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1、短程硝化反硝化工藝的運(yùn)行條件
李星星
、短程硝化反硝化的脫氮機(jī)理及優(yōu)勢(shì)
短程硝化反硝化生物脫氮工藝( Short Cut Nitrificat ion and Denitrification- -SCND) 可稱(chēng)為亞硝酸型生物脫氮,它是通過(guò)控制特殊的環(huán)境條件抑制硝酸菌的 生長(zhǎng),使系統(tǒng)中的亞硝酸菌成為優(yōu)勢(shì)菌種,從而將廢水中N H4+-N的氧化控制在 N02-階段,形成N02-的積累,然后反硝化菌直接以N 02--N為最終氫受體進(jìn)行 反硝化脫氮,及經(jīng)過(guò)NH4+-NO2-fN2的途徑完成。
短程硝化反硝化由于節(jié)省了氧化N02—N為N03—N的步驟,所以提高了硝 化反應(yīng)速率,縮短硝化反應(yīng)時(shí)間,
2、減小反應(yīng)池容積,節(jié)省基建投資。可以節(jié)省 25%的供氧量,40%左右的有機(jī)碳源,并且在硝化過(guò)程減少產(chǎn)泥24%?33%,反 硝化過(guò)程中減少產(chǎn)泥50%。
二、短程硝化反硝化運(yùn)行參數(shù)研究
1、 溫度;生物硝化反應(yīng)在4°C?45°C內(nèi)均可進(jìn)行,適宜溫度為20°C?35°C, 一般低于15°C硝化菌受到嚴(yán)重抑制,速率降低。15°C?25 C下活性污泥中亞硝 酸菌活性較硝酸菌差,不會(huì)發(fā)生亞硝酸鹽的積累。溫度超過(guò)25 C時(shí)會(huì)發(fā)生亞硝 酸鹽的積累,且當(dāng)溫度超過(guò)30°C后可獲得更高的亞硝酸鹽積累。升高溫度不僅 能加快亞硝酸菌的生長(zhǎng)速率,還能擴(kuò)大亞硝酸菌和硝酸菌在生長(zhǎng)速率上的距 離。高溫條件下,硝化菌的生長(zhǎng)速度
3、明顯低于亞硝化菌,有利于實(shí)現(xiàn)短程硝 化;但是大多數(shù)城市污水都屬于低溫低氨水,如果將大量的水升溫、保溫在 30?35°C會(huì)增加污水處理成本。故短程硝化反硝化主要用來(lái)處理城市污水二級(jí) 處理系統(tǒng)中污泥消化上清液和垃圾滲濾液等高溫高氨廢水,利用高溫(30°C? 35C )下亞硝化菌的增殖速率高于硝酸菌的生理特征,通過(guò)控制HRT大于亞硝 酸細(xì)菌的世代時(shí)間并且小于硝酸菌的世代時(shí)間,淘汰硝酸菌,富集亞硝酸菌, 從而穩(wěn)定地實(shí)現(xiàn)短程硝化反硝化生物脫氮。
2、 PH值;當(dāng)pH值較低時(shí),水中較多的是氨離子和亞硝酸,有利于硝化過(guò) 程,因此無(wú)亞硝酸鹽的積累。當(dāng)pH值較高時(shí),廢水中游離氨所占比例增加,而 分子態(tài)游離氨氮
4、對(duì)硝化菌的抑制要強(qiáng)于亞硝化菌,故有可能積累亞硝酸鹽;對(duì) 適合于亞硝酸菌生長(zhǎng)的最佳pH值尚無(wú)定論,但普遍認(rèn)為硝酸菌適宜的pH值為 6.0?7.5,而亞硝酸菌適宜的pH值為7.0?8.5。于德爽等在中溫(20-30C )條 件下,通過(guò)控制進(jìn)水的PH值為7.5-8.8來(lái)實(shí)現(xiàn)亞硝態(tài)氮的積累,且平均亞硝化率 達(dá)到95%以上。
由于硝化過(guò)程消耗的堿度和反硝化過(guò)程產(chǎn)生的堿度是不平衡的,因此整個(gè) 反應(yīng)過(guò)程的堿度是逐漸降低的,要想實(shí)現(xiàn)亞硝態(tài)氮的積累,必須在反應(yīng)過(guò)程中
投加堿性物質(zhì)或者使用高pH值廢水;
3、 DO;亞硝酸菌氧飽和常數(shù)一般為0. 2mg/L?0. 4mg/L,而硝酸菌氧飽和 常數(shù)為1.2mg
5、/L?1.5mg/L,在較低DO環(huán)境中硝酸菌受到嚴(yán)重抑制,亞硝酸菌占 優(yōu)勢(shì)地位,亞硝酸鹽積累率較高;在低DO (v1.0mg/L)時(shí),亞硝化菌和硝化菌 的增長(zhǎng)速率都會(huì)由于溶解氧的下降而下降,但是硝化菌的下降要比亞硝化菌快
(當(dāng)DO為0.5mg/L時(shí),亞硝化菌增值速率為正常值的60%,而硝化菌不超過(guò)正 常值的30%),使亞硝化菌成為主體,實(shí)現(xiàn)亞硝態(tài)氮的累積。
Bernet利用生物膜反應(yīng)器進(jìn)行試驗(yàn),結(jié)果表明,在DOv0.5mg/L的條件下可 以實(shí)現(xiàn)短程硝化,出水NO2 —-N的比例在90%以上。Keisuke等的研究結(jié)果也 表明,當(dāng)溶解氧濃度低于0.5mg/L時(shí),反應(yīng)器中氨氧化菌的亞硝化速率并
6、未受 到影響。同時(shí)應(yīng)該注意的是,低溶解氧雖能實(shí)現(xiàn)亞硝酸鹽的積累,但易引起活 性污泥易發(fā)生解體和絲狀菌膨脹。
4、 污泥齡;由于亞硝酸菌的世代周期比硝酸菌的世代時(shí)間短(相差10倍 以上),因此,若泥齡介于亞硝酸菌和硝酸菌的最小世代時(shí)間之間時(shí),系統(tǒng)中 硝酸菌會(huì)逐漸被淘汰,使亞硝酸菌成為優(yōu)勢(shì)菌,從而形成亞硝酸型硝化,維持 穩(wěn)定的亞硝酸氮的積累。
當(dāng)污泥齡很長(zhǎng)時(shí)如35d,亦能發(fā)生短程硝化反硝化,此時(shí)硝化菌和反硝化菌 可長(zhǎng)期共存;發(fā)生短程硝化反硝化的原因主要因?yàn)槟帻g太長(zhǎng)所產(chǎn)生的微生物代 謝產(chǎn)物抑制了硝化菌生長(zhǎng),而非硝化菌的減少。
5、 分子態(tài)游離氨影響(FA);現(xiàn)有研究表明,對(duì)于氨氧化細(xì)菌來(lái)說(shuō),F(xiàn)
7、A才 是其真正的底物,而不是NH4+。FA對(duì)硝酸細(xì)菌的抑制濃度為0.1mg/L?1.0mg /L,對(duì)亞硝化細(xì)菌的抑制濃度為10mg/L?150mg/L,較高濃度FA有利于亞硝酸鹽 的積累。
6、 投加抑制劑;①無(wú)機(jī)氮化物;硝酸菌對(duì)游離氨的敏感性要高于亞硝酸 菌,當(dāng)硝化基質(zhì)(FA)濃度超過(guò)硝酸菌的抑制濃度閾值而低于亞硝酸菌的抑制 濃度閾值時(shí),就會(huì)使反應(yīng)器的亞硝酸菌占優(yōu)勢(shì),實(shí)現(xiàn)亞硝酸鹽的積累。他的試 驗(yàn)結(jié)果顯示,0.6mg/L的游離氨幾乎可以全部抑制硝酸菌的活性,而只有當(dāng)游 離氨濃度大于5mg/L時(shí)才會(huì)對(duì)亞硝酸菌的活性產(chǎn)生影響,達(dá)到40mg/L才會(huì)嚴(yán)重 抑制亞硝酸鹽氮的生成。Nthonisen等
8、研究認(rèn)為游離氨濃度在0.1?1.0mg/L時(shí)就會(huì) 抑制硝化菌活性,而當(dāng)濃度達(dá)到10?150mg/L時(shí)才會(huì)抑制亞硝化菌活性。游離氨 一般控制在5?10mg/L范圍內(nèi),有利于實(shí)現(xiàn)短程硝化。
當(dāng)廢水中NH3濃度較高、pH值偏于堿性時(shí),易形成亞硝酸型硝化,在相反 條件下,則形成硝酸型硝化的傾向很大。另外氨氮負(fù)荷過(guò)高時(shí),在系統(tǒng)進(jìn)行初 期有利于繁殖較快的亞硝酸菌增長(zhǎng),使亞硝酸產(chǎn)生量大于消耗量而出現(xiàn)積累。 但是硝化菌對(duì)游離氨具有適應(yīng)性,即游離氨濃度對(duì)硝化菌的抑制濃度隨反應(yīng)時(shí) 間變化可以不斷提高,因此由此實(shí)現(xiàn)的短程硝化在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)是不穩(wěn)定的。
② 毒性物質(zhì);有毒物質(zhì)一般是指酚、氰及重金屬離子等,主要存在于工
9、業(yè) 廢水中,由于硝酸菌對(duì)環(huán)境較為敏感,廢水中的毒性物質(zhì)對(duì)亞硝酸鹽氧化過(guò)程 有明顯的抑制作用。相對(duì)于亞硝酸菌,硝酸菌對(duì)環(huán)境的適應(yīng)性慢,因而在接觸 有害物質(zhì)的初期會(huì)受到抑制,出現(xiàn)亞硝酸積累。但是毒性物質(zhì)由于對(duì)人體和環(huán) 境的有害性,不適合主動(dòng)投加到水中。
③ 殺菌類(lèi)物質(zhì);氯酸鹽和亞氯酸鹽是常見(jiàn)的氧化劑,廣泛應(yīng)用于水處理 中,其滅菌效率高且本身無(wú)毒或低毒。通過(guò)加氯抑制絲狀菌生長(zhǎng)是控制污泥膨 脹的一種常規(guī)方法,在使用這種方法時(shí),經(jīng)常會(huì)發(fā)生亞硝態(tài)氮的積聚,Cotteux 和Duchene研究了這種現(xiàn)象。他們?cè)谒麄冊(cè)诙脸刂练磻?yīng)池之間設(shè)一個(gè)接觸池, 向其中通氯,每天每kg MLVSS通氯藥劑量為(4.6±
10、0.2)g,結(jié)果在2個(gè)反應(yīng)器(回 流比不同)中硝態(tài)氮質(zhì)量濃度都小于1 mg/L,氨氮的氧化產(chǎn)物以亞硝態(tài)氮的形式 存在。Hynens等發(fā)現(xiàn),在廢水中加入5mmol/L的氯酸鈉可抑制硝化菌的活性, 而對(duì)亞硝化菌無(wú)影響。但氯酸鹽有時(shí)也會(huì)對(duì)亞硝酸菌產(chǎn)生影響,因此這種方法 需要嚴(yán)格控制抑制劑的用量,否則會(huì)對(duì)系統(tǒng)產(chǎn)生不可恢復(fù)的破壞。
④ 鹽類(lèi)物質(zhì);增加水中鹽度對(duì)硝化菌的增殖有明顯的抑制而對(duì)亞硝化菌沒(méi) 有影響;
三、工藝實(shí)例
1、 SHA RON工藝;溫度保持在30°C?40°C之間,pH維持在7.4?8.3之間, DO控制在1.0mg/L?1.5mg/L之間,完全混合反應(yīng)器,泥齡控制在1 d~2.5
11、d之間, 進(jìn)水氨氮濃度高達(dá)1 000mg/L以上;
2、 OLAND工藝;OLAND工藝的技術(shù)關(guān)鍵在于嚴(yán)格控制反應(yīng)器中的DO 濃度。其特點(diǎn):利用了硝酸細(xì)菌對(duì)氧的親和力小于亞硝酸細(xì)菌的特性,通過(guò)將 反應(yīng)器中的DO濃度控制在較低的水平,使硝酸細(xì)菌被自然淘汰,而亞硝酸細(xì)菌 不斷增殖,由此實(shí)現(xiàn)短程硝化,以提供下一步反應(yīng)所需的亞硝酸鹽;只提供微 量的氧(DO在0.1mg/L?0.8mg/L之間,在大部分情況下低于0.5mg/L),由于缺 氧,亞硝酸細(xì)菌能以亞硝酸鹽為電子受體去氧化氨。由于DO濃度易于控制,因 此操作較為方便。利用該工藝進(jìn)行生物脫氮,可比全程硝化反硝化工藝耗氧減 少63%,并完全免用反硝
12、化所需的有機(jī)物質(zhì)。
3、 通過(guò)曝氣時(shí)間控制實(shí)現(xiàn)SCND; Turk在1986年研究硝化過(guò)程中發(fā)現(xiàn),當(dāng) 反應(yīng)器從缺氧環(huán)境轉(zhuǎn)變?yōu)楹醚醐h(huán)境時(shí),亞硝酸鹽的氧化速率落后于氨的氧化速 率,導(dǎo)致亞硝氮明顯的積累。但隨著好氧時(shí)間的延長(zhǎng),積累的亞硝氮會(huì)完全轉(zhuǎn) 變?yōu)橄跛猁}氮。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),若連續(xù)曝氣使DO保持在2.0mg/L左右,氨被氧化, 亞硝酸鹽和硝酸鹽同時(shí)積累;間歇曝氣(每20mi n曝氣1 Omin)可以使DO濃度在曝 氣期間達(dá)到2mg/L,停止曝氣5min后降至0.01mg/L,在這種運(yùn)行方式下,氨被 氧化,亞硝酸鹽被積累,而硝酸鹽產(chǎn)量很少。這些都說(shuō)明通過(guò)曝氣時(shí)間控制可 以實(shí)現(xiàn)亞硝氮積累。
四、控制缺陷
13、
1、通過(guò)控制溫度的實(shí)現(xiàn)途徑只適合于特定的廢水,即高溫高氨廢水,而大 部分的城市廢水都屬于低溫低氨廢水,尤其是冬季和北方的城市,因此將其保 持在高溫,必然會(huì)增加污水處理成本;
2、控制低溶解氧水平的實(shí)現(xiàn)方式容易發(fā)生污泥解體和絲狀菌膨脹問(wèn)題;
3、 控制pH值的實(shí)現(xiàn)方式需要在反應(yīng)過(guò)程中投加堿性物質(zhì)或使用高pH值 廢水,也會(huì)增加污水處理成本和控制難度;
4、 由于亞硝酸鹽氧化菌對(duì)FA濃度的適應(yīng)性,使得通過(guò)控制游離氨濃度來(lái) 實(shí)現(xiàn)亞硝酸鹽積累的方式不能長(zhǎng)久穩(wěn)定;消毒劑的用量也需要嚴(yán)格控制,否則 會(huì)對(duì)系統(tǒng)產(chǎn)生不可恢復(fù)的破壞;
5、 泥齡是與氨氧化菌和亞硝酸鹽氧化菌的增長(zhǎng)速度相關(guān)的,溫度、pH值 等環(huán)境因素的變化都會(huì)引起這兩種菌增長(zhǎng)速度的變化,因此泥齡并不是固定 的,需要根據(jù)具體情況不斷調(diào)整,這也會(huì)增加泥齡控制的難度及工藝的穩(wěn)定 性;