方面鉛 化法是消耗燒堿 ,每噸草酸要消耗1000 kg 的燒堿（ 以100 的燒堿計(jì)） 。我國(guó)基本都采用鉛化法工藝生產(chǎn)合成草酸 。用鈣化法工藝生產(chǎn)合成草酸能消除鉛鹽和硫酸鈉對(duì)下水的污染 ,且以廉價(jià)的石灰來(lái)代替貴重的燒堿原料 ,成本可大大降低 。我們用三年多的時(shí)間對(duì)鈣化法生產(chǎn)合成草酸的工藝進(jìn)行研究 。3. 草酸的主要用途 草酸在醫(yī)藥、冶金、化學(xué)工程等部門(mén)有廣泛應(yīng)用，目前草酸的主要用于紡織，皮革工業(yè)，冶金工業(yè)及藥物合成等，約占世界草酸消耗量的85%90%。在美國(guó)日本和法國(guó)草酸主要用于金屬的清洗，鞣革，醫(yī)藥及抽提稀有

5、金屬。部門(mén)用途化學(xué)工業(yè)酯草酸酰，草酸酯，草酸鹽，對(duì)苯二酚，漆片，點(diǎn)玉粉醫(yī)藥部門(mén)金霉素，土霉素，四環(huán)素，鏈霉素，麻黃素紡織工業(yè)纖維的清洗，漂白劑，染料媒染劑，增稠劑，固定劑皮革工業(yè)鞣革劑，脫色劑，熟皮劑，漂白劑冶金工業(yè)金屬表面處理劑，稀土金屬沉淀劑機(jī)械工業(yè)凈化機(jī)，除垢劑等油脂工業(yè)松油醇，甘油劑硬脂酸的精制劑等 草酸的主要用途4. 草酸的生產(chǎn)方法及其優(yōu)缺點(diǎn)草酸的生產(chǎn)方法優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)甲酸鈉法鉛化法工藝成熟，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，生產(chǎn)周期短。鉛污染，且反應(yīng)得到的硫酸鈉能返回流程。鈣化發(fā)消除鉛鹽及硫酸鈉對(duì)地下水的污染所得副產(chǎn)品產(chǎn)物可以作為建筑材料，無(wú)污染。原料消耗高，而且固體處理難以連續(xù)化。一氧化碳氧化偶聯(lián)法液相法

6、活性高，選擇性好，易回收，產(chǎn)品純度高，生產(chǎn)污染少。對(duì)一氧化碳純度要求高，消耗的催化劑價(jià)格昂貴，投資高。氣相法與液相法相比，該方法選擇性高，工藝簡(jiǎn)單，產(chǎn)品純度高成本低。目前處于測(cè)試中。碳水化合物氧化法原料易得，工藝簡(jiǎn)單，操作條件溫和和投資少。收率低，糧食消耗量大，生產(chǎn)成本高，并且尾氣中含有大量氮氧化合物，毒性大。5. 草酸產(chǎn)品現(xiàn)行報(bào)價(jià) 產(chǎn)品名稱規(guī)格含量產(chǎn)品報(bào)價(jià)供應(yīng)商報(bào)價(jià)時(shí)間草酸99.6%2800山東濟(jì)南匯豐達(dá)化工有限公司2011-6-8草酸25kg9000高邑縣冀星化工有限責(zé)任公司2011-6-8草酸鈮99.9%850000上海金錦樂(lè)實(shí)業(yè)有限公司2011-6-8草酸二乙酯99.5%13800上海

7、金錦樂(lè)實(shí)業(yè)有限公司2011-6-8草酸亞錫98.5%150000上海金錦樂(lè)實(shí)業(yè)有限公司2011-6-8草酸二乙酯200KG/桶0昆山市亞龍貿(mào)易有限公司2011-6-8草酸二甲酯25KG/桶0昆山市亞龍貿(mào)易有限公司2011-6-8草酸96-995600/噸山東濟(jì)南鴻鑫化工有限公司2011-6-8草酸右旋西酞普蘭0.985面議武漢福鑫化工有限公司2011-6-7草酸二乙酯0上海八源化工有限公司2011-6-7草酸50KG/袋5200廣州市緯峰化工有限公司2011-6-7草酸99.6%0上海昊化化工有限公司三部2011-6-7草酸二乙酯98%0上海昊化化工有限公司三部2011-6-7草酸二乙酯0上海

8、金貿(mào)泰化工有限公司2011-6-7草酸二乙酯0上海金貿(mào)泰化工有限公司2011-6-7草酸5000淮南市化工助劑廠2011-5-31草酸5000張家港保稅區(qū)凱斯樂(lè)化工國(guó)際貿(mào)易2011-5-31廣東廣州番禺草酸價(jià)格50KG/包5000廣州市拓羽化工有限公司無(wú)機(jī)原料2011-5-27工業(yè)草酸99.6%（國(guó)標(biāo)，廠家99.6%國(guó)標(biāo)4300石家莊弛正草酸化工有限公司2011-5-20工業(yè)草酸99.6%（國(guó)標(biāo)，出口99.6%國(guó)標(biāo)4300石家莊弛正草酸化工有限公司2011-5-20工業(yè)草酸（出口級(jí)）出口級(jí)2000石家莊弛正草酸化工有限公司2011-5-20工業(yè)草酸96%（出口級(jí)）96%出口級(jí)4000石家莊弛正

9、草酸化工有限公司2011-5-20工業(yè)級(jí)草酸99%（出口級(jí)）99%出口級(jí)4100石家莊弛正草酸化工有限公司2011-5-19草酸99.6%0廣州市信誠(chéng)化工有限公司2011-5-11草酸亞鐵9000沈陽(yáng)長(zhǎng)達(dá)化工貿(mào)易有限公司2011-5-9水合草酸4300石家莊凌躍化工有限公司2011-4-23草酸4100吳江市平望藏龍氯化鈣廠2011-2-28草酸鈉AR14遼寧嘉誠(chéng)精細(xì)化學(xué)品有限公司2011-1-20草酸鉀AR17遼寧嘉誠(chéng)精細(xì)化學(xué)品有限公司2011-1-20草酸銨AR17遼寧嘉誠(chéng)精細(xì)化學(xué)品有限公司2011-1-20 6. 前景展望 90 年代前,我國(guó)95%以上的企業(yè)都采用甲酸鈉法生產(chǎn)草酸。在 8

10、0 年代末自90 年代初,興建了許多小型草酸廠, 幾乎都采用碳水化合物硝酸氧化法。這兩種方法都存在一些問(wèn)題,前者需要消耗大量硫酸、燒堿,含鉛廢水污染嚴(yán)重; 后者消耗大量硫酸、硝酸,氮氧化物尾氣污染嚴(yán)重,生產(chǎn)工藝在國(guó)外正在逐步淘汰。一氧化碳?xì)庀嗯悸?lián)法雖有一定進(jìn)展,但離工業(yè)生產(chǎn)還有一定距離。因此,我國(guó)草酸工業(yè)整體水平依然不高。利用石油加工產(chǎn)品如烯烴、炔烴、醇類及醛類氧化法生產(chǎn)草酸具有獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn), 但我國(guó)在這方面的研究和開(kāi)發(fā)工作還做得較少, 現(xiàn)階段還較難推廣。采用一氧化碳?xì)庀嗯悸?lián)法將一氧化碳轉(zhuǎn)變?yōu)椴菟?不僅原料易得、經(jīng)濟(jì)、少污染,而且可以利用各種廢氣如黃磷爐、電石爐、高爐、轉(zhuǎn)爐尾氣,其中間體草酸酯既

11、可用于生成草酸、草酰胺,還可用作乙二醇、 染料中間體等的合成原料。該法前景廣闊, 特別是在云南、貴州等地近年已建成大量的黃磷電爐、電石爐,有較好的基礎(chǔ)條件, 應(yīng)積極跟進(jìn),盡快實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。今后, 若以二氧化碳為原料合成草酸等各種有機(jī)物并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化, 不僅將引起革命性的變革,而且對(duì)減少大氣污染、 資源利用等將開(kāi)辟?gòu)V闊的空間。 就我國(guó)目前的情況而言, 一方面要集中主要力量研究、開(kāi)發(fā)草酸生產(chǎn)的各種新技術(shù)、 新工藝,對(duì)現(xiàn)有企業(yè)進(jìn)行技術(shù)改造,從而降低消耗、減少污染; 另一方面要通過(guò)政府從宏觀上控制和穩(wěn)定生產(chǎn)規(guī)模,采用經(jīng)濟(jì)和環(huán)保等手段鼓勵(lì)和引導(dǎo)企業(yè)采用新工藝技術(shù),鼓勵(lì)使用石油加工產(chǎn)品、 含一氧化碳或二氧化碳

12、的工業(yè)排放尾氣等為原料生產(chǎn)草酸, 從而提高我國(guó)草酸工業(yè)的整體水平。 7. 本設(shè)計(jì)的主要結(jié)構(gòu) 第一部分：引言 第二部分：化工計(jì)算 第三部分: 主要設(shè)備的選擇及計(jì)算 第四部分：工藝設(shè)備一覽表 第五部分：工藝流程敘述 第六部分：工藝流程圖及主體設(shè)備結(jié)構(gòu)圖參考文獻(xiàn):1 王振中.化工原理（上、下）M.化學(xué)工業(yè)出版社，1985.2 陳幾棠.化工設(shè)備設(shè)計(jì)全書(shū)M.上?？茖W(xué)出版社，1985.3 任曉光等.化工原理課程設(shè)計(jì)指導(dǎo)M.化學(xué)工業(yè)出版社，2009.4 汪鎮(zhèn)安.化工工藝設(shè)計(jì)手冊(cè)M.化學(xué)工業(yè)出版社，2003.5 劉光啟等.化工物性圖算手冊(cè)M.化學(xué)工業(yè)出版社，2002.6 董大勤.化工設(shè)備機(jī)械基礎(chǔ)M.化學(xué)工業(yè)出

13、版社，2009.7 劉家琪.傳質(zhì)分離工程M.高等教育出版社，2005.8 梁國(guó)棟等.工程制圖M.機(jī)械工業(yè)出版社，2003.9 李安民,李一兵,耿書(shū)元,宋培中. 鈣化法制備草酸的最佳工藝條件J.煤化工, 2006.10 李新柱,趙艷麗. 一氧化碳生產(chǎn)草酸J. 化學(xué)工業(yè), 2007,(05) .13 王俏,郭延紅. 高粱稈制取草酸新工藝研究J. 河南工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 2005,(03) . 14 李憶平,唐宏科,陳均志. 玉米淀粉制取草酸的工藝研究J. 西北輕工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào), 2000,(02) . 15 王光榮,曾和平. 用花生殼制取草酸的研究J. 化學(xué)試劑, 2008,(01) .16 亢永斌,宋培中. 甲酸鈉鈣化法合成草酸生產(chǎn)工藝的研究J. 山西化工, 2002,(02) . 17 李鳳飛. 葡萄糖氧化制草酸J. 精細(xì)化工中間體, 2008,(03) .18 崔小明. 草酸的生產(chǎn)應(yīng)用及市場(chǎng)前景J. 化工生產(chǎn)與技術(shù), 2000,(01) .19 王俏,張理平,宋延衛(wèi),孫小燕. 木屑氧化法制取草酸工藝的改進(jìn)J. 延安大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 2003,(02) . 學(xué)生簽名：_王 辰_ 2011 年 3 月 12日指導(dǎo)教師意見(jiàn) 指導(dǎo)教師簽名：_ 年 月 日開(kāi)題指導(dǎo)小組意見(jiàn) 組長(zhǎng)簽名：_ 年 月 日