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【步步高】2014屆高三化學一輪總復習 第二章 第5講 氧化還原反應的計算及方程式的配平 新人教版

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1、 第5講 氧化還原反應的計算及方程式的配平 [考綱要求] 1.掌握氧化還原反應方程式的簡單配平方法。2.能利用得失電子守恒原理進行相關計算。 考點一 氧化還原反應方程式的配平方法 氧化還原反應的實質(zhì)是反應過程中發(fā)生了電子轉移,而氧化劑得電子的總數(shù)(或元素化合價降低總數(shù))必然等于還原劑失電子總數(shù)(或元素化合價升高總數(shù)),根據(jù)這一原則可以對氧化還原反應的化學方程式進行配平。 配平的步驟: (1)標好價:正確標出反應前后化合價有變化的元素的化合價。 (2)列變化:列出元素化合價升高和降低的數(shù)值。 (3)求總數(shù):求元素化合價升高和降低的總數(shù),確定氧化劑、還原劑、氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)

2、物的化學計量數(shù)。 (4)配系數(shù):用觀察法配平其他各物質(zhì)的化學計量數(shù)。 (5)細檢查:利用“守恒”三原則(即質(zhì)量守恒、得失電子守恒、電荷守恒),逐項檢查配平的方程式是否正確。 深度思考 根據(jù)FeS2+O2―→Fe2O3+SO2回答下列問題 (1)氧化劑________,還原劑________,氧化產(chǎn)物________,還原產(chǎn)物________。 (2)元素化合價升高的元素為________,元素化合價降低的元素為________。 (3)1“分子”還原劑化合價升高總數(shù)為________,1“分子”氧化劑化合價降低總數(shù)為________。 (4)配平后各物質(zhì)的系數(shù)依次為______

3、______________。 答案 (1)O2 FeS2 Fe2O3、SO2 Fe2O3、SO2 (2)Fe、S O (3)11 4 (4)4 11 2 8 題組一 正向配平類 1. (1)____HCl(濃)+____MnO2____Cl2↑+____MnCl2+____H2O (2)____Cu+____HNO3(稀)===____Cu(NO3)2+____NO↑+____H2O (3)____KI+____KIO3+____H2SO4===____I2+____K2SO4+____H2O (4)____MnO+____H++____Cl-===____Mn2++_

4、___Cl2↑+____H2O 答案 (1)4 1 1 1 2 (2)3 8 3 2 4 (3)5 1 3 3 3 3 (4)2 16 10 2 5 8 題組二 逆向配平類 2. (1)____S+____KOH===____K2S+____K2SO3+____H2O (2)____P4+____KOH+____H2O===____K3PO4+____PH3 答案 (1)3 6 2 1 3 (2)2 9 3 3 5 題組三 缺項配平類 3. (1)____ClO-+____Fe(OH)3+____===____Cl-+____FeO+____H2O (2)____MnO+__

5、__H2O2+____===____Mn2++____O2↑+____H2O 答案 (1)3 2 4OH- 3 2 5 (2)2 5 6H+ 2 5 8 解題技巧 配平的基本技能 (1)全變從左邊配:氧化劑、還原劑中某元素化合價全變的,一般從左邊反應物著手配平。 (2)自變從右邊配:自身氧化還原反應(包括分解、歧化)一般從右邊著手配平。 (3)缺項配平法:先使得失電子數(shù)配平,再觀察兩邊電荷。若反應物這邊缺正電荷,一般加(H+),生成物一邊加水;若反應物這邊缺負電荷,一般加(OH-),生成物一邊加水。然后進行兩邊電荷數(shù)配平。 題組四 突破未知氧化還原反應方程式的書寫 4. 按要

6、求完成下列方程式: (1)在NaClO溶液中通入足量SO2,寫出發(fā)生反應的離子方程式:_______________。 答案 ClO-+SO2+H2O===Cl-+SO+2H+ 解析 第一步:①找出發(fā)生氧化還原反應的粒子:ClO-和SO2;②根據(jù)價態(tài)規(guī)律,預測氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物,并寫出參加氧化還原反應的物質(zhì)及氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物:ClO-+SO2―→Cl-+SO;③配電子守恒,由于ClO-―→Cl-是得到2e-;SO2―→SO是失去2e-,因此,得失電子已經(jīng)相等了。 第二步:配電荷守恒,該反應所產(chǎn)生的溶液是呈酸性的,用H+來配電荷,顯然是加在生成物的一邊,并且得加2個H+,即ClO-+S

7、O2―→Cl-+SO+2H+。 第三步:配原子守恒,反應是遵循質(zhì)量守恒定律的,因此反應前后,相應原子個數(shù)要相等的,顯然反應物的一邊要加1個H2O,即ClO-+SO2+H2O===Cl-+SO+2H+。 (2)S與Cl2的水溶液充分反應可生成2種強酸,該反應的化學反應方程式是________。 答案 S+3Cl2+4H2O===6HCl+H2SO4 解析 反應體系中有S、Cl2和H2O,顯然Cl2為氧化劑,S為還原劑;Cl2的還原產(chǎn)物為Cl-,而S的氧化產(chǎn)物可在SO2、SO、SO中選擇。根據(jù)題給信息(生成2種強酸),可有2種方法進行判斷。方法1:結合中學常見的六大強酸(HNO3、H2SO

8、4、HClO4、HCl、HBr、HI),根據(jù)原子守恒排除掉HBr、HI、HNO3,還剩下H2SO4、HCl、HClO4,生成物只能是HCl和H2SO4。方法2:根據(jù)得失電子守恒,得S+3Cl2―→6Cl-+SO(第1步);溶液呈酸性,在等式右側添加8 mol H+使電荷守恒,S+3Cl2―→6Cl-+SO+8H+(第2步);在等式左側添加4 mol H2O使原子守恒,S+3Cl2+4H2O===6Cl-+SO+ 8H+(第3步)。檢查無誤,改寫成如下化學反應方程式:S+3Cl2+4H2O===6HCl+H2SO4。 (3)無色有刺激性氣味的SO2氣體與含1.5 mol Cl的一種含氧酸(該

9、酸的某鹽常用于實驗室制取氧氣)的溶液在一定條件下反應,可生成一種強酸和一種氧化物,若有1.5NA個電子轉移時,該反應的化學方程式是________。 答案 2HClO3+SO2===2ClO2+H2SO4 解析 可用于實驗室制氧氣的氯的含氧酸鹽是KClO3,1.5 mol HClO3在反應中轉移的電子數(shù)為1.5NA個,即1.5 mol 電子,說明1 mol Cl得到的電子為1 mol,化合價降低1價,從+5價降為+4價。還原劑為SO2,氧化產(chǎn)物為SO,根據(jù)得失電子守恒規(guī)律得2HClO3+SO2―→2ClO2+SO(第1步);溶液呈酸性,在等式右側添加2 mol H+使電荷守恒,2HClO3

10、+SO2―→2ClO2+SO+2H+(第2步);檢查原子已經(jīng)守恒,改寫成化學反應方程式(第3步):2HClO3+SO2===2ClO2+H2SO4。 解題技巧 未知氧化還原反應方程式的書寫技巧 (1)熟記常見的氧化劑及對應的還原產(chǎn)物、還原劑及對應的氧化產(chǎn)物 氧化劑 Cl2 O2 濃H2SO4 HNO3 KMnO4 (H+)、 MnO2 Fe3+ KClO3 H2O2 還原產(chǎn)物 Cl- O2- SO2 NO或 NO2 Mn2+ Fe2+ Cl- H2O 還原劑 I-(HI) S2-(H2S) CO、C H2 NH3 SO2、 SO

11、 H2O2 氧化產(chǎn)物 I2 S CO2 H+ NO SO O2 (2)書寫未知氧化還原反應方程式的步驟(3步法) 第1步:根據(jù)氧化還原順序規(guī)律確定氧化性最強的為氧化劑,還原性最強的為還原劑;根據(jù)化合價規(guī)律及題給信息和已知元素化合物性質(zhì)確定相應的還原產(chǎn)物、氧化產(chǎn)物;根據(jù)氧化還原反應的守恒規(guī)律確定氧化劑、還原劑、還原產(chǎn)物、氧化產(chǎn)物的相應化學計量數(shù)。 第2步:根據(jù)溶液的酸堿性,通過在反應方程式的兩端添加H+或OH-的形式使方程式兩端的電荷守恒。 第3步:根據(jù)原子守恒,通過在反應方程式兩端添加H2O(或其他小分子)使方程式兩端的原子守恒。 考點二 氧化還原反應計算題中

12、重要的解題思想 對于氧化還原反應的計算,要根據(jù)氧化還原反應的實質(zhì)——反應中氧化劑得到電子總數(shù)與還原劑失去電子總數(shù)相等,即得失電子守恒。利用守恒思想,可以拋開繁瑣的反應過程,可不寫化學方程式,不追究中間反應過程,只要把物質(zhì)分為初態(tài)和終態(tài),從得電子與失電子兩個方面進行整體思維,便可迅速獲得正確結果。 題組一 簡單反應的得失電子守恒問題 1. Na2Sx在堿性溶液中可被NaClO氧化為Na2SO4,而NaClO被還原為NaCl,若反應中 Na2Sx與NaClO的物質(zhì)的量之比為1∶16,則x的值為 (  ) A.2 B.3

13、 C.4 D.5 答案 D 解析 本題考查在氧化還原反應中利用得失電子守恒進行相關的計算。 得關系式1×·xe-=16×2e-,x=5。 2. 24 mL濃度為0.05 mol·L-1的Na2SO3溶液恰好與20 mL濃度為0.02 mol·L-1的K2Cr2O7溶液完全反應。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化為Na2SO4,則元素Cr在還原產(chǎn)物中的化合價為 (  ) A.+2 B.+3

14、 C.+4 D.+5 答案 B 解析 題目中指出被還原的物質(zhì)是Cr,則得電子的物質(zhì)必是K2Cr2O7,失電子的物質(zhì)一定是Na2SO3,其中S元素的化合價從+4→+6;而Cr元素的化合價將從+6→+n(設化合價為n)。根據(jù)氧化還原反應中得失電子守恒規(guī)律,有0.05 mol·L-1×0.024 L×(6-4)=0.02 mol·L-1×0.020 L×2×(6-n),解得n=3。 思維建模 守恒法解題的思維流程 (1)找出氧化劑、還原劑及相應的還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物。 (2)找準一個原子或離子得失電子數(shù)。(注意化學式中粒子的個數(shù)) (3)根據(jù)題中物質(zhì)的物質(zhì)的量和得失電

15、子守恒列出等式。 n(氧化劑)×變價原子個數(shù)×化合價變化值(高價-低價)=n(還原劑)×變價原子個數(shù)×化合價變化值(高價—低價)。 題組二 多元素參與反應的得失電子守恒問題 3. 在P+CuSO4+H2O―→Cu3P+H3PO4+H2SO4(未配平)的反應中,7.5 mol CuSO4可氧化P的物質(zhì)的量為________mol。生成1 mol Cu3P時,參加反應的P的物質(zhì)的量為________mol。 答案 1.5 2.2 解析 設7.5 mol CuSO4氧化P的物質(zhì)的量為x;生成1 mol Cu3P時,被氧化P的物質(zhì)的量為y根據(jù)電子守恒得:7.5 mol×(2-1)=x·(5-

16、0) x=1.5 mol 1 mol×3×(2-1)+1 mol×[0-(-3)]=y(tǒng)·(5-0) y=1.2 mol 所以參加反應的P的物質(zhì)的量為1.2 mol+1 mol=2.2 mol。 4. 四氧化三鐵(Fe3O4)磁性納米顆粒穩(wěn)定、容易生產(chǎn)且用途廣泛,是臨床診斷、生物技術和環(huán)境化學領域多種潛在應用的有力工具。水熱法制備Fe3O4納米顆粒的反應是3Fe2++2S2O+O2+xOH-===Fe3O4↓+S4O+2H2O。請回答下列問題。 (1)水熱法制備Fe3O4納米顆粒的反應中,還原劑是____________。 (2)反應的化學方程式中x=________。 (3)每

17、生成1 mol Fe3O4,反應轉移的電子為________mol,被Fe2+還原的O2的物質(zhì)的量為________mol。 答案 (1)Fe2+、S2O (2)4 (3)4 0.5 解析 (2)根據(jù)電荷守恒得: x+2×2-3×2=2,解得x=4。 (3)根據(jù)還原劑失電子總數(shù)等于氧化劑得電子總數(shù),當生成1 mol Fe3O4時,轉移的電子數(shù)即是1 mol O2得電子總數(shù),為4 mol。設被Fe2+還原的O2的物質(zhì)的量為x,根據(jù)電子守恒得:4x=1 mol×3×(-2),解得x=0.5 mol。 題組三 多步反應的得失電子守恒問題 有的試題反應過程多,涉及的氧化還原反應也多,數(shù)量關

18、系較為復雜,若用常規(guī)方法求解比較困難,若抓住失電子總數(shù)等于得電子總數(shù)這一關系,則解題就變得很簡單。解這類試題時,注意不要遺漏某個氧化還原反應,要理清具體的反應過程,分析在整個反應過程中化合價發(fā)生變化的元素得電子數(shù)目和失電子數(shù)目。 5. 現(xiàn)有鐵粉和氧化鐵的混合物共27.2 g,加入足量的稀硫酸使之充分反應。當固體粉末完全溶解時,收集到2.24 L(標準狀況下)氣體,當向溶液中滴加KSCN溶液時,溶液不顯血紅色。試求原樣品中氧化鐵的質(zhì)量分數(shù)。 答案 58.8% 6. 14 g銅銀合金與足量的某濃度的硝酸反應,將放出的氣體與1.12 L(標準狀況下)氧氣混合,通入水中恰好全部被吸收,則合金中銅

19、的質(zhì)量為 (  ) A.9.6 g B.6.4 g C.3.2 g D.1.6 g 答案 C 解析 根據(jù)得失電子守恒規(guī)律可直接找出已知量(O2)與未知量(Cu、Ag)之間的物質(zhì)的量關系。HNO3中的元素相當于電子的“二傳手”,先得到Cu、Ag失去的電子,再傳給O2,最后恢復原貌,Cu、Ag失去的電子最終傳給了O2,所以根據(jù)得失電子守恒規(guī)律,得 ×2+=×4,解得:m(Cu)=3.2 g。 題組四 微粒先后反應時的得失電子守恒問題 當一種物質(zhì)同時氧化兩種或兩種以上的微粒時,則強還原劑先被

20、氧化。一種物質(zhì)同時還原兩種或兩種以上微粒時,則強氧化劑先被還原。被氧化和被還原到何種程度,要以還原劑和氧化劑的物質(zhì)的量多少來決定,具體計算時用電子守恒規(guī)律,但是對氧化還原反應過程中對應的每個階段要分析清楚,電子守恒在對應的階段同樣適用。 7. 下列微粒在溶液中的還原性和氧化性強弱如下:還原性HSO>I-,氧 化性IO>I2>SO。向含有x mol NaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液。加入KIO3和析出I2的物質(zhì)的量的關系曲線如圖所示,則x=________mol。 答案 3 解析 開始加入KIO3溶液時,最先與IO反應的微粒是HSO,還原產(chǎn)物為I-,氧化產(chǎn)物為SO。當HSO反

21、應完后,b點到c點發(fā)生反應的離子方程式為IO+5I-+6H+===3I2+3H2O。所以0點到b點參加反應的HSO的物質(zhì)的量可利用電子守恒求解,n(HSO)×2e-=n(IO)×6e-,即n(HSO)×2=1 mol×6,所以x=3。 考點三 氧化還原反應原理的綜合應用 題組一 從定性和定量兩個角度探究有關氧化還原反應的實驗 (一)關于物質(zhì)氧化性、還原性強弱的實驗 1. 某研究性學習小組在網(wǎng)上收集到如下信息:Fe(NO3)3溶液可以蝕刻銀,制作美麗的銀飾。他們對蝕刻銀的原理進行了如下探究: 【實驗】 制備銀鏡,并與Fe(NO3)3溶液反應,發(fā)現(xiàn)銀鏡溶解。 (1)下列有關制備銀鏡過程

22、的說法正確的是________(填序號)。 a.邊振蕩盛有2%的AgNO3溶液的試管,邊滴入2%的氨水,至最初的沉淀恰好溶解 為止 b.將幾滴銀氨溶液滴入2 mL乙醛中 c.制備銀鏡時,用酒精燈的燈焰給試管底部加熱 d.銀氨溶液具有較弱的氧化性 e.在銀氨溶液配制過程中,溶液的pH增大 【提出假設】 假設1:Fe3+具有氧化性,能氧化Ag。 假設2:Fe(NO3)3,溶液顯酸性,在此酸性條件下NO能氧化Ag。 【設計實驗方案,驗證假設】 (2)甲同學從上述實驗的生成物中檢驗出了Fe2+,驗證了假設1成立。請寫出Fe3+氧化Ag的離子方程式:________________

23、_______________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)乙同學設計實驗驗證假設2,請幫他完成下表中內(nèi)容(提示:NO在不同條件下的還原產(chǎn)物較復雜,有時難以觀察到氣體產(chǎn)生)。 實驗步驟(不要求寫具體操作過程) 預期現(xiàn)象和結論 ① ② …… 若銀鏡消失,假設2成立; 若銀鏡不消失,假設2不成立 【思考與交流】 (4)甲同學驗證了假設1成立,若乙同學驗證了假設2也成立,則丙同學由此得出結論:Fe(NO3)

24、3溶液中的Fe3+和NO都氧化了Ag。 你是否同意丙同學的結論,并簡述理由:___________________________________。 答案 (1)ade (2)Ag+Fe3+===Ag++Fe2+ (3) 實驗步驟(不要求寫具體操作過程) 預期現(xiàn)象和結論 ①測定上述實驗用的Fe(NO3)3溶液的pH; ②配制相同pH的稀硝酸溶液,將此溶液加入有銀鏡的試管內(nèi) (4)不同意。甲同學檢驗出了Fe2+,可確定Fe3+一定氧化了Ag;乙同學雖然驗證了此條件下NO能氧化Ag,但在硝酸鐵溶液氧化Ag時,由于沒有檢驗NO的還原產(chǎn)物,因此不能確定NO是否氧化了Ag[(3)、(

25、4)其他合理答案均可] 解析 本題是一道探究類試題,以日常生活中的蝕刻銀制作美麗的銀飾為情境,以探究Fe(NO3)3溶液中何種因素蝕刻銀為研究課題,考查學生運用相關的化學反應原理、元素化合物知識及化學實驗基本知識進行實驗設計,考查學生運用控制變量思想設計實驗的能力,對實驗現(xiàn)象和結果進行分析、解釋和科學舉證能力,以及用正確的化學術語及文字進行表達的能力。 第(3)題考查學生運用控制變量的科學方法設計實驗是該題的核心。本題中有兩個變量,如表所示: 實驗變量 Fe3+的氧化性 NO的氧化性 能否蝕刻銀 能 不確定 現(xiàn)象或結論 銀溶解 無法測定還原產(chǎn)物 由于NO的氧化能力隨著溶

26、液pH的變化而變化,那么在驗證假設2即Fe(NO3)3溶液中的NO能氧化Ag時,就要求學生必須嚴格控制溶液的pH進行實驗,這是考查單一變量控制法。解決本題的關鍵就是需測定上述實驗用的Fe(NO3)3溶液的pH,然后配制相同pH的稀硝酸溶液,再將此溶液加入有銀鏡的試管內(nèi)。顯然,這是該實驗的最佳設計方案。 (二)氧化還原反應滴定時指示劑的選擇方法 中學中氧化還原反應滴定時指示劑的選擇常見的有兩類:(1)自身指示劑:有些標準溶液或被滴定物質(zhì)本身有顏色,而滴定產(chǎn)物為無色,則滴定時就無需另加指示劑,自身顏色變化可以起指示劑的作用,此類指示劑稱為自身指示劑。如MnO本身在溶液中顯紫紅色,還原后的產(chǎn)物M

27、n2+為無色,所以用高錳酸鉀溶液滴定時,不需要另加指示劑。 (2)顯色指示劑:有些物質(zhì)本身并沒有顏色,但它能與滴定劑或被測物質(zhì)反應產(chǎn)生特殊的顏色,或開始有特殊顏色,滴定后變?yōu)闊o色,因而可指示滴定終點。如滴定前溶液中無單質(zhì)碘,滴定后有單質(zhì)碘生成等,可用淀粉等作為指示劑。 2. (1)配平氧化還原反應方程式: C2O+____MnO+____H+===____CO2↑+____Mn2++____H2O (2)稱取6.0 g含H2C2O4·2H2O、KHC2O4和K2SO4的試樣,加水溶解,配成250 mL溶液。量取兩份此溶液各25 mL,分別置于兩個錐形瓶中。 ①第一份溶液中加入酚酞試液

28、,滴加0.25 mol·L-1 NaOH溶液至20 mL時,溶液由無色變?yōu)闇\紅色。該溶液被中和的H+的總物質(zhì)的量為________mol。 ②第二份溶液中滴加0.10 mol·L-1的酸性高錳酸鉀溶液。 A.KMnO4溶液在滴定過程中作________(填“氧化劑”或“還原劑”),該滴定過程________(填“需要”或“不需要”)另加指示劑。滴至16 mL時反應完全,此時溶液顏色由________變?yōu)開_________。 B.若在接近終點時,用少量蒸餾水將錐形瓶沖洗一下,再繼續(xù)滴定至終點,則所測結果__________(填“偏大”、“偏小”或“無影響”)。 C.若在達到滴定終點時俯

29、視讀數(shù),則所得結果________(填“偏大”、“偏小”或“無影響”)。 ③原試樣中H2C2O4·2H2O的質(zhì)量分數(shù)為________,KHC2O4的質(zhì)量分數(shù)為__________。 答案 (1)5C2O+2MnO+16H+===10CO2↑+2Mn2++8H2O (2)①0.005?、贏.氧化劑 不需要 無色 淺紫紅色 B.無影響 C.偏小?、?1% 64% 解析 (1)C:+3―→+4,改變量(4-3)×2=2,Mn:+7―→+2,改變量(7-2)×1=5,根據(jù)化合價升降總數(shù)相等,所以在C2O前配5,MnO前配2,根據(jù)C和Mn原子守恒,分別在CO2和Mn2+前配10和2,再由電荷

30、守恒在H+前配16,最后根據(jù)離子方程式兩邊的H原子個數(shù)相等在水前面配8,經(jīng)檢驗離子方程式的氧原子個數(shù)相等。 (2)①由H++OH-===H2O知,n(H+)=n(OH-)=0.25 mol·L-1×0.02 L=0.005 mol。②原溶液無色,而KMnO4為紫紅色,所以當溶液中的H2C2O4和KHC2O4反應完全時,溶液呈淺 紫紅色。由電子守恒得n(還)×2=0.10 mol·L-1×0.016 L×5,n(還)=0.004 mol。③設6.0 g 試樣中H2C2O4·2H2O、KHC2O4的物質(zhì)的量分別為n(H2C2O4·2H2O)、n(KHC2O4),由①得:2n(H2C2O4·2H2

31、O)+n(KHC2O4)=0.05 mol,由②得:n(H2C2O4·2H2O)+n(KHC2O4)=0.04 mol,解上述兩個方程式得:n(H2C2O4·2H2O)=0.01 mol,n(KHC2O4)=0.03 mol,H2C2O4·2H2O的質(zhì)量分數(shù)為×100%=21%,KHC2O4的質(zhì)量分數(shù)為×100%=64%。 題組二 氧化還原反應原理在化學工藝流程中的應用 3. 高錳酸鉀是錳的重要化合物和常用的氧化劑。以下是工業(yè)上用軟錳礦制備高錳酸鉀的一種工藝流程: (1)KMnO4稀溶液是一種常用的消毒劑。其消毒原理與下列________(填序號)物質(zhì)相似。 A.75%酒精

32、 B.雙氧水 C.苯酚 D.84消毒液(NaClO溶液) (2)寫出MnO2、KOH的熔融混合物中通入空氣時發(fā)生的主要反應的化學方程式: ________________________________________________________________________。 (3)向K2MnO4溶液中通入CO2以制備KMnO4,該反應中的還原劑是____________。 (4)上述流程中可以循環(huán)使用的物質(zhì)有石灰、二氧化碳、__________和__________(寫化學式)。 (5)若不考慮物質(zhì)循

33、環(huán)與制備過程中的損失,則1 mol MnO2可制得________mol KMnO4。 答案 (1)BD (2)2MnO2+4KOH+O22K2MnO4+2H2O (3)K2MnO4 (4)KOH MnO2 (5)0.67(或) 解析 KMnO4稀溶液用作消毒劑是利用KMnO4的強氧化性,所給消毒劑中與KMnO4稀溶液消毒原理相似的只有雙氧水和84消毒液(NaClO溶液),故選BD。MnO2和KOH的熔融物中通入空氣后生成了K2MnO4,則發(fā)生了氧化還原反應,O2作氧化劑,依據(jù)元素守恒原理可確定生成物中有水,根據(jù)化合價的升降總數(shù)相等即可配平該化學方程式。向K2MnO4溶液中通入CO2來制備

34、KMnO4可知錳元素的化合價升高,K2MnO4作還原劑。從上述工藝流程中可知,KOH和MnO2作為反應原料參加反應,而反應過程中還有MnO2生成,最后的母液中又分離出KOH,都為可循環(huán)使用的物質(zhì)。由2MnO2+4KOH+O22K2MnO4+2H2O和3K2MnO4+2CO2===MnO2↓+2KMnO4+2K2CO3可知,1 mol MnO2可制得 mol KMnO4。 4. 新型凈水劑高鐵酸鉀(K2FeO4)為暗紫色固體,可溶于水,在中性或酸性溶液中逐漸分解,在堿性溶液中穩(wěn)定。工業(yè)上制備K2FeO4的常用方法有兩種。 方法Ⅰ:次氯酸鹽氧化法。工藝流程如圖所示。 (1)完成“氧化”過

35、程中反應的化學方程式:____FeCl3+____NaOH+ ____NaClO===____Na2FeO4+____+____。其中氧化劑是 ________(填化學式)。 (2)“轉化”過程中發(fā)生反應的化學方程式為__________________________________。 (3)上述工藝得到的高鐵酸鉀常含有雜質(zhì),可用重結晶法提純,操作是將粗產(chǎn)品用 ____________溶解,然后______________________________________。 方法Ⅱ:電解法。以鐵為陽極電解氫氧化鈉溶液,然后在陽極液中加入KOH。 (4)電解時陽極發(fā)生反應生成FeO

36、,該電極反應方程式為 ________________________________________________。 答案 (1)2 10 3 2 9 NaCl 5 H2O NaClO (2)Na2FeO4+2KOH===K2FeO4+2NaOH (3)稀KOH溶液 加入飽和KOH溶液,冷卻結晶 (4)Fe+8OH--6e-===FeO+4H2O 解析 (1)反應中NaClO是氧化劑,還原產(chǎn)物是NaCl,根據(jù)元素守恒,可知反應式中需要補充NaCl和H2O。根據(jù)化合價升降法配平方程式:2FeCl3+10NaOH+3NaClO===2Na2FeO4+9NaCl+5H2O。(2)根據(jù)(1

37、)中反應的化學方程式和“轉化”后最終得到的產(chǎn)物,可知“轉化”過程是在加入KOH溶液后,將Na2FeO4轉化為溶解度更小的K2FeO4。(3)因為K2FeO4在中性或酸性溶液中能分解,所以需要將K2FeO4粗產(chǎn)品在稀KOH溶液中溶解,然后加入飽和KOH溶液,冷卻結晶。(4)電解時陽極鐵在強堿性條件下被氧化為FeO:Fe+8OH--6e-===FeO+4H2O。 命題展望 氧化還原反應命題4大趨向 氧化還原反應是高中化學的核心內(nèi)容,是高考考查的重點和熱點。命題的趨向:(1)以社會實際問題或典型實例為載體,考查對氧化還原反應有關概念的理解與應用;(2)將氧化還原反應與物質(zhì)的推斷結合在一起,考查

38、學科內(nèi)知識的綜合應用能力;(3)將氧化還原反應與酸堿中和滴定相結合進行考查;(4)氧化還原反應與電化學原理、新型綠色能源的開發(fā)相結合的綜合性題目。 1. (2012·海南,6)將0.195 g鋅粉加入到20.0 mL的0.100 mol·L-1 MO溶液中,恰好完全反應,則還原產(chǎn)物可能是 (  ) A.M B.M2+ C.M3+ D. MO2+ 答案 B 解析 鋅粉加入到MO溶液中發(fā)生氧化還原反應,反應物Zn為0

39、.003 mol,反應中失去電子為0.003 mol×2=0.006 mol,而溶液中MO為20.0×10-3 L×0.100 mol·L-1=0.002 mol,根據(jù)反應中轉移電子的物質(zhì)的量相等,可求得反應中M元素降低3價,即MO的還原產(chǎn)物可能為M2+。 2. (2012·四川理綜,13)向27.2 g Cu和Cu2O的混合物中加入某濃度的稀硝酸0.5 L,固體物質(zhì)完全反應,生成NO 和Cu(NO3)2。在所得溶液中加入1.0 mol·L-1的NaOH溶液1.0 L,此時溶液呈中性,金屬離子已完全沉淀,沉淀質(zhì)量為39.2 g。下列有關說法不正確的是 (  ) A.Cu與Cu2O 的物質(zhì)

40、的量之比為2∶1 B.硝酸的物質(zhì)的量濃度為2.6 mol·L-1 C.產(chǎn)生的NO在標準狀況下的體積為4.48 L D.Cu、Cu2O與硝酸反應后剩余HNO3為0.2 mol 答案 B 解析 解題的關鍵是會利用守恒法解題,包括元素守恒和得失電子守恒。Cu(OH)2的質(zhì)量為39.2 g,其物質(zhì)的量為0.4 mol,設Cu、Cu2O的物質(zhì)的量分別為x、y,則x+2y=0.4 mol,64 g·mol-1·x+144 g·mol-1·y=27.2 g,解得:x=0.2 mol,y=0.1 mol,故A正確;Cu和Cu2O中的Cu都變成了+2價,轉移的電子的物質(zhì)的量為(0.4+0.2) mol

41、=0.6 mol,根據(jù)得失電子守恒可知,生成的NO應為0.2 mol,故C正確;n(NaOH)=1 mol,生成0.4 mol Cu(OH)2時消耗了0.8 mol NaOH,另外0.2 mol NaOH中和了硝酸,故D正確;硝酸總的物質(zhì)的量為0.2 mol(剩余的)+0.2 mol(表現(xiàn)氧化性的)+0.8 mol(表現(xiàn)酸性的)=1.2 mol,其物質(zhì)的量濃度為2.4 mol·L-1,故B錯。 3. [2011·山東理綜,28(1)]研究NO2、SO2、CO等大氣污染氣體的處理具有重要意義。 NO2可用水吸收,相應的化學反應方程式為_____________________________

42、___。 利用反應6NO2+8NH37N2+12H2O也可處理NO2。當轉移1.2 mol電子時,消耗的NO2在標準狀況下是________L。 答案 3NO2+H2O===2HNO3+NO 6.72 解析 根據(jù)題給化學方程式可知當6 mol NO2全部參加反應時,轉移電子6 mol×(4-0)=24 mol,故轉移1.2 mol電子時,消耗NO2 0.3 mol,即6.72 L。 4. 配平下列方程式 (1)[2011·福建理綜,23(6)]在某強酸性混合稀土溶液中加入H2O2,調(diào)節(jié)pH≈3,Ce3+通過下列反應形成Ce(OH)4沉淀得以分離。完成反應的離子方程式: Ce3++H

43、2O2+H2O===Ce(OH)4↓+________ 答案 2 1 6 2 6 H+ (2)[2010·福建理綜,24(2)改編]完成“氧化除鐵”步驟中反應的離子方程式: Fe(OH)2+ClO-+________=== Fe(OH)3+Cl- 答案 2 1 1 H2O 2 1 (3)[2011·安徽理綜,27(2)改編]配平反應的離子方程式是Mn2++ClO+H2O===MnO2↓+Cl2↑+________。 答案 5 2 4 5 1 8 H+ (4)[2010·重慶理綜,26(3)]配平用鈣線脫氧脫磷的化學方程式: P+FeO+CaOCa3(PO4)2+Fe 答案 

44、2 5 3 1 5 5. (2012·上海,五)二氧化硒(SeO2)是一種氧化劑,其被還原后的單質(zhì)硒可能成為環(huán)境污染物,通過與濃HNO3或濃H2SO4反應生成SeO2以回收Se。 完成下列填空: (1)Se和濃HNO3反應的還原產(chǎn)物為NO和NO2,且NO和NO2的物質(zhì)的量之比為1∶1,寫出Se和濃HNO3的反應方程式__________________________________________。 (2)已知:Se+2H2SO4(濃)―→2SO2↑+SeO2+2H2O 2SO2+SeO2+2H2O―→Se+2SO+4H+ SeO2、H2SO4(濃)、SO2的氧化性由強到弱的順序

45、是__________________。 (3)回收得到的SeO2的含量,可以通過下面的方法測定: ①SeO2+KI+HNO3―→Se+I2+KNO3+H2O ②I2+2Na2S2O3―→Na2S4O6+2NaI 配平方程式①,標出電子轉移的方向和數(shù)目。 (4)實驗中,準確稱量SeO2樣品0.150 0 g,消耗了0.200 0 mol·L-1的Na2S2O3溶液 25.00 mL,所測定的樣品中SeO2的質(zhì)量分數(shù)為__________。 答案 (1)Se+2HNO3(濃)―→H2SeO3+NO↑+NO2↑ (2)H2SO4(濃)>SeO2>SO2 (3) (4)92.

46、5% 解析 (3)可以采用化合價升降法配平,即Se元素化合價由+4降低為0,而I元素化合價由-1升高至0,根據(jù)化合價升降相等,KI系數(shù)為4,故I2系數(shù)為2,然后配平即可;該反應中KI中的I元素失電子,而SeO2中Se元素得電子。 1. 硫代硫酸鈉可作為脫氯劑,已知25.0 mL 0.100 mol·L-1 Na2S2O3溶液恰好把224 mL(標準狀況下)Cl2完全轉化為Cl-,則S2O將轉化成 (  ) A.S2- B.S C.SO D.SO 答案 D 解析 設m為

47、氧化產(chǎn)物與Na2S2O3中硫元素的化合價之差,由得失電子守恒得: 0.224 L÷22.4 L·mol-1×2×1=0.025 L×0.100 mol·L-1×2×m,m=4。Na2S2O3中S為+2價,被Cl2氧化后,上升4價,變?yōu)椋?價,得到SO。 2. (NH4)2PtCl6晶體受熱分解,生成氮氣、氯化氫、氯化銨和金屬鉑,在此分解反應中,氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比是 (  ) A.2∶3 B.3∶2 C.4∶3 D.1∶3 答案 A 解析

48、 (NH4)2PtCl6分解的氧化產(chǎn)物是N2,還原產(chǎn)物是Pt。根據(jù)得失電子守恒得:6n(N2)=4n(Pt),n(N2)∶n(Pt)=2∶3。 3. 一未完成的離子方程式________+XO+6H+===3X2+3H2O,據(jù)此判斷,氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為 (  ) A.1∶1 B.3∶1 C.5∶1 D.7∶1 答案 C 解析 由質(zhì)量守恒和電荷守恒可得出該離子反

49、應方程式為5X-+XO+6H+===3X2+3H2O,則氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為5∶1。 4. Na2FeO4是一種高效多功能水處理劑,一種制備Na2FeO4的方法可用化學方程式表示如下:2FeSO4+6Na2O2===2Na2FeO4+2Na2O+2+O2↑。下列對此反應的說法中,不正確的是 (  ) A.方框中的物質(zhì)為Na2SO4 B.Na2O2既是氧化劑,又是還原劑 C.Na2FeO4既是氧化產(chǎn)物,又是還原產(chǎn)物 D.2 mol FeSO4發(fā)生反應時,

50、反應中共轉移8 mol電子 答案 D 解析 根據(jù)元素守恒可知A正確。分析化合價變化可知,2個+2價Fe原子失去8個電子,根據(jù)生成物中的“O2”可知在“6 Na2O2”中,有2個-1價的氧的化合價升至0價,失去2個電子,另有10個-1價氧的化合價降至-2價,得失電子數(shù)均為10個。據(jù)此可知B、C均正確。2 mol FeSO4發(fā)生反應時,反應中共有10 mol電子發(fā)生轉移,故D錯誤。 5. 一定物質(zhì)的量的Cl2與NaOH溶液反應,所得產(chǎn)物中含NaClO和NaClO3的物質(zhì)的量之比為3∶5,則參加反應的Cl2與NaOH的物質(zhì)的量之比為 (  ) A.8∶11

51、 B.3∶5 C.1∶2 D.9∶4 答案 C 解析 Cl2與NaOH溶液反應中Cl2既是氧化劑又是還原劑,顯然產(chǎn)物中還存在NaCl,在NaClO、NaClO3、NaCl中n(Na)∶n(Cl)=1∶1,根據(jù)元素守恒,則n(Cl2)∶n(NaOH)=1∶2。 6. N2O俗稱“笑氣”,曾用作可吸入性麻醉劑。以下反應能產(chǎn)生N2O∶3CO+2NO23CO2+N2O。下列關于N2O的說法正確的是 (  ) A.上述反應中每生成1 mol N2O,消耗1

52、.5 mol CO B.等物質(zhì)的量的N2O和CO2含有相等的電子數(shù) C.N2O只具有氧化性,無還原性 D.N2O會迅速與人體血紅蛋白結合,使人中毒 答案 B 解析 由方程式知,生成1 mol N2O時消耗3 mol CO,A錯誤;1 mol N2O與1 mol CO2都含有22 mol電子,B正確;N2O中氮元素的化合價為+1價,是氮元素的中間價態(tài),所以N2O既具有氧化性又具有還原性,C錯誤。 7. 已知OCN-中每種元素都滿足8電子穩(wěn)定結構,在反應OCN-+OH-+Cl2―→CO2+N2+Cl-+H2O(未配平)中,如果有6 mol Cl2完全反應,則被氧化的OCN-的物質(zhì)的量是

53、 (  ) A.2 mol B.3 mol C.4 mol D.6 mol 答案 C 解析 OCN-中C顯+4價,N顯-3價,反應中只有N和Cl的化合價改變,根據(jù) OCN-N2、Cl22Cl-,由得失電子守恒:2n(Cl2)=3n(OCN-),可知6 mol Cl2完全反應,有4 mol OCN-被氧化,C對。 8. NaNO2是一種食品添加劑,它能致癌。酸性KMnO4溶液與NaNO2反應的化學方程式為MnO+NO+―→Mn2++NO+H2O。下列敘述中正確的是

54、 (  ) A.該反應中NO被還原 B.反應過程中溶液的pH減小 C.生成1 mol NaNO3需消耗0.4 mol KMnO4 D.中的粒子是OH- 答案 C 解析 NO中N元素的化合價升高,NO被氧化,A錯誤。根據(jù)得失電子守恒和原子守恒可知反應的離子方程式為2MnO+5NO+6H+===2Mn2++5NO+3H2O,據(jù)此可知B、D錯誤,C正確。 9. Cu2S與一定濃度的HNO3反應,生成Cu(NO3)2、CuSO4、NO2、NO和H2O。當產(chǎn)物中n(NO2)∶n(NO)=1∶1時,下列說法正確的是 (  ) A.

55、產(chǎn)物中n[Cu(NO3)2]∶n[CuSO4]=1∶1 B.參加反應的n(Cu2S)∶n(HNO3)=1∶5 C.反應中Cu2S既作氧化劑,又作還原劑 D.1 mol Cu2S參加反應時有8 mol電子轉移 答案 A 解析 根據(jù)題意可寫出反應的化學方程式為2Cu2S+14HNO3===2Cu(NO3)2+2CuSO4+5NO2↑+5NO↑+7H2O,據(jù)此可知A正確、B錯誤。反應中Cu2S只作還原劑,C錯誤。1 mol Cu2S參加反應時有10 mol電子轉移,D錯誤。 10.鉻是人體必需的微量元素,它與脂類代謝有密切聯(lián)系,能增強人體內(nèi)膽固醇的分解和排泄,但鉻過量會引起污染,危害人類

56、健康。不同價態(tài)的鉻毒性不同,三價鉻對人體幾乎無毒,六價鉻的毒性約為三價鉻的100倍。下列敘述錯誤的是 (  ) A.發(fā)生鉻中毒時,可服用維生素C緩解毒性,因為維生素C具有還原性 B.K2Cr2O7可以氧化乙醇,該反應可用于檢查酒后駕駛 C.在反應Cr2O+I-+H+―→Cr3++I2+H2O中,氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為3∶2 D.污水中的Cr3+在溶解的氧氣的作用下可被氧化為Cr2O 答案 D 解析 維生素C具有還原性,可與六價鉻反應生成無毒的三價鉻;K2Cr2O7可將乙醇氧化為乙酸,同時反應后含鉻化合物顏色發(fā)生變化;C項反應中,氧化產(chǎn)物為I2

57、,還原產(chǎn)物為Cr3+,根據(jù)得失電子守恒可知二者的物質(zhì)的量之比為3∶2;Cr2O的氧化性比氧氣的氧化性強,氧氣不能將Cr3+氧化為Cr2O。 11.在熱的稀硫酸中溶解了11.4 g FeSO4固體,當加入50 mL 0.5 mol·L-1 KNO3溶液時,其中的Fe2+全部轉化成Fe3+,KNO3也完全反應并放出NxOy氣體。 (1)推算出x=________;y=________。 (2)配平該反應的方程式: FeSO4+____KNO3+____H2SO4===____K2SO4+____Fe2(SO4)3+____(NxOy)+____H2O(配平時x、y用具體數(shù)值表示,物質(zhì)填在中

58、)。 (3)反應中氧化產(chǎn)物是____________。 (4)用雙線橋法表示該反應中的電子轉移方向和數(shù)目:__________________________。 答案 (1)1 1 (2)6 2 4 1 3 2 NO↑ 4 (3)Fe2(SO4)3 (4) 解析 n(FeSO4)==0.075 mol n(KNO3)=0.05 L×0.5 mol·L-1=0.025 mol Fe2+轉化為Fe3+共失去0.075 mol電子,根據(jù)得失電子守恒原理,可知1 mol N原子得到3 mol電子,反應中N元素由+5價降為+2價,既得到的氧化物為NO。 12.含氮廢水進入水體中對環(huán)

59、境造成的污染越來越嚴重。某校環(huán)保小組的同學認為可以用金屬鋁將水中的NO還原成N2,從而消除氮污染。 (1)配平以下有關的離子反應方程式: NO+Al+H2O―→N2↑+Al(OH)3+OH- (2)以上反應中失電子的物質(zhì)是________,還原產(chǎn)物是________,每生成1 mol還原產(chǎn)物,將有________電子發(fā)生轉移。 (3)現(xiàn)需除去1 m3含氮0.3 mol的廢水中的NO(設氮元素都以NO的形式存在),則至少需要消耗金屬鋁的物質(zhì)的量為________。 (4)你對以上治理污染的方案有何評價? 答案 (1)6 10 18 3 10 6 (2)Al N2 10 mol (3)

60、0.5 mol (4)治理后的廢水中含Al3+較多,產(chǎn)生新的污染,危害人體健康 解析 (1)用化合價升降法配平。在該反應中,氧化劑(2O→2),化合價降低的總數(shù)為10;還原劑(A→A3+),化合價升高的總數(shù)為3。由此先確定氧化劑與還原產(chǎn)物、還原劑與氧化產(chǎn)物的化學計量數(shù)。由電荷守恒確定OH-的化學計量數(shù),最后用觀察法配平其他物質(zhì)。(2)在該反應中,失電子的物質(zhì)是Al,還原產(chǎn)物是N2。生成1 mol N2時,轉移電子的物質(zhì)的量是1 mol×2×(5-0)=10 mol。(3)設需要鋁的物質(zhì)的量為x,由得失電子守恒可知:0.3 mol×(5-0)=3x,解得x=0.5 mol。(4)應綜合考慮治理

61、成本、是否產(chǎn)生新的污染等問題。如長期飲用含Al3+較多的水,使人易患癡呆癥等。 13.碘化鈉是實驗室中常用的分析試劑,工業(yè)上用鐵屑還原法制備NaI的流程如圖所示。 請回答下列問題。 (1)判斷反應①中碘是否反應完全的方法是___________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)操作Ⅰ的名稱是________。 (3)反應①的離子方程式為____________________________。 (4)反應②中

62、NaIO3被Fe單質(zhì)還原為NaI,同時生成Fe(OH)3,該反應的化學方程式是 ____________________________________________;在該反應中若有99 g NaIO3被還原,則轉移電子的物質(zhì)的量為________mol。 答案 (1)取少量反應后的溶液于試管中,滴入幾滴淀粉溶液,若溶液未變藍,則證明碘已反應完全;反之,碘未反應完全(或取少量反應后的溶液于試管中,滴入幾滴CCl4,振蕩、靜置,若下層液體呈無色,證明碘已反應完全;若下層液體呈紫紅色,證明碘未反應完全) (2)過濾 (3)3I2+6OH-===5I-+IO+3H2O (4)2Fe+Na

63、IO3+3H2O===2Fe(OH)3↓+NaI 3 解析 (2)操作Ⅰ顯然是為了除去過量的鐵粉和反應生成的Fe(OH)3沉淀,因此采用過濾的方法。(3)和(4)根據(jù)得失電子守恒和元素守恒可寫出反應的離子(化學)方程式。由于1 mol NaIO3被還原為NaI轉移6 mol電子,故99 g(0.5 mol)NaIO3被還原時轉移3 mol電子。 14.小明為驗證NO2的氧化性和NO的還原性,設計了如下裝置制取NO2和NO,并驗證其性質(zhì),裝置圖如下: (1)寫出甲中反應的離子方程式:___________________________________________ _______

64、_________,乙中的現(xiàn)象是________________________________________, 可證明NO2的氧化性;在丙中鼓入空氣后現(xiàn)象是_____________________________ ________________________________________________________________________,可證明NO的還原性。 (2)實驗前丙中充滿水的作用是___________________________________________ ___________________________________________

65、_____________________________。 (用反應方程式和簡要文字回答)。 (3)小華對小明的實驗設計提出了質(zhì)疑,他認為乙中的現(xiàn)象不足以證明NO2的氧化性,他的理由是_________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 你認為怎樣才能準確證明NO2的氧化性?(簡要回答出原理和現(xiàn)象即可) ____________________________

66、____________________________________________。 答案 (1)Cu+4H++2NO===Cu2++2NO2↑+2H2O 溶液變渾濁 有紅棕色氣體生成 (2)3NO2+H2O===2HNO3+NO,制取NO,并用排水法收集NO (3)NO2和水反應生成的HNO3是一種強氧化性酸,可將Na2S氧化,使溶液變渾濁 可將干燥的NO2與干燥的H2S氣體混合,若有淡黃色固體生成,即可證明NO2的氧化性 解析 本題利用Cu與濃HNO3的反應制取NO2,再利用NO2與水的反應制NO;分別在不同的裝置中檢驗它們的性質(zhì),在小明的實驗設計中乙裝置不能區(qū)分NO2和HNO3是誰氧化了Na2S,故應在無水的環(huán)境中檢驗NO2的氧化性。 15.Cu2S是火法煉銅的重要原料之一,下面是由Cu2S冶煉銅及制取CuSO4·5H2O的流程圖。 Cu2SCuCu2O、CuOAB膽礬 (1)Cu2S中銅元素的化合價為________,火法煉銅的反應原理是______________________________________(用化學方程式表示)。 (2)向Cu2O、

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