《玻璃纖維增強不飽和聚酯樹脂及成型品分析方法編制說明》由會員分享，可在線閱讀，更多相關《玻璃纖維增強不飽和聚酯樹脂及成型品分析方法編制說明（8頁珍藏版）》請在裝配圖網(wǎng)上搜索。

《食品安全國家標準 玻璃纖維增強不飽和聚酯樹脂及成型品分析方法》 （征求意見稿） 編制說明 一、項目的意義及來源 塑料包裝工業(yè)是近百年來世界上發(fā)展最為迅猛的新興行業(yè)，隨著人們對健康的關注以及生產(chǎn)技術的成熟，食品塑料包裝的要求更加趨于理性化，除外觀和結構之外，更注重其安全性。 玻璃纖維增強不飽和聚酯樹脂 一般是由不飽和二元酸二元醇或者飽和二元酸不飽和二元醇縮聚而成的具有酯鍵和不飽和雙鍵的線型高分子化合物，成型品一般指用玻璃纖維增強不飽和聚脂、環(huán)氧樹脂與酚醛樹脂基體，以玻璃纖維或其制品作增強材料的增強塑料。由于固化過程 中容易釋放苯乙烯乙苯等有害物質(zhì)，故測定殘留的苯乙烯、乙苯等揮發(fā)成分是判定 玻璃纖維增強不飽和聚酯樹脂及成型品 是否合格的重要指標。 玻璃纖維增強不飽和聚酯樹脂及成型品 殘留的單體苯乙烯及其他一些揮發(fā)性有機物如乙苯等，經(jīng)大鼠試驗可抑制生育，使肝、腎重量減輕，對人體也有較重毒性，達到一定的殘留值，則可能有致癌的危險。歐盟和美國是目前國際上對食品接觸性材料的控制管理體系最為完善的國家和組織，與歐盟的2002/72/及美國 關標準 21比較，苯乙烯及乙苯等揮發(fā)成分殘留量的國家標準分析方法 用的是仍然是填充柱氣相色譜法，距今已有許多年的歷史，已不能滿足當前生產(chǎn)企業(yè)、監(jiān)管部門以及安全要求，亟需重新修訂。 本項目受衛(wèi)生部衛(wèi)生政策法規(guī)司的委托，根據(jù)食品衛(wèi)生標準專業(yè)委員會的制修訂計劃，目前已完成《 食品容器、包裝材料用玻璃纖維增強不飽和聚酯樹脂及成型品衛(wèi)生標準的分析方法 》的國家標準征求意見稿。 本項目起草單位為上海市疾病預防控制中心 。 二、修訂依據(jù)及基本原則 （一） 本分析方法的修訂是根據(jù) 準化工作導則 第 1 部分：標準的結構和編寫》的要求進行編寫制 定的。 （二） 修訂的分析方法既能符合我國即將重新修訂發(fā)布的《食品容器、包裝材料用玻璃纖維增強不飽和聚酯樹脂及成型品衛(wèi)生標準》的基本要求，又要在原方法的基礎上主要技術水平有所發(fā)展，具有先進性。 （三） 修訂的分析方法必須適合我國目前的實驗室、儀器和各種化學試劑的供應條件以及分析人員的技術水平，有廣泛的實用性。 （四） 修訂的分析方法，其準確度、精確度和靈敏度與發(fā)達國家同類方法比較能達到同等水平。 三、標準修訂的主要內(nèi)容 （一） 范圍 進一步明確標準適用范圍。結合市場上實際情況及歐盟關于標準應用范圍的條款，將 “本標準 適用于以多元醇、不飽和二元羧酸酐、飽和二元羧酸酐等為主要原料生產(chǎn)的聚酯，再加入苯乙烯所制得的液體不飽和聚酯樹脂，和用該樹脂制成的玻璃鋼制品的各種衛(wèi)生指標的分析 ”更改為 “本標準適用于以多元醇、不飽和二元羧酸酐、飽和二元羧酸酐等為主要原料，配以符合 685《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準》的添加劑生產(chǎn)的玻璃纖維增強不飽和聚酯樹脂及成型品的各種衛(wèi)生指標的分析 ”。 （二） 規(guī)范性引用文件 本標準在原引用 準基礎上，增加引用 13115 標準。 （三） 采 樣方法 由于 采樣方法與 一致，因此修訂后的 的采樣方法直接引用 準。 （四） 試驗浸泡條件 原標準中浸泡條件一章描述比較簡單，操作人員難以理解。修訂后的標準引用試樣面積的測定、試樣的清洗，浸泡方法作了詳細的描述。 （五） 乙苯類化合物的測定 1. 色譜柱及進樣方式的選擇 原國標中采用填充柱測定苯乙烯及乙苯的含量，但由于填充柱的靈敏度和分辨力較差，已很難適應目前越來越嚴格的標準限值要 求，故而我們選用毛細管柱。我們對不同極性的毛細管柱進行試驗，發(fā)現(xiàn) 色譜柱 口徑毛細管柱 30m ×細管柱能較好地將溶劑二硫化碳中的干擾成分與苯乙烯及乙苯分離，靈敏度、分辨力比填充柱好。 對于頂空進樣來說，聚苯乙烯樹脂對有機溶劑的吸附力強，用固體直接加熱來進樣分析很難達到頂空和固相間的平衡，而且這樣的平衡難以重現(xiàn)，一般需加入稀釋劑和基質(zhì)改性劑或采用動態(tài)頂空的方法來測定?？紤]到國標應具備廣泛的實用性這一特點，故仍沿用原國標的直接進樣方式。 2. 外標法定量 原國標中 采用內(nèi)標法定量，以前手動進樣比較多，內(nèi)標法可以避免手動進樣時進樣時間和開始采集時間的差異而導致的色譜峰保留時間的變化，但內(nèi)標法操作比較復雜，并且需要消耗大量內(nèi)標物，在具備自動進樣器設備且其他儀器條件穩(wěn)定，定量進樣準確的前提下，我們建議采用外標法定量。 3. 儀器及色譜條件 表 1 儀器及色譜條件 儀器名稱 890 氣相色譜 色譜柱 色譜柱 口徑毛細管柱 30m ×樣口溫度 250℃ 柱溫 柱溫 40℃ ，保持 5以 20℃ /速率 升溫至 220℃ ，保持 4 數(shù) 溫度 氫氣流速 空氣流速 氮氣流速 250℃ 40mL/50mL/5mL/定壓力 . 標準圖譜 圖 1 乙苯和苯乙烯標準的色譜圖 5. 標準曲線及相關關系 表 2 標準曲線系列 乙苯含量（ mg/ 面積 y y= mx+b y=關系數(shù) r=乙烯含量（ mg/ 面積 y y= mx+b y=關系數(shù) r=表 2 可見，標準曲線線性關系良好， 乙苯的標準曲線 相關系數(shù) r=苯乙烯的標準曲線 相關系數(shù) r=符合建立方法的要求。 6. 精密度 準確稱取 確到 苯乙烯樣品，置于 25 量瓶中，加二硫化碳溶解，并定容至刻度，進樣 標準進樣量相同。 表 3 樣品中乙苯精確度實驗結果 序號 取樣量g 定容體積樣體積 μL mg/品中的含量 X， % 樣品中的平均含量 ， % % % 1 4 樣品中苯乙烯精確度實驗結果 序號 取樣量g 定容體積樣體積 μL mg/品中的含量 X， % 樣品中的平均含量 ， % % % 1 號 取樣量g 定容體積樣體積 μL mg/品中的含量 X， % 樣品中的平均含量 ， % % % 5 表 3、 4 可見，平行測定樣品六次，結果乙苯的 苯乙烯的 精密度均符合規(guī)定要求。 7. 準確度 準確稱取 確到 苯乙烯樣品，加入標準后，經(jīng)本方法處 理定容至 樣 表 5 乙苯準確度實驗結果 序號 取樣量g 定容體積 V1，樣體積 L mg/品本底中的含量 M3，mg/品加標的含量 M4，mg/收率 ， % 平均回收率 ， % 1 6 苯乙烯 準確度實驗結果 序號 取樣量g 定容體積 V1，樣體積 L mg/品本底中的含量 M3，mg/品加標的含量 M4，mg/收率 ， % 平均回收率 ， % 1 表 5 可見，加標 乙苯 3 次，回收率范圍 平均回收率 由表 6 可見，加標 苯乙烯 3 次，回收率范圍 平均回收率 準確度均符合規(guī)定要求。 8. 檢出限 儀器檢測限（乙苯、苯乙烯均采用色譜儀的最低響應值 S=3N， N 為儀器噪音水平） :低檢測濃度（乙苯、苯乙烯 , mg/ 50mg/ 當取 確到 品，經(jīng)處理后定容于 樣 可得最低檢測濃度均為 03/0mg/ 9. 方法的準確度、精 密度驗證情況 本方法經(jīng)上海出入境檢驗檢疫局、杭州市疾病預防控制中心、農(nóng)業(yè)部食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心（上海）三家單位分別按照上述 6、 7 章節(jié)對準確度、精密度實驗進行驗證。 （ 1） 驗證試驗回收率結果見表 7。從表 7 中的數(shù)據(jù)可以看出，本方法室間準確度符合相關實驗要求。 （ 2） 上海出入境檢驗檢疫局驗證試驗的乙苯相對標準偏差為 苯乙烯相對標準偏差為 杭州市疾病預防控制中心驗證試驗的乙苯相對標準偏差為 苯乙烯相對標準偏差為 農(nóng)業(yè)部食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心（上海）驗證試驗的乙苯相對標準 偏差為 苯乙烯相對標準偏差為 均符合精密度相關實驗要求。 表 7 驗證實驗回收率數(shù)據(jù)匯總表 名稱 上海出入境檢驗 檢疫局 杭州市疾病預防 控制中心 農(nóng)業(yè)部食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心（上海） 平均值 苯回收率 苯乙烯回收率 四、 征求意見及處理情況 本標準完成征求意見稿后，廣泛征求檢驗、監(jiān)管等部門的意見，共發(fā)出征求意見稿 11份，反饋 10 份，共提出意見和建議 37 條。無重大分歧意見。以上建議和意見均進行了相應處理，具體情況見表 8（《 玻璃纖維增強不飽和聚酯樹脂及成型品分析方法 》征求意見匯總處理表）。 表 8 征求意見匯總處理表 序號 標準章條編號 提出單位 意見及建議 采納與否及理由 1. 1 北京市疾病預防控制中心 “本標準適用于 … 配以 … 的助劑 ”明確助劑使用的衛(wèi)生標準。 采納，已添加。 2. 標題 廣東省疾病預防控制中心 首頁標題中《》號應刪去 采納。 3. 東省疾病預防控制中心 核對毛細管柱型號是 “是 “規(guī)格是否應有規(guī)定 采納，已將 “鍵 合 /交聯(lián)聚乙醇固定相的大口徑毛細管色譜柱或具有同等分析效果的毛細管色譜柱 ”代替原描述。 4. 東省疾病預防控制中心 取 “改為取 “采納。 5. 東省疾病預防控制中心 單位應為 mg/式應作相應更改 采納。 6. 全文 廣東省疾病預防控制中心 正文字體應規(guī)范 采納。 7. 林省疾病預防控制中心 所用試劑應標注分子式 未采納，根據(jù) 準編寫規(guī)范 第四部分：化學分析方法》里的 節(jié)可看出，要 求說明試劑的特性，并未強制要求列出其分子式。 8. 標題 上海出入境檢驗檢疫動植物與食品檢驗檢疫技術中心 英文有誤 采納，已更正。 9. 前言 上海出入境檢驗檢疫動植物與食品檢驗檢疫技術中心 主要修改中增加 “標準名稱的修改內(nèi)容 ” 采納。 序號 標準章條編號 提出單位 意見及建議 采納與否及理由 10. 海出入境檢驗檢疫動植物與食品檢驗檢疫技術中心 兩個都稱為 “試樣制備 ”，建議區(qū)分 均為試樣制備，但制備的主體有明顯的不同，不會混淆。 11. 海出入境檢驗檢疫動植物與食品檢驗檢疫技術中心 取 “改為取 “采納。 12. 爾濱市疾病預防控制中心 標準曲線定量與峰面積比較定量相矛盾，應為從標準曲線查找或由色譜工作站自動根據(jù)曲線計算結果，樣品與標準峰面積比較定量一般指單點校準。 采納。 13. 爾濱市疾病預防控制中心 取 “改為取 “采納。 14. 爾濱市疾病預防控制中心 是否放入小燒杯中，再過濾轉移至 25量瓶中 燒杯是敞開的體系，容量瓶是封閉的體系，還是直接將試樣移入25量瓶中，然后用濾紙過濾于另一個 25量瓶比較恰當。 15. 西省疾病預防控制中心 樹脂模板（澆注體）的制備操作不便，檢測機構所在地未必有樹脂模板（澆注體）制備的廠家。 可要求送檢單位提供樹脂模板成品。 16. 西省疾病預防控制中心 “取 1應改為“取 準儲備液 ” 采納。 17. 西省疾病預防控制中心 取 “改為取 “采納。 18. 西省疾病預防控制中心 A、 ρB 未采納， 19. 川大學華西公共衛(wèi)生學院 建議將 原理修改成： “用二硫化碳提取玻璃纖維增強不飽和聚酯樹脂及成型品中的乙苯類化合物， 利用有機化合物在氫火焰中生成離子化合物進行檢測， 以保留時間定性，標準曲線法定量。 ” 采納。 20. 川大學華西公共衛(wèi)生學院 建議將 “… 以試樣中苯乙烯、乙苯峰面積與標準的峰面積比較定量。 ”修改成： “… 以試樣中苯乙烯、乙苯峰面積與標準曲線比較定量。 ” 采納。 序號 標準章條編號 提出單位 意見及建議 采納與否及理由 21. 編制說明 四川大學華西公共衛(wèi)生學院 重新計算方法檢出限，并采用濃度單位表示苯乙烯和乙苯的檢出限 采納。 22. 附錄 A 四川大學華西公共衛(wèi)生學院 建議將附錄 色譜圖 ”刪除。 采納。 23. 編制說明 8 檢出限 四川大學華西公共衛(wèi)生學院 建議重新計算儀器檢測限和方法的檢出限。原文計算有誤，請參見 修改 采納。 24. 編制說明 四川大學華西公共衛(wèi)生學院 原國標中采用內(nèi)標法定量，建議在修改稿中仍然保留內(nèi)標法定量。 未采納，關于為何棄內(nèi)標而選外標，在編制說明中給出了相關的理由。 25. 前言 農(nóng)業(yè)部食品質(zhì)檢中心（上海） 前言中缺少對資料性附錄 已采納并添加。 26. 2 農(nóng)業(yè)部食品質(zhì)檢中心（上海） 規(guī)范性引用文件的導言應該用 的內(nèi)容 已采納。 27. 3 農(nóng)業(yè)部食品質(zhì)檢中心（上海） 采樣標準中引用到標準具體的章節(jié)內(nèi)容，缺少引用標準的年代號 不采納，未引用標準章節(jié)編號，僅引用相關內(nèi)容。 28. 業(yè)部食品質(zhì)檢中心（上海） 取 “改為取 “采納。 29. 農(nóng)業(yè)部食品質(zhì)檢中心（上海） 終結線應放在附錄 A 后面 采納。 30. 附錄 A 農(nóng)業(yè)部食品質(zhì)檢中心（上海） 附錄 A 中缺少條號 采納。 31. 標準名稱 哈爾濱市衛(wèi)生監(jiān)督所 標準和 標準的檢驗方法名稱應統(tǒng)一 標準名為：食品容器包裝材料用不飽和聚酯樹脂及纖維增強不飽和聚酯塑料衛(wèi)生標準；標準的分析方法名為：食品容器、包裝材料用玻璃纖維增強不飽和聚酯樹脂及成型品衛(wèi)生標準的分析方法。存在偏差，請分委會審議。 32. 1 范圍 哈爾濱市衛(wèi)生監(jiān)督所 標準和標準的檢驗方法適用應統(tǒng)一 由于名稱的微小差異導致的適用范圍的差異，請分委會審議。 33. 3 采樣方法 哈爾濱市衛(wèi)生監(jiān)督所 是否加上了取樣方法以及感官檢驗方法 采樣方法采用 相關章節(jié)，已在文中說明。刪除感官檢驗方法。 34. 苯 類化合物 哈爾濱市衛(wèi)生監(jiān)督所 刪除原標準中 “以苯乙烯計 ” 采納。 序號 標準章條編號 提出單位 意見及建議 采納與否及理由 35. 標題 上海市食品藥品包裝材料測試所 英文標題漏了 “玻璃纖維增強不飽和 ”的翻譯 采納，已補充。 36. 1 范圍 上海市食品藥品包裝材料測試所 建議明確文中 “符合食品容器、包裝材料用助劑使用衛(wèi)生標準的助劑 ”衛(wèi)生標準為次 規(guī)定了助劑的最大使用量，因此 “在規(guī)定的使用范圍和最大使用量的前提下 ”可不寫 采納。 37. 海市食品藥品包裝材料測試所 取 “改為取 “采納。 五、小結 本次修 訂與 比，主要對方法適用范圍、規(guī)范性引用文件、采樣方法、試樣浸泡條件以及苯乙烯乙苯的測定方法做了適當?shù)男薷摹⒖細W盟和美國等先進發(fā)達國家的標準并考慮國內(nèi)實驗室、儀器和各種化學試劑的供應條件以及分析人員的技術水平，對苯乙烯、乙苯的測定方法做了大量實驗室方法的研究，修訂后的分析方法，其準確度、精確度和靈敏度與發(fā)達國家同類方法相比能達到同等水平。