(四川專用)2014屆高考化學總復習 第8章 第4講《難溶電解質的溶解平衡》解析訓練
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1、第四講 難溶電解質的溶解平衡 一、選擇題(本題共7個小題,每題6分,共42分,每個小題只有一個選項符合題意) 1.下列對沉淀溶解平衡的描述正確的 ( )。 A.反應開始時,溶液中各離子濃度相等 B.沉淀溶解達到平衡時,沉淀的速率和溶解的速率相等 C.沉淀溶解達到平衡時,溶液中溶質的離子濃度相等,且保持不變 D.沉淀溶解達到平衡時,如果再加入難溶性的該沉淀物,將促進溶解 解析 反應開始時,溶液中各離子的濃度沒有必然的關系,A項不正確;沉淀溶解達到平衡時,溶液中溶質的離子濃度保持不變,但不一定相等,C項不正確;沉淀溶解達到平衡時,如果再加入難溶性的該沉淀物,由于固體的濃度為常數(shù),故
2、平衡不發(fā)生移動,D項不正確。 答案 B 2.(2013·合肥二模)某酸性化工廢水中含有Ag+、Pb2+等重金屬離子。有關數(shù)據(jù)如下: 難溶電 解質 AgI AgOH Ag2S PbI2[ Pb(OH)2 PbS Ksp 8.3×10-12 5.6×10-8 6.3×10-50 7.1×10-9 1.2×10-15 3.4×10-26 在廢水排放之前,用沉淀法除去這兩種離子,應該加入的試劑是 ( )。 A.氫氧化鈉 B.硫化鈉 C.碘化鉀 D.氫氧化鈣 解析 根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)知,硫化銀和硫化鉛的溶度積很小,加入硫化鈉能完全除去這兩種金屬離子。 答案
3、 B 3.(2013·西安模擬)有關AgCl沉淀溶解平衡的說法中,不正確的是 ( )。 A.AgCl沉淀的生成和溶解不斷進行,但速率相等 B.AgCl難溶于水,溶液中沒有Ag+和Cl- C.升高溫度,AgCl沉淀的溶解度增大 D.向AgCl沉淀中加入NaCl固體,AgCl沉淀的溶解度降低 解析 AgCl固體在溶液中達到溶解平衡后,溶解與沉淀速率相等,但不為0,一般說來,升高溫度,有利于固體物質的溶解,A、C正確;AgCl難溶于水,但溶解的部分電離出Ag+和Cl-,B錯誤;向AgCl沉淀中加入NaCl固體,增大了Cl-濃度,促使溶解平衡向左移動,降低了AgCl的溶解度,D正確。
4、答案 B 4.(原創(chuàng)題)將AgCl分別加入盛有:①5 mL水;②6 mL 0.5 mol·L-1 NaCl溶液;③10 mL 0.2 mol·L-1 CaCl2溶液;④50 mL 0.1 mol·L-1鹽酸的燒杯中,均有固體剩余,各溶液中c(Ag+)從大到小的順序排列正確的是 ( )。 A.④③②① B.②③④① C.①④③② D.①③②④ 解析 根據(jù)沉淀溶解平衡,溶液中Cl-濃度越大,Ag+濃度越小,則選項C符合題意。 答案 C 5.(2013·東營聯(lián)考)已知CuSO4溶液分別與Na2CO3、Na2S溶液的反應情況如下。 CuSO4+Na2CO3] 主要反應:Cu2++
5、CO+H2O===Cu(OH)2↓+CO2↑ 次要反應:Cu2++CO===CuCO3↓(幾乎不發(fā)生反應) CuSO4+Na2S 主要反應:Cu2++S2-===CuS↓ 次要反應:Cu2++S2-+2H2O===Cu(OH)2↓+H2S↑(幾乎不發(fā)生反應) 據(jù)此判斷,下列幾種物質溶解度大小的比較中正確的是 ( )。 A.CuS<Cu(OH)2<CuCO3 B.Cu(OH)2<CuS<CuCO3 C.CuCO3<Cu(OH)2<CuS D.CuCO3<CuS<Cu(OH)2 解析 離子互換型復分解反應發(fā)生的條件之一是向著溶解度更小的方向進行。因此,根據(jù)表格中CuSO4與Na
6、2CO3的反應可知,CuCO3的溶解度大于Cu(OH)2的溶解度;根據(jù)CuSO4與Na2S的反應可知,Cu(OH)2的溶解度大于CuS的溶解度。 答案 A 6.下列說法正確的是 ( )。 A.向飽和食鹽水中加入少量的濃鹽酸,看不到明顯的現(xiàn)象 B.將硫酸銅溶液與碳酸鈉溶液混合,得到的沉淀是以Cu(OH)2為主,說明了在相同條件下Cu(OH)2的溶解度比CuCO3的更小 C.在0.01 mol·L-1 NaCl溶液中加入少量的AgNO3溶液,有白色沉淀生成,接著向上述溶液中加入足量的濃氨水,白色沉淀不會溶解 D.CaCO3溶液的導電能力很弱,是因為CaCO3是弱電解質,存在如下電
7、離平衡:CaCO3Ca2++CO 解析 A項有NaCl晶體析出,A錯誤;C中AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),加入濃氨水后生成[Ag(NH3)2]+,沉淀溶解平衡右移,白色沉淀會溶解,C錯誤;選項D中,溶液的導電性只與離子濃度和離子所帶電荷有關,CaCO3溶液的導電能力很弱是因為CaCO3溶解度很小,但CaCO3是強電解質,D錯誤。 答案 B 7.往含I-和Cl-的稀溶液中滴入AgNO3溶液,沉淀的質量與加入AgNO3溶液體積的關系如圖所示。則原溶液中c(I-)/c(Cl-)的比值為 ( )。 A. B. C. D. 解析 根據(jù)I-+Ag+===
8、AgI↓(黃色),Cl-+Ag+===AgCl↓(白色),結合圖示,可知I-、Cl-消耗AgNO3溶液的體積分別為V1、(V2-V1),因此在原溶液中=。 答案 C 二、非選擇題(本題共4個小題,共58分) 8.(14分)(2013·綿陽模擬)已知H2A在水中存在以下平衡:H2AH++HA-,HA-H++A2-。回答以下問題: (1)NaHA溶液________(填“顯酸性”、“顯堿性”、“顯中性”或“酸堿性無法確定”),原因是___________________________________________ ________________________________
9、_______________________________。 (2)某溫度下,向0.1 mol·L-1的NaHA溶液中滴入0.1 mol·L-1 KOH溶液至中性,此時溶液中以下所示關系一定正確的是________。 A.c(H+)·c(OH-)=1×10-14 B.c(Na+)+c(K+)=c(HA-)+2c(A2-) C.c(Na+)>c(K+) D.c(Na+)+c(K+)=0.05 mol·L-1 (3)已知常溫下,H2A的鈣鹽(CaA)飽和溶液中存在平衡:CaA(s)Ca2+(aq)+A2-(aq) ΔH>0。 ①溫度升高時,Ksp________(填“增大”、
10、“減小”或“不變”下同)。 ②滴加少量濃鹽酸,c(Ca2+)________,原因是__________________________ _____________________________________________________________________________________________(用文字和離子方程式說明)。 (4)若向CaA懸濁液中加入CuSO4溶液,生成一種黑色固體物質,寫出該過程中反應的離子方程式__________________________________________。 解析 (1)通過H2A的電離方程式不能確定HA-的電離程度
11、和水解程度的相對大小,所以無法判斷NaHA溶液的酸堿性。(2)溶液顯中性,則c(H+)=c(OH-),根據(jù)電荷守恒有c(H+)+c(Na+)+c(K+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),則c(Na+)+c(K+)=c(HA-)+2c(A2-),B正確;加入KOH溶液,發(fā)生反應為HA-+OH-===A2-+H2O,A2-水解使溶液顯堿性,所以,加入的KOH的物質的量小于NaHA的物質的量,c(Na+)>c(K+),C正確,D錯誤。溫度不一定是25 ℃所以c(H+)·c(OH-)不一定等于1×10-14,A錯誤。(3)該溶解平衡為吸熱反應,升溫Ksp增大;加鹽酸發(fā)生反應:A2-+H+=
12、==HA-,A2-濃度減小,溶解平衡向右移動,此時,n(Ca2+)顯著增大,而溶液體積變化不大,所以c(Ca2+)增大。(4)向CaA懸濁液中加入CuSO4溶液,Cu2+結合A2-生成更難溶的CuA。 答案 (1)酸堿性無法確定 不能確定HA-的電離程度和水解程度的相對大小 (2)BC (3)①增大 ②增大 加鹽酸發(fā)生反應:A2-+H+HA-,A2-濃度減小,CaA的溶解平衡向右移動,n(Ca2+)顯著增大,而溶液體積變化不大,所以c(Ca2+)增大 (4)CaA(s)+Cu2+(aq)Ca2+(aq)+CuA(s) 9.(15分)(2012·南陽質檢)已知難溶電解質在水溶液中存在
13、溶解平衡: MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq) Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-),稱為溶度積。 某學習小組欲探究CaSO4沉淀轉化為CaCO3沉淀的可能性,查得如下資料:(25 ℃) 難溶電解質 CaCO3 CaSO4 MgCO3 Mg(OH)2 Ksp 2.8×10-9 mol2·L-2 7.1×10-5 mol2·L-2 6.8×10-6 mol2·L-2 5.6×10-12 mol3·L-3 實驗步驟如下: ①往100 mL 0.1 mol·L-1的CaCl2溶液中加入100 mL 0.1 mol ·L-1的Na2SO4溶液,立
14、即有白色沉淀生成。 ②向上述懸濁液中加入固體Na2CO3 3 g,攪拌,靜置,沉淀后棄去上層清液。 ③再加入蒸餾水攪拌,靜置,沉淀后再棄去上層清液。 ④______________________________________________________。 (1)由題中信息Ksp越大,表示電解質的溶解度越________(填“大”或“小”)。 (2)寫出第②步發(fā)生反應的化學方程式:___________________________ _____________________________________________。 (3)設計第③步的目的是____________
15、________________ ____________________________________________。 (4)請補充第④步操作及發(fā)生的現(xiàn)象:____________________________ ____________________________________________。 解析 本題考查的知識點為教材新增加的內(nèi)容,在設計方式上為探究性實驗,既注重基礎知識、基本技能的考查,又注重了探究能力的考查。由Ksp表達式不難看出其與溶解度的關系,在硫酸鈣的懸濁液中存在著:CaSO4(s)SO(aq)+Ca2+(aq),而加入Na2CO3后,溶液中CO濃度較大,
16、而CaCO3的Ksp較小,故CO與Ca2+結合生成沉淀,即CO+Ca2+===CaCO3↓。既然是探究性實驗,必須驗證所推測結果的正確性,故設計了③④步操作,即驗證所得固體是否為碳酸鈣。 答案 (1)大 (2)Na2CO3(aq)+CaSO4(s)===Na2SO4(aq)+CaCO3(s) (3)洗去沉淀中附著的SO (4)向沉淀中加入足量的鹽酸,沉淀完全溶解,并生成無色無味氣體 10.(14分)(2013·山東萊蕪模擬,29)食鹽中的抗結劑是亞鐵氰化鉀,其化學式為K4[Fe(CN)6]·3H2O。42.2 g K4[Fe(CN)6]·3H2O樣品受熱脫水過程的熱重曲線(樣品質量隨溫度的
17、變化曲線)如下圖所示。 試回答下列問題: (1)試確定150 ℃時固體物質的化學式_________________________________ _____________________________________。 (2)查閱資料知:雖然亞鐵氰化鉀自身毒性很低,但其水溶液與酸反應放出極毒的氰化氫(HCN)氣體;亞鐵氰化鉀加熱至一定溫度時能分解產(chǎn)生氰化鉀(KCN)。據(jù)此判斷,烹飪食品時應注意的問題為_____________________________________________________。 (3)在25 ℃時,將a mol·L-1的KCN溶液與0.01 m
18、ol·L-1的鹽酸等體積混合,反應達到平衡時,測得溶液pH=7,則KCN溶液的物質的量濃度a________0.01 mol·L-1(填“>”、“<”或“=”);用含a的代數(shù)式表示HCN的電離常數(shù)Ka=____________________________________________________________。 (4)在Fe2+、Fe3+的催化作用下,可實現(xiàn)2SO2+O2+2H2O===2H2SO4的轉化。已知,含SO2的廢氣通入含F(xiàn)e2+、Fe3+的溶液中時,其中一個反應的離子方程式為4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O,則另一個反應的離子方程式為________
19、____________________________________________________。 上述轉化的重要意義在于__________________________________ ______________________________________。 (5)已知Fe(OH)3的溶度積常數(shù)Ksp=1.1×10-36。室溫時在FeCl3溶液中滴加NaOH溶液,當溶液pH為3時,通過計算說明Fe3+是否沉淀完全________ _______________________________________________________________。 (提示:當
20、某離子濃度小于10-5 mol·L-1時可以認為該離子沉淀完全) 解析 (1)對于加熱失去結晶水的研究,注意開始時質量變化為失去水的質量: K4[Fe(CN)6]·3H2OK4[Fe(CN)6]·xH2O+(3-x)H2O 1 3-x 0.1 mol 0.3 mol x=0 則150 ℃時固體物質的化學式為K4[Fe(CN)6]。 (2)為防止有毒的HCN和KCN生成,應避免與酸性物質接觸和控制烹飪溫度。 (3)由于KCN+HCl===HCN+KCl,當反應后pH=7,則溶液中有過量的KCN,故a>0.01
21、mol·L-1 由溶液中電荷守恒得:c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(CN-)+c(Cl-),又因為pH=7,則c(H+)=c(OH-),故c(K+)=c(CN-)+c(Cl-)=0.5a mol·L-1 由物料守恒得:c(K+)=c(CN-)+c(HCN),則c(HCN)=c(Cl-)=0.005 mol·L-1 c(CN-)=(0.5a-0.005)mol·L-1 平衡常數(shù)K=c(CN-)·c(H+)/c(HCN)=(0.5a-0.005)×10-7/0.005 mol·L-1。 答案 (1)K4[Fe(CN)6] (2)避免與醋等酸性物質一起烹飪;控制烹飪溫度不超過4
22、00 ℃ (3)> (0.5a-0.005)×10-7/0.005 mol·L-1 (4)2Fe3++SO2+2H2O===2Fe2++SO+4H+ 變廢為寶,消除污染 (5)c(Fe3+)==1.1×10-3 mol·L-1>1×10-5 mol·L-1,故Fe3+沒有沉淀完全 11.(15分)(2012·廣東卷)難溶性雜鹵石(K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O)屬于“呆礦”,在水中存在如下平衡: K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O(s)2Ca2+(aq)+2K+(aq)+Mg2+(aq)+4SO(aq)+2H2O 為能充分利用鉀資源,用飽和Ca(OH
23、)2溶液溶浸雜鹵石制備硫酸鉀,工藝流程如下: (1)濾渣主要成分有________和________以及未溶雜鹵石。 (2)用化學平衡移動原理解釋Ca(OH)2溶液能溶解雜鹵石浸出K+的原因:________________________________________________________________________。 (3)“除雜”環(huán)節(jié)中,先加入________溶液,經(jīng)攪拌等操作后,過濾,再加入________溶液調濾液pH至中性。 (4)不同溫度下,K+的浸出濃度與溶浸時間的關系如圖。由圖可得,隨著溫度升高,①_______________________
24、____________________________________, ②____________________________________________________________。 (5)有人以可溶性碳酸鹽為溶浸劑,則溶浸過程中會發(fā)生:CaSO4(s)+COCaCO3(s)+SO 已知298 K時,Ksp(CaCO3)=2.80×10-9, Ksp(CaSO4)=4.90×10-5,求此溫度下該反應的平衡常數(shù)K(計算結果保留三位有效數(shù)字)。 解析 (1)根據(jù)雜鹵石在水中的電離平衡,可以判斷濾渣應為氫氧化鎂和硫酸鈣。(3)浸出液中有大量Ca2+及OH-,可加K2
25、CO3溶液及H2SO4溶液除雜。(4)圖中顯示隨著溫度升高,K+的浸出濃度增大,浸出速率加快。 答案 (1)Mg(OH)2 CaSO4(二者位置互換也正確) (2)加入Ca(OH)2溶液后,生成Mg(OH)2、CaSO4沉淀,溶液中Mg2+濃度減小,使平衡右移 (3)K2CO3 H2SO4 (4)①溶浸達到平衡的時間縮短 ②平衡時K+的浸出濃度增大(其他合理答案也給分) (5)CaSO4(s)Ca2+(aq)+SO(aq) Ksp(CaSO4)=c(Ca2+)·c(SO) CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO(aq) Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)·c(CO) K====1.75×104
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