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1、第五章 吸收,吸收操作利用組成混合氣體各組分在溶劑中溶解度不同,來分離氣體混合物的操作,稱為吸收操作。 在吸收過程中,吸收所用的溶劑稱為吸收劑;被吸收劑吸收溶解的組分稱為吸收質;不被吸收的組分稱為惰性組分或載體;吸收了溶質后的溶液則稱為吸收液。,1 化工生產(chǎn)中的吸收操作,1-1 吸收操作的類型,吸收的工業(yè)應用 (1)分離混合氣體。是最主要的應用。 (2)氣體凈化。例如某廠放空氣體中含有有毒有害氣體A,不符合環(huán)境保護的排放標準,則選用合適溶劑將有害氣體吸收,使該廠放空氣體達到排放標準。 (3)制備液體產(chǎn)品。例如用水吸收氯化氫氣體制備鹽酸,用93%硫酸吸收SO3制備硫酸等等。,,1-1 吸收分類,
2、,,重點是低濃度氣體混合物的單組分等溫物理吸收。,吸收過程的氣、液接觸方式,1-2 吸收操作,,吸收操作流程,,通常的吸收過程都采用逆流操作,即液體從上到下,氣體從塔底通入,這樣可以保證全塔的平均推動力最大,與傳熱時兩流體以逆流流動的平均溫度差最大的原理相同。 吸收操作效率高的條件: 1選擇合適的吸收劑; 2提供適宜的傳質設備; 3吸收劑的再生。,1-3 吸收劑的選擇,1溶解度對溶質組分有較大的溶解度; 2選擇性對溶質組分有良好的選擇性,即對其它組分基本不吸收或吸收甚微; 3揮發(fā)性 應不易揮發(fā); 4黏性 黏度要低; 5其它 無毒、無腐蝕性、不易燃燒、不發(fā)泡、價廉易得,并具有化學穩(wěn)定性等要求。
3、,溶解度,即在溫度T,總壓P和氣、液相組成共四個 變量中,有三個自變量,另一個是它們的函數(shù):,2 氣液相平衡關系,氣液平衡時,溶質在單位液體體積或質量中的溶解度稱為平衡溶解度,而溶質在氣相中的分壓則稱為平衡分壓或飽和分壓。在平衡狀態(tài)下,溶質組分在兩相中的濃度服從相平衡關系。,物質量比的定義為: 液相: 氣相:,式中:Y*A,XA平衡狀態(tài)時,溶質A在氣相、液相 中的物質的量的比; y*A,xA平衡狀態(tài)時溶質A在氣相中、液相 中的摩爾分數(shù); p*A溶質A在氣相中的平衡分壓; cA平衡狀態(tài)下溶質A在液相中的物質的量 濃度。
4、,物質的量比與摩爾數(shù)之間的關系:,,若固定溫度、壓力不變,測得某動平衡下,溶液上方氨的分壓為p1,此時溶于水的氨的濃度為x1;再改變濃度為x2,測得上方氨分壓為p2;依次類推,改變氨的濃度為xn,測得溶液上方氨的分壓為pn,如圖5-4所示。將這n個點,標繪在圖上,即得在一定溫度、壓力下的溶解度曲線。,2-1 溶解度曲線,,說明:,(1) 不同氣體的溶解度差異很大,,,(2) 對于稀溶液,有,,E是物性,通常由實驗測定??蓮挠嘘P手冊中查得。 E越大,表明溶解度越大,越易溶。 E隨溫度變化而變化,一般地,T,E。,2-2 亨利定律,,對于非理想溶液,在低濃度下,服從亨利定律。 由圖看出
5、,OD是平衡曲線,但在x=00.10的這一段,可以寫成亨利定律的表達式。,,p*A為溶質A在氣相中的平衡分壓;E稱為亨利系數(shù);xA為溶質在溶液中所占的摩爾分率。 亨利定律還可寫成: 比例系數(shù)H愈大,表明同樣分壓下的溶解度愈大。H可稱為溶解度系數(shù),cA為單位體積溶液中溶質A的物質的量濃度molm-3。,,,亨利定律最常用的是下列形式:m為相平衡常數(shù)(亦稱亨利常數(shù)),量綱為1。m是溫度與壓強的函數(shù),易溶氣體m值??;難溶氣體m值大。,,,,,,亨利定律的其他形式:,E越大,表明溶解度越小, E隨溫度變化而變化, T,E。,m越大,表明溶解度越小, m隨溫度變化而變化, T,m,P,m。,
6、亨利系數(shù)之間的關系,,若以比摩爾分數(shù)表示吸收質在氣、液兩相的濃度,則:,,代入:,得:,對于稀溶液,有:,,2-3 相平衡與吸收過程的關系 1.用相平衡判斷過程進行的方向,,吸收過程:如A1點,在平衡線的上方, yAyA*,溶質應從氣相到液相。 解吸過程:如A2點,在平衡線的下方,yA*yA,溶質應從液相到氣相。,2用相平衡確定過程進行的極限 在一定的溫度與壓力的條件下,當氣、液傳質達到平衡時,凈傳質速率為零。在逆流操作時,含溶質為yA,1的混合氣體從塔底送出,組成為Xa,2的吸收劑自塔頂淋下。塔很高,吸收劑用量很少,吸收液最終濃度XA,1也不會無限增大,其極值只與氣相濃度yA,1呈平
7、衡的液相濃度xA,1* 。,3計算過程推動力,分析過程進行的難易,在圖中,在截面M-N中,推動力以氣相濃度差表示為: 液相推動力差表示為: 偏離平衡濃度越遠,推動力越大。,3 吸收速率方程,吸收過程中吸收速率是指單位時間內、在單位相際傳質面積上被吸收的溶質量。 吸收速率可以表示為:,3-1 分吸收速率方程,分子擴散流體內某一組分存在濃度差時,則由于分子運動使組分從濃度高處傳遞至濃度低處,這種現(xiàn)象稱為分子擴散。 費克定律單位時間通過單位面積物質的擴散量與濃度梯度成正比。,以液相傳質分系數(shù)表示的吸收速率方程,以氣膜傳質分系數(shù)表示的吸收速度方程:,3-2 總吸收速率方程,,1兩相間有物質傳遞時,相
8、界面兩側各有一層極薄的靜止膜,傳遞阻力都集中在這里。,,2物質通過雙膜的傳遞過程為穩(wěn)態(tài)過程,沒有物質的積累。即, 總阻力=氣膜阻力+液膜阻力 當濃度很稀時, KX=cM+KL KX以物質的量比差表示的總推動力的液相傳質系數(shù)。 當kGKl,為氣膜控制 當kGKl,為液膜控制,3. 假定氣液界面處無傳質阻力,且界面處的氣液組成達于平衡。,,填料與分離的物系性質有關。某溶劑對某溶質的溶解度越大,越易吸收,填料高度會越小。這與分子間的力有關,即物系的相平衡關系。 與傳質相界面的面積有關。單位體積填料提供的有效傳質面積越大,達到相同分離要求的填料高度會越小。此即與填料的形狀
9、有關。衡量填料形狀的因素,可用傳質速率與傳質系數(shù)表達。 若物系相同,填料形狀亦相同,但處理的原料氣量(V)和原料氣的進出口組成(y1和y2)不同,所以填料又與V,L,y1,y2,x1有關,此即與物料衡算有關。下面將分相平衡關系、傳質速率、物料衡算等三個方面來展開吸收過程。,4-1吸收塔的物料衡算和操作線方程,,對吸收塔作物料衡算。從塔頂畫衡算范圍得:進塔=出塔,,,,上述兩式均可看作吸收塔的物料衡算方程,或稱為吸收塔操作線方程。,操作線方程式與操作線,在逆流操作線內任取一平面,M-N,從該面到頂部作物料衡算:,,,同理,也可以從底部到所選平面做物料衡算;,上述兩個方程都稱為吸收操作線方程。,其
10、斜率為塔內的氣、液比,表明單位惰性氣體處理量mol與所選用吸收劑的量mol。該直線通過A,B兩點。平衡線為YA*=f(XA),,關于操作線: 操作線的端點B表示塔底氣、液組成(XA,1,YA,1),相對與全塔,它是最高點,稱為濃端;A點表示塔頂氣液組成(XA,2,YA,2),是氣、液組成最低點,稱為稀端。 操作線上任何一點表示對應的氣、液兩相組成; 如M點,它的YA-YA*表示氣相推動力,XA*-XA表示液相推動力。操作線與平衡線相距越遠,傳質推動力越大。 吸收操作線只與氣、液兩相的流量和組成有關,而與系統(tǒng)的平衡關系、操作溫度、壓強等因素無關。 吸收操作位于平衡線的上方,解吸線位于平衡線的下方
11、。,4-2 吸收劑用量的確定,最小液氣比,在一般的吸收計算中, 是給定的。對于式 當qn,C下降, 亦下降,表示塔底出口濃度上升。,,,,不能再下降時的極限值, 此時的液氣比稱為最小液氣比。,,,4-3 吸收塔塔徑的計算,塔徑的大小是由生產(chǎn)能力與氣體的空塔氣速所決定的;,,4-4 填料層高度基本計算式,,對截面積為S,高為dH的微元填料層作物料衡算得 : 達到平衡時,氣體中溶質的減少量等于液體中溶質的增加量; 并等于被吸收的溶質量。,,對上式進行積分可得: I II上式為計算填料的基本方程式。為單位體積填料內有效接觸面積。因其不易求解,常將之與KX及KY的乘積進行計
12、算,稱為總體積吸收系數(shù),傳質單元高度與傳質單元數(shù),,其中 的單位是M 稱為傳質單元高度,用表示HoG。 H OG =,= 填料層高度 = 傳質單元高度 傳質單元數(shù),=,,傳質單元數(shù)的計算,1. 對數(shù)平均推動力法 當平衡線為直線時, 因操作線也是直線,操作線與平衡線在任何一截面上的垂直距離 與YA顯線性關系,于是。,,,,,為過程的氣相平均推動力,等于吸收塔兩端以氣相組成差表示的對數(shù)平均值。,,2數(shù)學分析法,其實質是一種解析積分法,當平衡線過原點時,逆流吸收塔的操作方程為:,,,,,式中: 為解吸因數(shù), 它對確定吸收塔的尺寸具有重要意義,一般它都小于1,在0.7-0.8之間。,同理得:
13、 式中: 為吸收因數(shù),吸收因數(shù)值愈大,愈有利于吸收過程 的進行。,3. 圖解積分法,當平衡線為曲線時,一般用下列二式求算填料層高度H: 傳質單元數(shù) 和 只能用圖解積分法求解。,圖形積分的步驟: 繪出平衡線與操作線 由操作線和平衡線求出若干點與YA對應的YA-YA*,計算對應的1/YA-YA* 以YA為橫座標,1/YA-YA*為縱座標作圖,求出曲線下的面積,就是NOG。,吸收與解吸,為溶解、吸收,,,為解吸、脫吸,,,,吸收示意圖 如圖所示,塔任一截面,氣體A的濃度(y)大于該截面上與氣液體濃度達成平衡的y*,即吸收塔,吸收塔操作線在平衡線上方。,,解吸示意圖 如圖所示,塔任一截面,氣體中A的濃度(y)小于該截面上與液體濃度達成平衡的y*,即解吸塔,解吸塔操作線在平衡線下方。,吸收設備和流程,吸收流程,(3) 吸收劑在吸收塔內再循環(huán)流程,(4) 吸收-解吸流程,