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1、專題九 水的電離和溶液的酸堿性,高考化學(xué) (課標(biāo)專用),考點(diǎn)一水的電離平衡與溶液的酸堿性 1.(2014課標(biāo),11,6分,0.463)一定溫度下,下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是() A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=110-5 molL-1 B.pH=a的氨水溶液,稀釋10倍后,其pH=b,則a=b+1 C.pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2) D.pH相同的CH3COONaNaHCO3NaClO三種溶液的c(Na+):,五年高考,A組統(tǒng)一命題課標(biāo)卷題組,答案DH2S是二元弱酸,在水溶液中分

2、步電離:H2S H++HS-、HS- H++S2-,故pH=5的 H2S溶液中,c(HS-)H2CO3HClO,根據(jù)“越弱越水解”的原理知,水解程度:ClO-HCCH3COO-,所以pH相同的三種溶液中的c(Na+):,D項(xiàng)正確。,規(guī)律方法酸、堿溶液稀釋相同倍數(shù)時(shí),強(qiáng)電解質(zhì)溶液比弱電解質(zhì)溶液的pH變化幅度大,但不管稀釋至多少倍,最終都無(wú)限接近中性。,易錯(cuò)警示在列電荷守恒式的過(guò)程中,容易出現(xiàn)離子考慮不全或忽略電荷數(shù)目的情況。,考點(diǎn)二中和反應(yīng)與中和滴定的遷移應(yīng)用 2.(2016課標(biāo),12,6分)298 K時(shí),在20.0 mL 0.10 molL-1氨水中滴入0.10 molL-1的鹽酸,溶液的pH

3、與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 molL-1氨水的電離度為1.32%,下列有關(guān)敘述正確的是() A.該滴定過(guò)程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑 B.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0 mL C.M點(diǎn)處的溶液中c(N)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-) D.N點(diǎn)處的溶液中pH<12,答案D強(qiáng)酸滴定弱堿,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈酸性,應(yīng)選用甲基橙作指示劑,A項(xiàng)錯(cuò)誤;若氨水和鹽酸恰好反應(yīng)生成NH4Cl,溶液呈酸性,要使pH為7,鹽酸應(yīng)偏少,即M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積小于20.0 mL,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C項(xiàng),M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中離子濃度大小關(guān)系應(yīng)為c(N)=c(Cl-)c(H+)=c(OH -),錯(cuò)誤;D項(xiàng),N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的

4、溶液為氨水,c(OH-)=0.10 molL-11.32%=1.3210-3 molL-1,c(H+)== molL-1,pH=11+lg 1.32<12,正確。,易錯(cuò)警示不要把酸堿恰好中和與溶液的pH=7混為一談。酸堿恰好中和指酸和堿恰好反應(yīng),誰(shuí)也沒有剩余,而所得溶液的pH卻不一定是7。若強(qiáng)酸與強(qiáng)堿恰好中和,則溶液pH=7;若強(qiáng)酸與弱堿恰好中和,溶液pH7。,知識(shí)拓展中和滴定時(shí)應(yīng)根據(jù)中和后溶液的酸堿性選擇指示劑。若強(qiáng)酸與強(qiáng)堿相互滴定,選甲基橙或酚酞都可以;若強(qiáng)酸滴定弱堿,由于所得溶液呈酸性,所以要選擇在酸性范圍內(nèi)變色的指示劑甲基橙;若強(qiáng)堿滴定弱酸,則要選擇在堿性范圍內(nèi)變色的指示劑酚酞。,3.

5、(2018課標(biāo),26,14分)硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O35H2O,M=248 gmol-1)可用作定影劑、還原劑。 回答下列問題: (1)已知:Ksp(BaSO4)=1.110-10,Ksp(BaS2O3)=4.110-5。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質(zhì),選用下列試劑設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)行檢驗(yàn): 試劑:稀鹽酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液,(2)利用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測(cè)定硫代硫酸鈉的純度。測(cè)定步驟如下: 溶液配制:稱取1.200 0 g某硫代硫酸鈉晶體樣品,用新煮沸并冷卻的蒸餾水在中溶解,完全溶解后,全部轉(zhuǎn)移至100 mL的中,加蒸餾水至,滴定:取0.0

6、09 50 molL-1的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00 mL,硫酸酸化后加入過(guò)量KI,發(fā)生反應(yīng):Cr2O2-7+6I-+14H+ 3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色,發(fā)生反應(yīng):I2 +2S2O2-3 S4O2-6+2I-。加入淀粉溶液作為指示劑,繼續(xù)滴定,當(dāng)溶液,即為終點(diǎn)。平 行滴定3次,樣品溶液的平均用量為24.80 mL,則樣品純度為%(保留1位小數(shù))。,答案(1)加入過(guò)量稀鹽酸出現(xiàn)乳黃色渾濁 (吸)取上層清液,滴入BaCl2產(chǎn)生白色沉淀 (2)燒杯容量瓶刻度藍(lán)色褪去95.0,解析本題考查離子的檢驗(yàn)、化學(xué)實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)、溶液的配制、滴定終點(diǎn)的判斷及化學(xué)

7、計(jì)算。 (1)設(shè)計(jì)離子檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)方案時(shí)注意排除雜質(zhì)離子的干擾。檢驗(yàn)市售硫代硫酸鈉中含有硫酸根時(shí),先加酸除去S2O2-3,再加入Ba2+觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)過(guò)程為:取少量樣品,加入除氧蒸餾水,固體完全溶解得無(wú)色澄清溶液;向溶液中加入過(guò)量稀鹽酸,澄清溶液中出現(xiàn)乳黃色渾濁,有刺激性氣體產(chǎn)生;靜置,取少量上層清液于試管中,向試管中滴加BaCl2溶液,產(chǎn)生白色沉淀,說(shuō)明樣品中含有SO2-4。,(2)用Na2S2O3溶液滴定I2時(shí),加入淀粉溶液作指示劑,溶液變藍(lán),當(dāng)I2反應(yīng)完全時(shí),藍(lán)色褪去,即滴定過(guò)程中,當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏瘟虼蛩徕c溶液時(shí),溶液藍(lán)色褪去,半分鐘不恢復(fù)時(shí)即為滴定終點(diǎn);設(shè)樣品中含x mol Na2S2

8、O35H2O,依據(jù)得失電子守恒知,0.52x mol=320.009 50 molL-10.020 00 L,解得x=1.1410-3,即所取樣品中n(Na2S2O35H2O)=1.1410-3mol,故樣品純度為100%=95.0%。,審題方法設(shè)計(jì)離子檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)方案時(shí),要注意排除雜質(zhì)離子的干擾。,答題模板設(shè)計(jì)離子檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)方案模板:取少量待測(cè)試樣于試管中,加入蒸餾水,向試管中加入試劑,產(chǎn)生現(xiàn)象,說(shuō)明含有離子。,4.(2016課標(biāo),27,15分)元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3+(藍(lán)紫色)、Cr(OH(綠色)、Cr2O2-7(橙 紅色)、CrO2-4(黃色)等形式存在。Cr(OH)3為難溶于水的

9、灰藍(lán)色固體。回答下列問題: (1)Cr3+與Al3+的化學(xué)性質(zhì)相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過(guò)量,可觀察到的現(xiàn)象是。 (2)CrO2-4和Cr2O2-7在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下,初始濃度為1.0 molL-1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O2-7)隨c(H+)的變化如圖所示。,用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)。,由圖可知,溶液酸性增大,CrO2-4的平衡轉(zhuǎn)化率(填“增大”“減小”或“不變”)。根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù),計(jì)算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為。 升高溫度,溶液中CrO2-4的平衡轉(zhuǎn)化率減小,則該反應(yīng)的H0(填“大于”“小,于”或“等于”)。 (3)在化學(xué)分析

10、中采用K2CrO4為指示劑,以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中Cl-,利用Ag+與CrO2-4生成磚紅色沉淀,指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl-恰好沉淀完全(濃度等于1.010-5 molL-1)時(shí),溶液中c(Ag+)為molL-1,此時(shí)溶液中c(CrO2-4)等于molL-1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.010-12和2.010-10) (4)+6價(jià)鉻的化合物毒性較大,常用NaHSO3將廢液中的Cr2O2-7還原成Cr3+,該反應(yīng)的離子方程式為。,答案(1)藍(lán)紫色溶液變淺,同時(shí)有灰藍(lán)色沉淀生成,然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶液 (2)2CrO2-4+2H+ Cr2O2-7+H2O

11、增大1.01014 小于 (3)2.010-55.010-3 (4)Cr2O2-7+3HS+5H+ 2Cr3++3SO2-4+4H2O,解析(1)Cr3+與Al3+化學(xué)性質(zhì)相似,Cr3+(藍(lán)紫色)中加入NaOH溶液,先生成Cr(OH)3沉淀(灰藍(lán)色),繼續(xù)滴加,沉淀溶解,生成Cr(OH(綠色)。 (2)Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)為2CrO2-4+2H+ Cr2O2-7+H2O。酸性增大,平衡右移,CrO2- 4的平衡轉(zhuǎn)化率增大。由題圖知,A點(diǎn)c(Cr2O2-7)=0.25 molL-1,c(CrO2-4)=(1.0-0.252)molL-1=0.5 molL-1,c(H+)=1.010-7

12、 molL-1,則平衡常數(shù)K===1.01014。 升溫,CrO2-4的平衡轉(zhuǎn)化率減小,說(shuō)明平衡左移,即正反應(yīng)為放熱反應(yīng),H<0。 (3)c(Ag+)== molL-1=2.010-5 molL-1,c(CrO2-4)== molL-1=5.010-3 molL-1。 (4)Cr2O2-7被還原成Cr3+,Cr元素化合價(jià)降低,作氧化劑,則HS作還原劑,被氧化為SO2-4,根據(jù)得 失電子守恒、原子守恒及電荷守恒,即可得出反應(yīng)的離子方程式。,考點(diǎn)一水的電離平衡與溶液的酸堿性 1.(2015廣東理綜,11,4分,) 一定溫度下,水溶液中H+和OH-的濃度變化曲線如圖所示,下列說(shuō)法正確的是() A.升

13、高溫度,可能引起由c向b的變化 B.該溫度下,水的離子積常數(shù)為1.010-13 C.該溫度下,加入FeCl3可能引起由b向a的變化 D.該溫度下,稀釋溶液可能引起由c向d的變化,B組 自主命題?。▍^(qū)、市）卷題組,答案C升高溫度時(shí),水的電離平衡右移,c(H+)和c(OH-)均增大,KW隨之增大,而c和b對(duì)應(yīng)的KW相等,A項(xiàng)不正確;由圖中數(shù)據(jù)可計(jì)算出該溫度下,水的離子積常數(shù)KW =c(H+)c(OH-)=1.010-71.010-7=1.010-14,B項(xiàng)不正確;加入FeCl3后,由于Fe3+水解促進(jìn)了水的電離,使c(H+)增大,c(OH-)減小,但KW不變,可引起由b向a的變化,C項(xiàng)正確;該溫度

14、下,稀釋溶液,KW不變,而c和d對(duì)應(yīng)的KW不相等,D項(xiàng)錯(cuò)誤。,2.(2015重慶理綜,3,6分,)下列敘述正確的是() A.稀醋酸中加入少量醋酸鈉能增大醋酸的電離程度 B.25 時(shí),等體積等濃度的硝酸與氨水混合后,溶液pH=7 C.25 時(shí),0.1 molL-1的硫化氫溶液比等濃度的硫化鈉溶液的導(dǎo)電能力弱 D.0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中,所得溶液中c(Cl-)=c(I-),答案CA項(xiàng),醋酸電離的方程式為CH3COOH CH3COO-+H+,加入少量CH3COONa,增加 了CH3COO-的濃度,從而使醋酸電離平衡逆向移動(dòng),抑制了醋酸的電離;B項(xiàng),等體積

15、等濃度的硝酸與氨水混合生成NH4NO3,NH4NO3中N能水解:N+H2O NH3H2O+H+,溶液應(yīng)呈酸性, 則pHc(I-)。,3.(2014山東理綜,13,5分,)已知某溫度下CH3COOH和NH3H2O的電離常數(shù)相等,現(xiàn)向10 mL濃度為0.1 molL-1的CH3COOH溶液中滴加相同濃度的氨水,在滴加過(guò)程中() A.水的電離程度始終增大 B.先增大再減小 C.c(CH3COOH)與c(CH3COO-)之和始終保持不變 D.當(dāng)加入氨水的體積為10 mL時(shí),c(N)=c(CH3COO-),答案DCH3COOH溶液中水的電離被抑制,當(dāng)CH3COOH與NH3H2O恰好反應(yīng)時(shí)生成CH3COO

16、NH4,此時(shí)水的電離程度最大,再加入氨水,水的電離程度又減小,A項(xiàng)錯(cuò)誤;= ==KNH3H2O,溫度不變,NH3H2O的電離 平衡常數(shù)及KW均不變,隨著氨水的滴加,c(H+)減小,故減小,B項(xiàng)錯(cuò)誤;未滴加氨水時(shí), c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol/L,滴加10 mL氨水時(shí),c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.05 mol/L,C項(xiàng)錯(cuò)誤;由于CH3COOH和NH3H2O的電離常數(shù)相等,故當(dāng)加入氨水的體積為10 mL時(shí),c(N)=c(CH3COO-),D項(xiàng)正確。,4.(2014四川理綜,6,6分,)下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是() A.0.1 mo

17、l/L NaHCO3溶液與0.1 mol/L NaOH溶液等體積混合,所得溶液中: c(Na+)c(CO2-3)c(HC)c(OH-) B.20 mL 0.1 mol/L CH3COONa溶液與10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶液中: c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+) C.室溫下,pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合,所得溶液中: c(Cl-)+c(H+)c(N)+c(OH-) D.0.1 mol/L CH3COOH溶液與0.1 mol/L NaOH溶液等體積混合,所得溶液中: c(OH-)c(H+)+c(CH3COOH),答

18、案BA項(xiàng),NaHCO3+NaOH Na2CO3+H2O,故溶液中離子濃度大小關(guān)系應(yīng)為c(Na+)c (CO2-3)c(OH-)c(HC),錯(cuò)誤;B項(xiàng)正確;C項(xiàng),兩溶液混合,NH3H2O過(guò)量,溶液呈堿性,c(OH-)c (H+),c(N)c(Cl-),故c(Cl-)+c(H+)

19、g)的平衡常數(shù)與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,說(shuō)明該反應(yīng)的 H<0 B.圖乙是室溫下H2O2催化分解放出氧氣的反應(yīng)中c(H2O2)隨反應(yīng)時(shí)間變化的曲線,說(shuō)明隨著反應(yīng)的進(jìn)行H2O2分解速率逐漸減小 C.圖丙是室溫下用0.100 0 molL-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL-1某一元酸HX的滴,定曲線,說(shuō)明HX是一元強(qiáng)酸 D.圖丁是室溫下用Na2SO4除去溶液中Ba2+達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),溶液中c(Ba2+)與c(SO2-4)的關(guān)系曲線,說(shuō)明溶液中c(SO2-4)越大c(Ba2+)越小,答案C本題考查化學(xué)反應(yīng)原理圖像的應(yīng)用。由圖甲可知,溫度升高,lgK減小,即K值減小,平衡逆

20、向移動(dòng),故正反應(yīng)放熱,H1,故HX為弱酸,C錯(cuò)誤;由圖丁可知c(SO2-4)與c(Ba2+)成反比,即c(SO2-4)越大c(Ba2+)越小,D正確。,審題方法解答圖像題時(shí)要看清橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)對(duì)應(yīng)的物理量及二者的關(guān)系。如圖甲,隨著溫度升高,lgK逐漸減小,即K值逐漸減小,說(shuō)明平衡逆向移動(dòng)。,6.(2016江蘇單科,10,2分,)下列圖示與對(duì)應(yīng)的敘述不相符的是(),A.圖甲表示燃料燃燒反應(yīng)的能量變化 B.圖乙表示酶催化反應(yīng)的反應(yīng)速率隨反應(yīng)溫度的變化 C.圖丙表示弱電解質(zhì)在水中建立電離平衡的過(guò)程 D.圖丁表示強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線,答案A燃料的燃燒反應(yīng)均為放熱反應(yīng),反應(yīng)物的能量應(yīng)高于生成物的能量,

21、故A項(xiàng)敘述與圖甲不相符。,7.(2015廣東理綜,12,4分)準(zhǔn)確移取20.00 mL某待測(cè)HCl溶液于錐形瓶中,用0.100 0 molL-1 NaOH溶液滴定,下列說(shuō)法正確的是() A.滴定管用蒸餾水洗滌后,裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定 B.隨著NaOH溶液滴入,錐形瓶中溶液pH由小變大 C.用酚酞作指示劑,當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無(wú)色時(shí)停止滴定 D.滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí),發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴,則測(cè)定結(jié)果偏小,答案BA項(xiàng),滴定管洗滌后還需用NaOH溶液潤(rùn)洗;B項(xiàng),隨著NaOH溶液滴入,錐形瓶中發(fā)生反應(yīng)HCl+NaOH NaCl+H2O,直至HCl完全被消耗,因此溶液的pH由小變大;C項(xiàng),酚酞滴入 待

22、測(cè)HCl溶液中,溶液是無(wú)色的,當(dāng)溶液由無(wú)色變?yōu)榧t色,且半分鐘內(nèi)不褪色時(shí)停止滴定;D項(xiàng),尖嘴部分的懸滴并未與待測(cè)HCl溶液反應(yīng),但已被計(jì)算在消耗的NaOH溶液的體積中,從而使測(cè)定結(jié)果偏大。,8.(2017天津理綜,9,18分)用沉淀滴定法快速測(cè)定NaI等碘化物溶液中c(I-),實(shí)驗(yàn)過(guò)程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測(cè)溶液。 .準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液 a.準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.246 8 g(0.025 0 mol)后,配制成250 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液,放在棕色試劑瓶中避光保存,備用。 b.配制并標(biāo)定100 mL 0.100 0 molL-1 NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液,備用。 .滴定的主要步驟 a.取待測(cè)NaI溶液2

23、5.00 mL于錐形瓶中。 b.加入25.00 mL 0.100 0 molL-1 AgNO3溶液(過(guò)量),使I-完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。 c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。 d.用0.100 0 molL-1 NH4SCN溶液滴定過(guò)量的Ag+,使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后,體系出現(xiàn)淡紅色,停止滴定。 e.重復(fù)上述操作兩次。三次測(cè)定數(shù)據(jù)如下表:,f.數(shù)據(jù)處理。 回答下列問題: (1)將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液,所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有。 (2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是。 (3)滴定應(yīng)在pH<0.5的條件下進(jìn)行,其原因是。 (4)b和c兩步操

24、作是否可以顛倒,說(shuō)明理由 。 (5)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為mL,測(cè)得c(I-)=molL-1。 (6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步,應(yīng)進(jìn)行的操作為。 (7)判斷下列操作對(duì)c(I-)測(cè)定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無(wú)影響”)。 若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),燒杯中的溶液有少量濺出,則測(cè)定結(jié)果。,若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí),俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面,則測(cè)定結(jié)果。,答案(18分)(1)250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管 (2)避免AgNO3見光分解 (3)防止因Fe3+的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3+的水解) (4)否(或不能)若顛倒,Fe3+與I-反應(yīng),指示

25、劑耗盡,無(wú)法判斷滴定終點(diǎn) (5)10.000.060 0 (6)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤(rùn)洗 (7)偏高偏高,解析本題考查化學(xué)實(shí)驗(yàn)基本操作、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理和誤差分析等。 (1)配制250 mL AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液要用250 mL容量瓶、膠頭滴管、燒杯和玻璃棒。 (2)AgNO3見光易分解,因此AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液要放在棕色試劑瓶中避光保存。 (3)本實(shí)驗(yàn)用NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑,Fe3+水解會(huì)影響滴定終點(diǎn)的判斷,為了抑制Fe3+的水解,滴定應(yīng)在pH<0.5的條件下進(jìn)行。,(4)若操作顛倒,指示劑中含有的Fe3+會(huì)與待測(cè)液中的I-反應(yīng),使指示劑耗盡,無(wú)法指示滴定終點(diǎn)。 (5)觀察三次

26、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)知,第1次數(shù)據(jù)與后兩次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)相差較大,應(yīng)舍去;第2次和第3次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)求平均值得消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為10.00 mL;由Ag++I- AgI、Ag++SCN- AgSCN知,c(I-)==0.060 0 molL-1。 (6)滴定管裝入溶液之前必須用待裝溶液潤(rùn)洗,故在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步為用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管。 (7)配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)燒杯中的溶液濺出,則配制的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度偏小,滴定時(shí)消耗NH4SCN溶液偏少,測(cè)定的c(I-)偏高;,滴定終點(diǎn)時(shí)俯視讀數(shù),由于滴定管刻度“上小下大”,故讀數(shù)偏小,代入計(jì)算式的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液

27、體積偏小,測(cè)定的c(I-)偏高。,易混易錯(cuò)處理平行實(shí)驗(yàn)中的數(shù)據(jù)時(shí),對(duì)于誤差較大的數(shù)據(jù)應(yīng)直接舍去,不能代入求平均值。,9.(2015山東理綜,31,19分,)毒重石的主要成分為BaCO3(含Ca2+、Mg2+、Fe3+等雜質(zhì)),實(shí)驗(yàn)室利用毒重石制備BaCl22H2O的流程如下: (1)毒重石用鹽酸浸取前需充分研磨,目的是。實(shí)驗(yàn)室用37%的鹽酸配制15%的鹽酸,除量筒外還需使用下列儀器中的。 a.燒杯b.容量瓶c.玻璃棒d.滴定管 (2)加入NH3H2O調(diào)pH=8可除去(填離子符號(hào)),濾渣中含(填化學(xué)式)。加入H2C2O4時(shí)應(yīng)避免過(guò)量,原因是。 已知:Ksp(BaC2O4)=1.610-7,Ksp

28、(CaC2O4)=2.310-9,(3)利用間接酸堿滴定法可測(cè)定Ba2+的含量,實(shí)驗(yàn)分兩步進(jìn)行。 已知:2CrO2-4+2H+ Cr2O2-7+H2OBa2++CrO2-4 BaCrO4 步驟:移取x mL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中,加入酸堿指示劑,用b molL-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),測(cè)得滴加鹽酸的體積為V0 mL。 步驟:移取y mL BaCl2溶液于錐形瓶中,加入x mL與步驟相同濃度的Na2CrO4溶液,待Ba2+完全沉淀后,再加入酸堿指示劑,用b molL-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),測(cè)得滴加鹽酸的體積為V1 mL。 滴加鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)應(yīng)使用酸式滴定管,“0”刻度位于滴定管的

29、(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的濃度為molL-1。若步驟中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出,Ba2+濃度測(cè)量值將(填“偏大”或“偏小”)。,答案(1)增大接觸面積從而使反應(yīng)速率加快a、c (2)Fe3+Mg(OH)2、Ca(OH)2H2C2O4過(guò)量會(huì)導(dǎo)致生成BaC2O4沉淀,產(chǎn)品產(chǎn)量減少 (3)上方偏大,解析(1)把毒重石充分研磨的目的是增大接觸面積使反應(yīng)速率加快;用37%的鹽酸配制15%的鹽酸需用量筒、燒杯、玻璃棒。(2)由表格中信息可知pH=8時(shí)Fe3+可完全沉淀,Mg2+、Ca2+未開始沉淀;pH=12.5時(shí)Mg2+完全沉淀,Ca2+部分沉淀;Ksp(CaC2O4)

30、2O4),向含有Ca2+和Ba2+的溶液中加入H2C2O4,Ca2+先形成CaC2O4沉淀,但H2C2O4不能過(guò)量,否則Ba2+也會(huì)被沉淀。(3)滴定管“0”刻度位于滴定管的上方;由步驟可知x mL Na2CrO4溶液中CrO2-4的物質(zhì)的量為V0b10-3mol,步驟中與Ba2+形成沉淀的CrO2-4的物質(zhì)的量為(V0b-V1b)10-3mol,則y mL BaCl2溶液中Ba2+的物質(zhì)的量為(V0b-V1b)10-3mol,c(BaCl2)==molL- 1;若步驟中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出,會(huì)導(dǎo)致所測(cè)鹽酸體積V1偏小,若V1偏小,則V0b-V1b偏大,Ba2+濃度測(cè)量值將偏大。,考點(diǎn)一

31、水的電離平衡與溶液的酸堿性 1.(2013大綱全國(guó),12,6分,)下圖表示水中c(H+)和c(OH-)的關(guān)系,下列判斷錯(cuò)的是 ( ) A.兩條曲線間任意點(diǎn)均有c(H+)c(OH-)=KW B.M區(qū)域內(nèi)任意點(diǎn)均有c(H+)

32、-6.510-6.5=10-13大于X 點(diǎn)的KW=10-710-7=10-14,所以T2T1,C項(xiàng)正確;XZ線上任意點(diǎn)表示溶液呈中性,由于各點(diǎn)溫度不同,故pH不同,D項(xiàng)錯(cuò)誤。,2.(2013天津理綜,5,6分,)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法正確的是() A.在蒸餾水中滴加濃H2SO4,KW不變 B.CaCO3難溶于稀硫酸,也難溶于醋酸 C.在Na2S稀溶液中,c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-) D.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同,答案C濃H2SO4加入蒸餾水中時(shí)會(huì)放熱,使KW變大,A項(xiàng)錯(cuò)誤;CaCO3可以溶于醋酸的原因是(CH3COO)2

33、Ca能溶于水,而CaSO4是微溶物,不能類推,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C項(xiàng),該式為Na2S溶液中的質(zhì)子守恒式的變形,正確;NaCl是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,對(duì)水的電離不產(chǎn)生影響,而CH3COONH4是弱酸弱堿鹽,對(duì)水的電離起促進(jìn)作用,兩者影響不相同,D項(xiàng)錯(cuò)誤。,3.(2012課標(biāo),11,6分)已知溫度T時(shí)水的離子積常數(shù)為KW,該溫度下,將濃度為a molL-1的一元酸HA與b molL-1的一元堿BOH等體積混合,可判定該溶液呈中性的依據(jù)是() A.a=b B.混合溶液的pH=7 C.混合溶液中,c(H+)= molL-1 D.混合溶液中,c(H+)+c(B+)=c(OH-)+c(A-),答案CA項(xiàng),只有當(dāng)HA為強(qiáng)酸、

34、BOH為強(qiáng)堿,或HA的電離常數(shù)Ka與BOH的電離常數(shù)Kb相等時(shí),溶液才呈中性;B項(xiàng),只有當(dāng)溫度T=298 K時(shí)pH=7的溶液才呈中性;D項(xiàng)為電荷守恒關(guān)系式,無(wú)論溶液呈酸性、堿性還是中性,該關(guān)系式均成立;C項(xiàng),因c(H+)c(OH-)=KW,中性溶液中c(H+)=c(OH-),故c(H+)= molL-1,正確。,考點(diǎn)二中和反應(yīng)與中和滴定的遷移應(yīng)用,4.(2013山東理綜,13,4分,)某溫度下,向一定體積0.1 molL-1的醋酸溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液,溶液中pOH(pOH=-lgOH-)與pH的變化關(guān)系如圖所示,則() A.M點(diǎn)所示溶液的導(dǎo)電能力強(qiáng)于Q點(diǎn) B.N點(diǎn)所示溶液中c(C

35、H3COO-)c(Na+),C.M點(diǎn)和N點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同 D.Q點(diǎn)消耗NaOH溶液的體積等于醋酸溶液的體積,答案C由題圖可知Q點(diǎn)溶液呈中性,M點(diǎn)CH3COOH過(guò)量,CH3COOH是弱酸,導(dǎo)電能力M點(diǎn)應(yīng)小于Q點(diǎn),A項(xiàng)錯(cuò)誤;圖中N點(diǎn)溶液呈堿性,依據(jù)電荷守恒:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),c(H+)c(CH3COO-),B項(xiàng)錯(cuò)誤;M點(diǎn)的pOH與N點(diǎn)的pH相同,表示M點(diǎn)的c(OH-)與N點(diǎn)的c(H+)相同,二者對(duì)水的電離影響程度相同,C項(xiàng)正確;CH3COOH與NaOH恰好反應(yīng)時(shí)生成的CH3COONa水解顯堿性,Q點(diǎn)所示的溶液呈中性,說(shuō)明CH3COOH過(guò)量,D

36、項(xiàng)錯(cuò)誤。,5.(2013浙江理綜,12,6分,)25 時(shí),用濃度為0.100 0 molL-1的NaOH溶液滴定20.00 mL濃度均為0.100 0 molL-1的三種酸HX、HY、HZ,滴定曲線如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是 (),A.在相同溫度下,同濃度的三種酸溶液的導(dǎo)電能力順序:HZc(Y-)c(OH-)c(H+),D.HY與HZ混合,達(dá)到平衡時(shí):c(H+)=+c(Z-)+c(OH-),答案B由滴定曲線可推知三種酸的酸性強(qiáng)弱順序?yàn)镠ZHYHX,故相同溫度下,同濃度的三種酸的導(dǎo)電能力大小順序?yàn)镠ZHYHX,A錯(cuò)誤;HY+NaOH NaY+H2O,當(dāng)V(NaOH)=10. 00 mL時(shí),HY

37、被中和掉一半,此時(shí)溶液中c(HY)c(Y-),c(H+)=10-5 mol/L,Ka(HY)=c (H+)=10-5,B正確;因HY酸性強(qiáng)于HX,故在HX、HY的混合溶液中滴加NaOH溶液時(shí),HY先反應(yīng),當(dāng)HX恰好被完全中和時(shí),溶液是等濃度的NaX與NaY的混合溶液,考慮到X-的水解程度大于Y-,故最終溶液中離子濃度的大小順序?yàn)閏(Y-)c(X-)c(OH-)c(H+),C錯(cuò)誤;HY與HZ混合,達(dá)到平衡時(shí),根據(jù)電荷守恒可得c(H+)=c(Y-)+c(Z-)+c(OH-),D錯(cuò)誤。,6.(2013江蘇單科,18,12分,)硫酸鎳銨(NH4)xNiy(SO4)mnH2O可用于電鍍、印刷等領(lǐng)域。某同

38、學(xué)為測(cè)定硫酸鎳銨的組成,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):準(zhǔn)確稱取2.335 0 g樣品,配制成100.00 mL溶液A;準(zhǔn)確量取25.00 mL溶液A,用0.040 00 molL-1的EDTA(Na2H2Y)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Ni2+(離子方程式為Ni2++H2Y2- NiY2-+2H+),消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液31.25 mL;另取25.00 mL溶 液A,加足量的NaOH溶液并充分加熱,生成NH3 56.00 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。 (1)若滴定管在使用前未用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗,測(cè)得的Ni2+含量將(填“偏高”“偏低”或“不變”)。 (2)氨氣常用檢驗(yàn),現(xiàn)象是。 (3)通過(guò)計(jì)算確定硫酸鎳銨的化學(xué)式(寫出計(jì)算過(guò)

39、程)。,答案(12分)(1)偏高(2)濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙?jiān)嚰堫伾杉t變藍(lán) (3)n(Ni2+)=0.040 00 molL-131.25 mL10-3LmL-1=1.25010-3 mol n(N)==2.50010-3 mol n(SO2-4)== =2.50010-3 mol m(Ni2+)=59 gmol-11.25010-3 mol=0.073 75 g m(N)=18 gmol-12.50010-3 mol=0.045 00 g m(SO2-4)=96 gmol-12.50010-3 mol=0.240 0 g n(H2O)==1.25010-2 mol xymn=n(N)n(Ni2

40、+)n(SO2-4)n(H2O)=21210 硫酸鎳銨的化學(xué)式為(NH4)2Ni(SO4)210H2O,解析(1)滴定過(guò)程中的反應(yīng)方程式為: Ni2++H2Y2- NiY2-+2H+ c(Ni2+)= 若滴定管未用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗會(huì)造成EDTA濃度偏低,消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積增加,故結(jié)果偏高。,7.(2014重慶理綜,9,15分,)中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB2760-2011)規(guī)定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25 gL-1。某興趣小組用圖1裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2,并對(duì)其含量進(jìn)行測(cè)定。 圖1,圖2,(1)儀器A的名稱是,水通入A的進(jìn)口為。 (2)B

41、中加入300.00 mL葡萄酒和適量鹽酸,加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應(yīng),其化學(xué)方程式為。 (3)除去C中過(guò)量的H2O2,然后用0.090 0 molL-1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,滴定前排氣泡時(shí),應(yīng)選擇圖2中的;若滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH=8.8,則選擇的指示劑為;若用50 mL滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn),當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處,則管內(nèi)液體的體積(填序號(hào))(=10 mL,=40 mL,40 mL)。 (4)滴定至終點(diǎn)時(shí),消耗NaOH溶液25.00 mL,該葡萄酒中SO2含量為:gL-1。 (5)該測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值偏高,分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進(jìn)措施。,答案(1)冷凝管或冷凝器b

42、 (2)SO2+H2O2 H2SO4(3)酚酞 (4)0.24 (5)原因:鹽酸的揮發(fā);改進(jìn)措施:用不揮發(fā)的強(qiáng)酸如硫酸代替鹽酸,或用蒸餾水代替葡萄酒進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn),扣除鹽酸揮發(fā)的影響,解析(1)儀器A是冷凝器;為使冷凝更充分,要讓水在冷凝器中緩慢上升,所以水由b口進(jìn),若a口進(jìn),冷凝器中水裝不滿。(2)SO2具有還原性,而H2O2具有氧化性,所以反應(yīng)為SO2+H2O2 H2 SO4。(3)NaOH是強(qiáng)堿,應(yīng)裝在堿式滴定管中,為趕出尖嘴處氣泡,要讓尖嘴部分略向上彎曲排出氣泡,所以選;酚酞的變色范圍在8.210.0之間,而滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH=8.8,所以可以選擇酚酞作指示劑;根據(jù)題意及滴定管的結(jié)構(gòu)知

43、,刻度“10”處至尖嘴部分均有溶液,所以滴定管內(nèi)液體體積大于40 mL,選。(4)滴定時(shí)發(fā)生的反應(yīng)為H2SO4+2NaOH Na2SO4+2H2O,則可得 n(SO2)=n(NaOH)=0.090 0 molL-125.0010-3 L=1.12510-3 mol,m(SO2)=64 gmol-11.125 10-3 mol=7.210-2 g,該葡萄酒中SO2含量為=0.24 gL-1。(5)B中有鹽 酸,加熱時(shí)揮發(fā)出的HCl氣體進(jìn)入C中,所以滴定時(shí),多消耗了NaOH溶液,從而使測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值偏高,若仍用現(xiàn)有裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn),可用硫酸代替鹽酸,或用蒸餾水代替葡萄酒做對(duì)比實(shí)驗(yàn)。,評(píng)析本題以滴定實(shí)

44、驗(yàn)為載體,考查了化學(xué)實(shí)驗(yàn)、元素化合物性質(zhì)、指示劑、化學(xué)計(jì)算等知識(shí)點(diǎn)。主要有兩小題:(4)和(5)題考生容易出錯(cuò),(4)中SO2質(zhì)量的計(jì)算時(shí)容易出錯(cuò);(5)中要學(xué)會(huì)綜合分析誤差原因。難度適中。,考點(diǎn)一水的電離平衡與溶液的酸堿性 1.(2018河南洛陽(yáng)第一次統(tǒng)考,13)能影響水的電離平衡,并使溶液中的c(H+)c(OH-)的措施是 () A.向水中通入SO2 B.將水加熱煮沸 C.向純水中投入一小塊金屬鈉 D.向水中加入NaCl,三年模擬,A組 20162018年高考模擬基礎(chǔ)題組,答案A在水中存在水的電離平衡:H2O H++OH-。當(dāng)向水中通入SO2時(shí)發(fā)生反應(yīng):SO2+H 2O H2SO3,H2S

45、O3 H++HS,H2SO3電離產(chǎn)生的H+使溶液中的H+的濃度增大,對(duì)水的電離 起抑制作用,最終使水電離產(chǎn)生的H+(OH-)的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于溶液中的H+濃度,即溶液中的c(H+)c(OH-),A項(xiàng)正確;水的電離是吸熱過(guò)程,升高溫度促進(jìn)水的電離,所以將水加熱煮沸促進(jìn)了水的電離,但是水電離產(chǎn)生的H+和OH-的個(gè)數(shù)總是相同的,所以升溫后水中的H+和OH-的濃度仍然相等,B項(xiàng)錯(cuò)誤;向純水中投入一小塊金屬鈉發(fā)生反應(yīng):2Na+2H2O 2NaOH+H2,NaOH電離產(chǎn) 生的OH-使水的電離平衡逆向移動(dòng),對(duì)水的電離起到了抑制作用,最終使整個(gè)溶液中的c(OH-)c(H+),C項(xiàng)錯(cuò)誤;向水中加入NaCl,NaCl

46、是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,對(duì)水的電離平衡無(wú)影響,所以溶液中的H+和OH-的濃度仍然相等,D項(xiàng)錯(cuò)誤。,2.(2018河南天一大聯(lián)考階段檢測(cè)五,13)室溫時(shí),用0.020 0 molL-1稀鹽酸滴定20.00 mL 0.020 0 molL-1 NaY溶液,溶液中水的電離程度隨所加稀鹽酸體積的變化曲線如圖所示(忽略滴定過(guò)程中溶液的體積變化),則下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是已知:K(HY)=5.010-11() A.可選擇酚酞作為滴定指示劑 B.M點(diǎn)溶液的pH7 C.圖中Q點(diǎn)水的電離程度最小,KW<10-14,D.M點(diǎn),c(Na+)=c(HY)+c(Y-)+c(Cl-),答案B滴定終點(diǎn)溶液顯酸性,故可選擇甲基橙作

47、為滴定指示劑,A項(xiàng)錯(cuò)誤;M點(diǎn)溶液中,c(NaY)=c(HY),所以c(Y-)c(HY),代入HY的電離常數(shù)表達(dá)式可得,K(HY)=c(H+)=5.010-11,所以pH7,B項(xiàng)正確;由題圖可知,Q點(diǎn)水的電離程度最小,KW=10-14,C項(xiàng)錯(cuò)誤;M點(diǎn),由物料守恒可知,c(Na+)=c(HY)+c(Y-),D項(xiàng)錯(cuò)誤。,3.(2018河北石家莊一模,13)常溫下,向20.00 mL 0.1 molL-1 HA溶液中滴入0.1 molL-1 NaOH溶液,溶液中由水電離出的氫離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)-lgc水(H+)與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法中不正確的是() A.常溫下,Ka(HA)約為

48、10-5 B.M、P兩點(diǎn)溶液對(duì)應(yīng)的pH=7,C.b=20.00 D.M點(diǎn)后溶液中均存在c(Na+)c(A-),答案B-lgc水(H+)=11,c水(H+)=c水(OH-)=10-11 molL-1,根據(jù)常溫下水的離子積求出溶液中c(H+)=KW/c水(OH-)=10-3 molL-1,HA H++A-,c(H+)=c(A-)=10-3 molL-1,Ka(HA)== =10-5,A項(xiàng)正確;N點(diǎn)水電離出的H+濃度最大,說(shuō)明HA與NaOH恰好完全反應(yīng)生成NaA,P點(diǎn)溶質(zhì)為NaOH和NaA,溶液顯堿性,即P點(diǎn)pH不等于7,B項(xiàng)錯(cuò)誤;0b段水的電離程度逐漸增大,當(dāng)達(dá)到b點(diǎn)時(shí)水的電離程度達(dá)到最大,即溶質(zhì)

49、為NaA,說(shuō)明HA和NaOH恰好完全反應(yīng),b=20.00,C項(xiàng)正確;M點(diǎn)溶液pH=7,根據(jù)溶液呈電中性,存在c(Na+)=c(A-),M點(diǎn)后,c(Na+)c(A-),D項(xiàng)正確。,4.(2017河南豫南九校質(zhì)考,13)下列說(shuō)法不正確的是() A.25 時(shí)KW=1.010-14,將稀硫酸加熱至90 (忽略溶液體積變化)其pH不變 B.pH與體積都相同的醋酸和硝酸溶液分別用0.1 molL-1氫氧化鈉溶液恰好中和,所需的氫氧化鈉溶液體積前者一定大于后者 C.0.2 molL-1CH3COONa溶液和0.1 molL-1鹽酸等體積混合所得堿性溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(

50、Cl-) D.向少量AgNO3溶液中滴加適量NaCl溶液,再滴加適量KI溶液,若開始有白色沉淀生成,后逐漸變?yōu)辄S色沉淀,即說(shuō)明Ksp(AgI)

51、中和反應(yīng)與中和滴定的遷移應(yīng)用 5.(2018福建泉州質(zhì)檢,13)常溫下,向濃度均為0.1 molL-1體積均為10 mL的兩種一元酸(HX、HY)溶液中,分別滴入0.1 molL-1 NaOH溶液,pH的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是() A.N點(diǎn):c(Na+)=c(Y-)+c(HY),B.M點(diǎn):c(X-)c(Na+) C.滴至pH=7時(shí),消耗NaOH溶液的體積:HX溶液HY溶液 D.滴入10 mL NaOH溶液時(shí),溶液中水的電離程度:HX溶液

52、液的體積為15 mL,NaOH與HY的物質(zhì)的量之比為32,則根據(jù)物料守恒得2c(Na+)=3c(Y-)+3c(HY),A項(xiàng)錯(cuò)誤;M點(diǎn)加入NaOH溶液的體積為5 mL,根據(jù)反應(yīng)方程式:NaOH+HX NaX+H2O可知,反應(yīng)后所得溶液中HX和NaX的物質(zhì)的量相等,此時(shí)溶 液的pHc(Na+),B項(xiàng)正確;據(jù)圖可知,濃度均為0.1 molL-1的兩種一元酸HX、HY溶液的pH大小關(guān)系為pH(HX)HY,因酸性越弱其對(duì)應(yīng)的陰離子水解程度越大,所以滴至pH=7時(shí),消耗NaOH溶液的體積:HX溶液HY溶液,C項(xiàng)正確;滴入10 mL NaOH溶液時(shí),HX和HY均恰好完全反應(yīng)分別得到NaX溶液和NaY溶液,因

53、酸性:HXHY,則X-的水解程度小于Y-的水解程度,溶液中水的電離程度:HX溶液

54、(H+)c(OH-),答案Ba點(diǎn)溶液為0.050 molL-1 Na2CO3和0.025 molL-1 NaHCO3混合溶液,Na2CO3和NaH-CO3均能水解使溶液呈堿性,但主要原因是CO2-3的水解,A項(xiàng)正確;b點(diǎn)加入10 mL 鹽酸后,溶液中的溶質(zhì)為NaHCO3和NaCl,B項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)電荷守恒可知:c(Na+)+c(H+)=c(HC)+2c(CO2-3)+c (Cl-)+c(OH-),由于c點(diǎn)溶液顯中性,c(H+)=c(OH-),所以c(Na+)=c(HC)+2c(CO2-3)+c(Cl-),C項(xiàng)正 確;d點(diǎn)加入20 mL 0.10 molL-1 鹽酸后,溶液中c(NaCl)=0.0

55、50 molL-1,c(NaHCO3)=0.012 5 molL-1,所以c(Na+)c(Cl-)c(HC),又因?yàn)閐點(diǎn)溶液pHc(OH-),D項(xiàng)正確。,7.(2018福建高三畢業(yè)班質(zhì)檢,7)常溫下,用0.1 molL-1 NaOH溶液滴定新配制的25.0 mL 0.02 molL-1FeSO4溶液,應(yīng)用手持技術(shù)測(cè)定溶液的pH與時(shí)間(t)的關(guān)系,結(jié)果如圖所示。下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是() A.ab段,溶液中發(fā)生的主要反應(yīng):H++OH- H2O B.bc段,溶液中:c(Fe2+)(Fe3+)c(H+)c(OH-) C.d點(diǎn),溶液中的離子主要有Na+、SO2-4、OH- D.滴定過(guò)程發(fā)生了復(fù)分解反應(yīng)和

56、氧化還原反應(yīng),答案Bab段,新配制的25.0 mL 0.02 molL-1FeSO4溶液,為抑制水解加了些硫酸,溶液中發(fā)生的主要反應(yīng)為H++OH- H2O,A項(xiàng)正確;bc段,c(H+)c(Fe3+),B項(xiàng)錯(cuò)誤;d點(diǎn)pH=11.72,表示滴定 反應(yīng)已完全結(jié)束,此時(shí)溶液中含有硫酸鈉與過(guò)量的氫氧化鈉,溶液中的離子主要有Na+、SO2-4、OH-,C項(xiàng)正確;滴定過(guò)程中發(fā)生的反應(yīng)有酸堿中和反應(yīng),硫酸亞鐵與氫氧化鈉的復(fù)分解反應(yīng),氫氧化亞鐵與氧氣的氧化還原反應(yīng),D項(xiàng)正確。,8.(2017河南南陽(yáng)等六市聯(lián)考,13)某溫度下,向一定體積0.1 molL-1的氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸,溶液中pOH pOH=-l

57、gc(OH-)與pH的變化關(guān)系如下圖所示。下列說(shuō)法不正確的是 () A.M點(diǎn)和N點(diǎn)溶液中H2O的電離程度相同 B.Q點(diǎn)溶液中,c(N)+c(NH3H2O)=c(Cl-) C.M點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性小于Q點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性 D.N點(diǎn)溶液加水稀釋,變小,答案B由于M點(diǎn)堿過(guò)量,N點(diǎn)酸過(guò)量,M點(diǎn)溶液中氫氧根離子濃度與N點(diǎn)溶液中氫離子濃度相同,對(duì)水的電離抑制能力相同,故兩點(diǎn)溶液中水的電離程度相同,A正確;Q點(diǎn)時(shí)pH=pOH,說(shuō)明溶液呈中性,根據(jù)電荷守恒得:c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),則c(N)=c(Cl-),B錯(cuò)誤;M點(diǎn)溶液中 溶質(zhì)主要為一水合氨,為弱電解質(zhì),在溶液中部分電離,溶液中離子濃度

58、較小,Q點(diǎn)溶液中溶質(zhì)主要為氯化銨,為強(qiáng)電解質(zhì),溶液中離子濃度較大,故M點(diǎn)溶液的導(dǎo)電能力小于Q點(diǎn),C正確;N點(diǎn)溶液加水稀釋,Kb=,溫度不變,Kb不變,加水稀釋氫離子濃度減小,c(OH-)增大,所以 變小,故D正確。,1.(2018湖北鄂東南市級(jí)示范高中聯(lián)盟學(xué)校聯(lián)考,14)下列說(shuō)法中正確的是() A.NaHSO4和NaHSO3都屬于酸式鹽,二者不發(fā)生反應(yīng) B.95 純水的pH<7,說(shuō)明加熱可導(dǎo)致水呈酸性 C.在生產(chǎn)中可用Na2CO3溶液處理鍋爐水垢中的CaSO4,使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCO3 D.中和100 mL pH=1的醋酸溶液和100 mL pH=1的鹽酸所消耗的NaOH的物質(zhì)的量

59、相等,一、選擇題（每題5分，共40分）,B組 20162018年高考模擬綜合題組 (時(shí)間：45分鐘 分值：70分),答案C二者能發(fā)生反應(yīng):NaHSO4+NaHSO3 Na2SO4+H2O+SO2,A項(xiàng)錯(cuò)誤;雖然95 純 水的pH<7,但純水中H+濃度仍然等于OH-濃度,所以呈中性,B項(xiàng)錯(cuò)誤;在生產(chǎn)中可用Na2CO3溶液處理鍋爐水垢中的CaSO4,使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCO3,C項(xiàng)正確;HCl是強(qiáng)電解質(zhì),而醋酸是弱電解質(zhì),故等體積、等pH的兩溶液中HCl的物質(zhì)的量小于醋酸的物質(zhì)的量,即醋酸溶液消耗的氫氧化鈉多,D項(xiàng)錯(cuò)誤。,易錯(cuò)警示純水永遠(yuǎn)是呈中性的,即純水中水電離產(chǎn)生的H+和OH-濃度總

60、是相等的,隨溫度升高,水的電離程度增大,H+、OH-濃度同時(shí)增大。,2.(2018安徽皖江名校聯(lián)盟聯(lián)考,16)下列敘述中不正確的是() A.常溫下,KspR(OH)3=1.010-38,在c(R3+)=0.010 molL-1的溶液中,當(dāng)pH2.0時(shí)R3+開始沉淀 B.常溫下,將0.1 molL-1 CH3COOH溶液加水稀釋,當(dāng)溶液的pH從3.0升到5.0時(shí),溶液中c(CH3COO-)/c(CH3COOH)的值增大100倍 C.0.02 molL-1的NaOH溶液與0.02 molL-1的NaHC2O4溶液等體積混合后有:c(Na+)=2c(C2O2-4)+c(HC2)+c(H2C2O4)

61、D.常溫下,將1.0 molL-1硫酸與a molL-1氨水等體積混合至溶液呈中性,則N的水解常數(shù)Kh計(jì) 算式為(a-1)10-7,答案D在c(R3+)=0.010 molL-1的溶液中,R3+開始沉淀時(shí),c(OH-)=Ksp/c(R3+)=(1.010-38) /0.010 molL-1=1.010-12 molL-1,即pH2.0時(shí)R3+開始沉淀,A項(xiàng)正確;根據(jù)電離平衡常數(shù)表 達(dá)式可得:c(CH3COO-)/c(CH3COOH)=K/c(H+),溫度不變,K不變,c(CH3COO-)/c(CH3COOH)的比值與c(H+)有關(guān),pH從3.0升高到5.0,c(H+)減小100倍,c(CH3C

62、OO-)/c(CH3COOH)的值增大100倍,B項(xiàng)正確;0.02 molL-1的NaOH溶液與0.02 molL-1的NaHC2O4溶液等體積混合后,溶液中的溶質(zhì)為Na2C2O4,根據(jù)物料守恒:c(Na+)=2c(C2O2-4)+c(HC2)+c(H2C2O4),C項(xiàng)正確;溶液呈中性,根據(jù) 電荷守恒c(N)=2c(SO2-4)=1.0 molL-1,c(NH3H2O)=(-1) molL-1,N的水解常數(shù)Kh=c(NH3 H2O)c(H+)/c(N)=(-1)10-7,D項(xiàng)錯(cuò)誤。,3.(2018河南開封一模,13)極稀溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度很小,常用其負(fù)對(duì)數(shù)pc表示(pcB=-lgcB)。

63、如某溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度為110-5 molL-1,則該溶液中溶質(zhì)的pc=5。下列說(shuō)法中正確的是() A.電解質(zhì)溶液的pc(H+)與pc(OH-)之和均為14 B.用鹽酸滴定某濃度的KOH溶液,滴定過(guò)程中pc(H+)逐漸增大 C.BaCl2溶液中逐滴加入硫酸溶液,滴加過(guò)程中pc(Ba2+)逐漸減小 D.某溫度下Ksp(AgCl)=1.010-10,則其飽和溶液中pc(Ag+)+pc(Cl-)=10,答案D溶液中的c(H+)和c(OH-)與水的電離程度有關(guān),而水的電離程度隨溫度的升高而增大,如常溫下KW=c(H+)c(OH-)=1.010-14,則pc(H+)+pc(OH-)=14,而在10

64、0 時(shí)KW=c(H+)c(OH-)=1.010-12,則pc(H+)+pc(OH-)=12,A項(xiàng)錯(cuò)誤;用鹽酸滴定某濃度的KOH溶液時(shí),滴定過(guò)程中c(OH-)逐漸減小,c(H+)逐漸增大,所以pc(H+)是逐漸減小的,B項(xiàng)錯(cuò)誤;向BaCl2溶液中逐滴加入硫酸溶液,滴加過(guò)程中c(Ba2+)逐漸減小,則pc(Ba2+)逐漸增大,C項(xiàng)錯(cuò)誤;某溫度下Ksp(AgCl)=1.010-10,則其飽和溶液中c(Ag+)=c(Cl-)=1.010-5 molL-1,所以pc(Ag+)+pc(Cl-)=10,D項(xiàng)正確。,易錯(cuò)警示pc是以“負(fù)對(duì)數(shù)”的形式表示溶液中離子濃度的,忽視這一前提,只是從數(shù)值分析,導(dǎo)致判斷相

65、反。,4.(2018山西孝義高考模擬卷一,13)常溫下,將NaOH溶液分別加到HF溶液、CH3COOH溶液中,兩混合溶液中離子濃度與pH的變化關(guān)系如圖所示,已知pKa=-lgKa,下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是 () A.常溫下,Ka(CH3COOH)=10-5 B.a點(diǎn)時(shí),c(F-)=c(HF)c(Na+)c(H+)c(OH-) C.常溫下,0.1 molL-1 NaF溶液的pH小于0.1 molL-1 CH3COONa溶液的pH D.向CH3COOH溶液中加入NaOH溶液后所得的混合溶液中,=10(pKa-pH),答案D根據(jù)b點(diǎn)信息,可知pH=5時(shí),lg=0,即=1,所以Ka(CH3COOH) ==

66、c(H+)=10-5,A項(xiàng)正確;a點(diǎn)時(shí),pH=4,c(H+)c(OH-),lg=0,則c(F-)=c(HF), 根據(jù)電荷守恒有c(F-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),則c(F-)c(Na+),所以c(F-)=c(HF)c(Na+)c(H+)c(OH-),B項(xiàng)正確;根據(jù)a點(diǎn)和b點(diǎn)信息可知,Ka(HF)=c(H+)=10-4Ka(CH3COOH)=c(H+)=10-5,越弱越水解,所以同濃度的NaF溶液和CH3COONa溶液,后者水解程度較大,pH較大,C項(xiàng)正確;根據(jù)Ka(CH3COOH)=可知,===10(pH-pKa),D項(xiàng)錯(cuò)誤。,解題關(guān)鍵lg或lg為0時(shí),即兩種離子的濃度比為1,利用平衡常數(shù)表達(dá)式可 以計(jì)算出相關(guān)離子濃度,或通過(guò)溶液pH判斷HF和CH3COOH的酸性相對(duì)強(qiáng)弱。,5.(2018廣東佛山教學(xué)質(zhì)量檢測(cè),12)298 K時(shí),二元弱酸H2X溶液中含X微粒的分布分?jǐn)?shù)如圖所示。下列敘述正確的是() A.溶液呈中性時(shí):c(Na+)=2c(X2-) B.Ka2(H2X)為10-7 C.NaHX溶液中:c(H+)