土壤環(huán)境調(diào)查與分析
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1、土壤環(huán)境調(diào)查與分析,土壤基本知識(shí),連續(xù)覆被于地球陸地表面具有肥力的疏松物質(zhì),是隨著氣候、生物、母質(zhì)、地形和時(shí)間因素變化而變化的歷史自然體。 一、土壤組成 地球表層的巖石經(jīng)過風(fēng)化作用,逐漸破壞成疏松的、大小不等的礦物顆粒(稱為母質(zhì))。 而土壤是在母質(zhì)、氣候、生物、地形、時(shí)間等多種成土因素綜合作用下形成和演變而成的。 土壤組成很復(fù)雜,總體來說是由礦物質(zhì)、動(dòng)植物殘?bào)w腐解產(chǎn)生的有機(jī)質(zhì)、水分和空氣等固、液、氣三相組成的。,(一)土壤礦物質(zhì),1.土壤礦物質(zhì)的礦物組成,1)原生礦物質(zhì):它是各種巖石經(jīng)受不同的物理風(fēng)化,仍遺留在土壤中的一類礦物,其原來的化學(xué)組成沒有改變。 2)次生礦物質(zhì):它大多是由原生礦物質(zhì)經(jīng)
2、風(fēng)化后形成的新礦物。,2.土壤礦物質(zhì)的化學(xué)組成,土壤礦物質(zhì)元素的相對(duì)含量與地球表面巖石圈元素的平均含量及其化學(xué)組成相似。,(二)土壤有機(jī)質(zhì),,(三)土壤水和空氣,二、土壤性質(zhì),吸附性 與土壤中膠體物質(zhì)密切相關(guān) 酸堿性 受生物、氣候、地質(zhì)、水文條件綜合影響 極酸性 pH 4.5 極堿性 pH 9.5 強(qiáng)酸性 pH4.55.5 強(qiáng)堿性 pH 8.59.5 酸性 pH5.56.0 堿性 pH7.58.5 酸性 pH6.06.5 弱堿性 pH7.07.5 中性土 pH6.57.0 我國(guó)土壤pH大多在458.5范圍內(nèi),并呈東南酸西北堿的規(guī)律 氧化-還原性 土壤游離氧和高價(jià)金屬離子是氧化劑;土壤有
3、機(jī)質(zhì)分解產(chǎn)物是還原劑,三、土壤背景值,定義:指在未受或少受人類活動(dòng)影響下,尚未受或少受污染和破壞的土壤中元素的含量。 是判斷土壤是否受到污染或污染程度的標(biāo)志 土壤元素背景值的表達(dá)方式目前還不統(tǒng)一,有幾種方法,但我國(guó)用得較多的一種是用土壤樣品平均值加減兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。即: B = x2S,調(diào)查和研究土壤背景值是一項(xiàng)巨大的系統(tǒng)過程,監(jiān)測(cè)任務(wù)艱苦細(xì)致,工作量龐大 中國(guó)七五期間組織了中國(guó)土壤環(huán)境背景值研究,作為國(guó)家重點(diǎn)科技攻關(guān)項(xiàng)目 中國(guó)土壤元素背景值記錄了全國(guó)除臺(tái)灣以外的30個(gè)省、市、自治區(qū)的41個(gè)土壤類型、60多種元素的分布,采樣遍布全國(guó)2600多個(gè)縣市,深入海島、高山、荒原、森林,取得的原始數(shù)據(jù)
4、以千萬計(jì),信息十分豐富,四 土壤污染,定義:當(dāng)進(jìn)入土壤的污染物質(zhì)量和速度超過土壤能承受的容量和凈化速度時(shí),就破壞了土壤環(huán)境的自然動(dòng)態(tài)平衡,使污染物的積累逐漸占據(jù)優(yōu)勢(shì),引起土壤的組成、結(jié)構(gòu)、性狀改變,功能失調(diào),質(zhì)量下降,導(dǎo)致土壤環(huán)境污染。,,污染源 天然污染源:礦物風(fēng)化后自然擴(kuò)散,火山爆發(fā)后降落的火山灰等。 人為污染源:不合理地使用農(nóng)藥、化肥,污水灌溉,使用不符合標(biāo)準(zhǔn)的污泥,城市垃圾及工業(yè)廢渣等,固體廢物隨意堆放或填埋,以及大氣沉降物等。 污染物:化學(xué)污染物、生物類污染物、放射性污染物,土壤污染后果:土壤的組成、結(jié)構(gòu)、形狀改變,功能失調(diào),質(zhì)量和生產(chǎn)力下降 土壤污染的危害:對(duì)空氣和水體造成二次污染
5、,還會(huì)進(jìn)入食物鏈,危害人體健康,目前我國(guó)受鎘、砷、鉻、鉛等重金屬污染的耕地面積近2000萬hm2,調(diào)查結(jié)果表明,75的縣已受到不同程度的重金屬污染的潛在威脅,而且污染趨勢(shì)仍在加重。,土壤污染危害經(jīng)濟(jì)損失,對(duì)于各種土壤污染造成的經(jīng)濟(jì)損失,目前尚缺乏系統(tǒng)的調(diào)查資料。僅以土壤重金屬污染為例,全國(guó)每年就因重金屬污染而減產(chǎn)糧食超過1000萬t,另外被重金屬污染的糧食每年也多達(dá)1200萬t,合計(jì)經(jīng)濟(jì)損失至少200億元。 對(duì)于農(nóng)藥和有機(jī)物污染、放射性污染、病原菌污染等其他類型的土壤污染所導(dǎo)致的經(jīng)濟(jì)損失,目前尚難以估計(jì)。但是,這些類型的污染問題在國(guó)內(nèi)確實(shí)存在,甚至也很嚴(yán)重。,土壤污染危害農(nóng)作物品質(zhì)下降,我國(guó)大
6、多數(shù)城市近郊土壤都受到了不同程度的污染,有許多地方糧食、蔬菜、水果等食物中鎘、鉻、砷、鉛等重金屬含量超標(biāo)和接近臨界值。據(jù)報(bào)道,1992年全國(guó)有不少地區(qū)已經(jīng)發(fā)展到生產(chǎn)“鎘米”的程度,每年生產(chǎn)的“鎘米”多達(dá)數(shù)億千克。僅沈陽某污灌區(qū)被污染的耕地已多達(dá)2500hm2,致使糧食遭受嚴(yán)重的鎘污染,稻米的含鎘濃度高達(dá)0.41.0mg/kg。江西省某縣多達(dá)44的耕地遭到污染,并形成670hm2的“鎘米”區(qū)。 據(jù)南京環(huán)保所報(bào)道,南京市的市售蔬菜幾乎都受到一定程度的硝酸鹽污染。其中,大白菜和青菜的硝酸鹽污染最重,其次為菠菜;蘿卜的污染相對(duì)較輕。北京、上海等大中城市蔬菜污染超標(biāo)也十分普遍。,土壤污染危害人體健康影響
7、,土壤污染會(huì)使污染物在植(作)物體中積累,并通過食物鏈富集到人體和動(dòng)物體中,危害人畜健康,引發(fā)癌癥和其他疾病等。 五、土壤質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GBl56181995) 無公害農(nóng)產(chǎn)品蔬菜產(chǎn)地土壤環(huán)境質(zhì)量指標(biāo)(GBT184072001) 無公害農(nóng)產(chǎn)品茶葉產(chǎn)地土壤環(huán)境質(zhì)量指標(biāo)(NY50202001),土壤監(jiān)測(cè)方案是在調(diào)查研究的基礎(chǔ)上,通過綜合分析,確定監(jiān)測(cè)目的、計(jì)劃監(jiān)測(cè)采樣與布點(diǎn)、選擇監(jiān)測(cè)方法、建立質(zhì)量保證程序和措施、提出監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)處理要求,最終全面安排實(shí)施計(jì)劃 1.現(xiàn)狀監(jiān)測(cè) 判斷土壤是否被污染以及污染程度、狀況,預(yù)測(cè)發(fā)展變化趨勢(shì);對(duì)建設(shè)項(xiàng)目積累背景值,為監(jiān)督變化和影響建立基準(zhǔn),土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)
8、測(cè)方案,一、監(jiān)測(cè)目的,土壤分類,類土壤:國(guó)家規(guī)定的自然保護(hù)區(qū)、集中式生活飲用水水源地、茶園、牧場(chǎng)和其他保護(hù)地區(qū)土壤,質(zhì)量基本保持自然背景水平。執(zhí)行一級(jí)標(biāo)準(zhǔn) 類土壤:一般農(nóng)田、蔬菜地、茶園、果園、牧場(chǎng)等土壤,質(zhì)量基本不對(duì)植物和環(huán)境造成危害和污染。執(zhí)行二級(jí)標(biāo)準(zhǔn) 類土壤:林地土壤及污染物容量較大的高背景值土壤,礦山附近土壤,質(zhì)量基本不對(duì)植物和環(huán)境造成危害和污染。執(zhí)行三級(jí)標(biāo)準(zhǔn),2.土壤污染事故監(jiān)測(cè): 由于廢氣、廢水、廢渣、污泥對(duì)土壤造成了污染,或者使土壤結(jié)構(gòu)與性質(zhì)發(fā)生了明顯地變化,或者對(duì)作物造成了傷害,需要調(diào)查分析主要污染物,確定污染的來源、范圍和程度,為行政主管部門采取對(duì)策提供科學(xué)依據(jù)。 3.污染物
9、土地處理的動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè) 在進(jìn)行污水、污泥土地利用、固體廢棄物的土地處理過程中,把許多無機(jī)和有機(jī)污染物質(zhì)帶入土壤,其中有的污染物質(zhì)殘留在土壤中,并不斷地積累,它們的含量是否達(dá)到了危害的臨界值,需要進(jìn)行定點(diǎn)長(zhǎng)期動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè),以既能充分利用土地的凈化能力,又防止土壤污染,保護(hù)土壤生態(tài)環(huán)境,4.土壤背景值調(diào)查 通過分析測(cè)定土壤中某些元素的含量,確定這些元素的背景值水平和變化,了解元素的豐缺和供應(yīng)狀況,為保護(hù)土壤生態(tài)環(huán)境、合理施用微量元素及地方病因的探討與防治提供依據(jù),二、資料的收集,土壤污染與所處的自然環(huán)境有關(guān)土壤類型、土壤環(huán)境背景值;地表水和地下水、地質(zhì)條件、水土流失等 土壤污染與社會(huì)環(huán)境有關(guān),特別是工業(yè)生
10、產(chǎn)與廢棄物排放密切相關(guān);與污染源分布、工農(nóng)業(yè)空間布局有關(guān),農(nóng)業(yè)土地利用類型,施用農(nóng)藥、化肥的累積情況,和農(nóng)業(yè)機(jī)械的使用(油料、電池)等,三、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目,背景值調(diào)查研究是為了了解土壤中各種元素的含量水平,要求測(cè)定項(xiàng)目多。 污染事故監(jiān)測(cè)僅測(cè)定可能造成土壤污染的項(xiàng)目。 土壤質(zhì)量監(jiān)測(cè)測(cè)定那些影響自然生態(tài)和植物正常生長(zhǎng)及危害人體健康的項(xiàng)目。,農(nóng)田土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范規(guī)定 必測(cè)項(xiàng)目:土壤環(huán)境質(zhì)量規(guī)定的11項(xiàng) 選擇必測(cè)項(xiàng)目:在土壤中積累較多、對(duì)農(nóng)業(yè)危害較大、影響范圍廣、毒性較重的污染物 選擇項(xiàng)目:新納入的在土壤中積累較少的污染物;因污染導(dǎo)致改變的土壤形狀指標(biāo)和農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境指標(biāo) 后兩類包括鐵、錳、總鉀、有機(jī)
11、質(zhì)、總氮、有效磷、水分、總硒、有效硼、總硼、總鉬、氟化物、礦物油、苯并(a)芘、全鹽量,土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) (GB15618-1995) 包括11項(xiàng):pH值、鎘、汞、砷、銅、鉛、鉻、鋅、鎳、六六六、滴滴涕 無公害農(nóng)產(chǎn)品蔬菜產(chǎn)地土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) (GB/T18407-2001)包括總汞、總砷、鉛、鎘、鉻(六價(jià))和六六六、滴滴涕 無公害農(nóng)產(chǎn)品茶葉產(chǎn)地土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) (NY5020-2001)包括pH值、汞、砷、鉛、鎘、鉻、銅,四、采樣點(diǎn)的布設(shè),1.采樣點(diǎn)布設(shè)原則 土壤特性:土壤是一個(gè)開放的緩沖動(dòng)力學(xué)體系,與外界環(huán)境不斷進(jìn)行能量和物質(zhì)交換;但總體相對(duì)穩(wěn)定,分布不均勻 基本原則 合理劃分采樣單元,大單
12、元分成相對(duì)均勻的小單元,設(shè)立對(duì)照單元 考慮污染源類型,就近監(jiān)測(cè)、重點(diǎn)監(jiān)測(cè) 避開田邊、溝邊、路邊、肥堆邊和水土流失嚴(yán)重、表層土嚴(yán)重破壞地點(diǎn),2.采樣點(diǎn)數(shù)量,采樣點(diǎn)數(shù)取決于監(jiān)測(cè)目的、范圍大小、環(huán)境狀況、監(jiān)測(cè)單元數(shù)量、經(jīng)費(fèi)和時(shí)間等。 “中國(guó)土壤背景值調(diào)查研究”提出的監(jiān)測(cè)點(diǎn)數(shù)估算公式 式中:n:每個(gè)采樣單元最少采樣點(diǎn)數(shù) s:樣本相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差,即變異系數(shù) t:置信因子,置信水平95%時(shí),t=1.96 d:允許偏差,抽樣精度80%時(shí),d=0.2,3 采樣點(diǎn)布設(shè)方法,對(duì)角線布點(diǎn)法 適用于面積較小,地勢(shì)平坦的污灌或污染河水灌溉田塊,自進(jìn)水口劃對(duì)角線,均分35段,在區(qū)段中心取樣,梅花形布點(diǎn)法 適用于面積較
13、小、地勢(shì)平坦,土壤物質(zhì)和污染程度較均勻田塊。中心點(diǎn)在對(duì)角線交點(diǎn),一般設(shè)510個(gè)點(diǎn),棋盤式布點(diǎn)法 適用于中等面積,地勢(shì)平坦,地形完整開闊,但土壤較不均勻田塊,10點(diǎn)以上。受固體廢物污染土壤20點(diǎn)以上,蛇形布點(diǎn)法 適用于面積較大,地勢(shì)不很平坦,土壤不夠均勻的田塊布點(diǎn)數(shù)量較多,其他土壤采樣點(diǎn)布設(shè)方法 放射性布點(diǎn)法 適用于大氣污染型土壤,以大氣污染源為中心,向周邊分布,近密遠(yuǎn)疏,主導(dǎo)風(fēng)向的下風(fēng)向適當(dāng)加密 網(wǎng)格布點(diǎn)法 適用于地形平緩的的地塊,類似于大氣采樣和環(huán)境噪聲監(jiān)測(cè)的均勻布點(diǎn),主要用于受農(nóng)用化學(xué)品污染的土壤監(jiān)測(cè),以及土壤背景值調(diào)查,五、監(jiān)測(cè)方法,六、農(nóng)田土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià),1.評(píng)價(jià)參數(shù) 單項(xiàng)污染指數(shù)=
14、 綜合污染指數(shù) = 單項(xiàng)污染積累指數(shù)= 污染物超標(biāo)倍數(shù) =,污染樣本超標(biāo)率(%) = 污染面積超標(biāo)率(%) = 污染物分擔(dān)率(%) =,2.評(píng)價(jià)方法 一般以單項(xiàng)污染指數(shù)評(píng)價(jià)為主 在縱向、橫向比較時(shí),利用綜合評(píng)價(jià)指數(shù) 土壤污染分級(jí)以p綜為依據(jù),土壤樣品的采集與加工管理,一、土壤樣品的采集 (一)土壤樣品的類型、采樣深度及采樣量 1.混合樣品 如果只是一般了解土壤污染狀況,對(duì)種植一般農(nóng)作物的耕地,只需采集020cm耕作層土壤,對(duì)于種植果林類農(nóng)作物的耕地,采集060cm耕作層土壤。每個(gè)土壤單元設(shè) 37 個(gè)采樣區(qū),單個(gè)采樣區(qū)可以是自然分割的一個(gè)田塊,也可以由多個(gè)田塊所構(gòu)成,其范圍以 200m2
15、00m 左右為宜。將在一個(gè)采樣單元內(nèi)各采樣分點(diǎn)采集的土樣混合均勻制成混合樣?;旌蠘恿客^大,需要用四分法棄取,最后留下12kg,裝入樣品袋。,2.剖面樣品: 如果要了解土壤污染深度,則應(yīng)按土壤剖面層次分層采樣。土壤剖面指地面向下的垂直土體的切面。在垂直切面上可觀察到與地面大致平行的若干層具有不同顏色、性狀的土層。,根據(jù)土壤剖面顏色、結(jié)構(gòu)、質(zhì)地、松緊度、溫度、植物根系分布等劃分土層,并進(jìn)行仔細(xì)觀察,將剖面形態(tài)、特征自上而下逐一記錄。隨后在各層最典型的中部自下而上逐層用小土鏟切取一片片土壤樣,每個(gè)采樣點(diǎn)的取樣深度和取樣量應(yīng)一致。將同層次土壤混合均勻,各取1kg土樣,分別裝入樣品袋。,土壤剖面點(diǎn)位
16、不得選在土類和母質(zhì)交錯(cuò)分布的邊緣地帶或土壤剖面受破壞的地方;剖面的觀察面要向陽。,采樣的深度,,,(二).采樣時(shí)間,為了解土壤污染狀況,可隨時(shí)采集樣品進(jìn)行測(cè)定。 如需同時(shí)掌握在土壤上生長(zhǎng)的作物受污染狀況,可依季節(jié)變化或作物收獲期采集。<<農(nóng)田土壤監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范規(guī)定,一般土壤在農(nóng)作物收獲期采樣測(cè)定。,(三).采樣方法,采樣筒取樣; 土鉆取樣; 挖坑取樣。,(四).采樣量,由于測(cè)定所需的土樣是多點(diǎn)混合而成的,取樣量往往較大,而實(shí)際供分析的土樣不需太多,一般只需1-2Kg。因此對(duì)所得混合樣可反復(fù)按四分法棄取,最后留下所需的土量,裝入塑料袋或布袋內(nèi),貼上標(biāo)簽備用,(五)采樣注意事項(xiàng),(1)采樣同時(shí),填寫
17、土壤樣品標(biāo)簽、采樣記錄、樣品登記表。土壤標(biāo)簽一式兩份,一份放人樣品袋內(nèi),一份扎在袋口,并于采樣結(jié)束時(shí)在現(xiàn)場(chǎng)逐項(xiàng)逐個(gè)檢查。 (2)測(cè)定重金屬的樣品,盡量用竹鏟、竹片直接采集樣品,或用鐵鏟、土鉆挖掘后,用竹片刮去與金屬采樣接觸的部分,再用竹鏟或竹片采集土樣,(六)土壤背景值樣品采集,1.布點(diǎn)原則,2.注意事項(xiàng),1) 同一類型土壤應(yīng)有35個(gè)以上的重復(fù)樣點(diǎn),以更檢驗(yàn)本底值的可靠性。 2) 土壤本底調(diào)查采樣時(shí),要特別注意成土母質(zhì)的作用。因?yàn)椴煌寥滥纲|(zhì)常使土壤的元素組成和含量發(fā)生很大的差異。與污染土壤采樣不同之處是,同一個(gè)樣點(diǎn)并不強(qiáng)調(diào)采集多點(diǎn)混合樣,而是選取發(fā)育典型、代表性強(qiáng)的土壤采樣。 3) 采樣深度
18、,一般采集一米以內(nèi)的表土和心土,對(duì)于發(fā)育完好的典型剖面,應(yīng)按層分別采樣,以研究各種元素在土壤中的分配,,樣品流轉(zhuǎn) 裝運(yùn)前核對(duì) 在采樣現(xiàn)場(chǎng)樣品必須逐件與樣品登記表、樣品標(biāo)簽和采樣記錄進(jìn)行核對(duì),核對(duì)無誤后分類 裝箱。 運(yùn)輸中防損 運(yùn)輸過程中嚴(yán)防樣品的損失、混淆和沾污。對(duì)光敏感的樣品應(yīng)有避光外包裝。 樣品交接 由專人將土壤樣品送到實(shí)驗(yàn)室,送樣者和接樣者雙方同時(shí)清點(diǎn)核實(shí)樣品,并在樣品交接單上簽字確認(rèn),樣品交接單由雙方各存一份備查。,二、土壤樣品的加工與管理,(一)樣品加工處理 風(fēng)干 磨細(xì) 過篩 混合 分裝 制樣 目的: 除去非土部分,使測(cè)定結(jié)果能代表土壤本身的組成; 有利于樣品長(zhǎng)期保存; 使分
19、析時(shí)稱取的樣品具有較高的代表性,,,,,,1.土樣的風(fēng)干 測(cè)定游離揮發(fā)酚、硫化物、氰化物、油類、某些農(nóng)藥、烷基汞引起揮發(fā)分解的物質(zhì),需要不經(jīng)風(fēng)干的新鮮土樣。把雜質(zhì)除掉后,對(duì)原樣進(jìn)行分析。 大多土樣需要風(fēng)干,風(fēng)干的土樣比較容易混合均勻。重復(fù)性準(zhǔn)確性都比較好。,2.磨碎與過篩,一般處理方法:將風(fēng)干樣在有機(jī)玻璃板或木板上用錘、滾、棒壓碎,并除去碎石、砂礫及植物殘?bào)w后,用四分法分取所需土樣量,使其全部通過20目尼龍篩。 過篩后的土樣全部置于聚乙烯薄膜上,充分混勻,用四分法分成兩份,一份交樣品庫(kù)存放,可用于土壤pH值、陽離子交換量等項(xiàng)目測(cè)定用;另一個(gè)份繼續(xù)用四分法縮分成兩份,一份備用,一份研磨至全部通過
20、60目(0.25mm)或100目(0.15mm)孔徑尼龍篩,充分混合均勻后備用。 通過60目孔徑篩的土壤樣品,用于農(nóng)藥、土壤有機(jī)質(zhì)、土壤全氮量等項(xiàng)目的測(cè)定; 通過100目孔徑篩的土壤樣品用于元素分析。,3.篩的目數(shù)與孔徑的關(guān)系,在分析工作中所用的篩子有兩種:一種以篩孔直徑大小表示,如孔徑為2mm、1mm、0.5mm等;另一種以每英寸長(zhǎng)度上的孔數(shù)表示。如每英寸長(zhǎng)度上有40孔,為40目篩子(或稱40號(hào)篩子)??讛?shù)愈多,孔徑愈小。篩目與孔徑之間的關(guān)系可用下列簡(jiǎn)式表示: 篩孔直徑(mm)16/每英寸孔數(shù),,樣品分裝 研磨混勻后的樣品,分別裝于樣品袋或樣品瓶,填寫土壤標(biāo)簽一式兩份,瓶?jī)?nèi)或袋內(nèi)一份, 瓶
21、外或袋外貼一份。 注意事項(xiàng) 制樣過程中采樣時(shí)的土壤標(biāo)簽與土壤始終放在一起,嚴(yán)禁混錯(cuò),樣品名稱和編碼始終不變; 制樣工具每處理一份樣后擦抹(洗)干凈,嚴(yán)防交叉污染; 分析揮發(fā)性、半揮發(fā)性有機(jī)物或可萃取有機(jī)物無需上述制樣,用新鮮樣按特定的方法進(jìn)行樣品前處理。,,新鮮樣品的保存 對(duì)于易分解或易揮發(fā)等不穩(wěn)定組分的樣品要采取低溫保存的運(yùn)輸方法,并盡快送到實(shí)驗(yàn)室分析測(cè)試。測(cè)試項(xiàng)目需要新鮮樣品的土樣,采集后用可密封的聚乙烯或玻璃容器在 4以下避光保存,樣品要充滿容器。避免用含有待測(cè)組分或?qū)y(cè)試有干擾的材料制成的容器盛裝保存樣品,測(cè)定有機(jī)污染物用的土壤樣品要選用玻璃容器保存。,二、樣品管理,土壤樣品管理包括土
22、樣加工處理、分裝、分發(fā)過程中的管理和樣品入庫(kù)保存管理。必須建立嚴(yán)格的管理制度和崗位責(zé)任制。 保存原則 1)一般土壤樣品需保存半年至一年,以備必要時(shí)查核之用。 2)儲(chǔ)存樣品應(yīng)盡量避免日光、潮濕、高溫和酸堿氣體等的影響。 3)玻璃材質(zhì)容器是常用的優(yōu)質(zhì)貯器,聚乙烯塑料容器也屬美國(guó)環(huán)保局推薦容器之一。 4)將風(fēng)干土樣、沉積物或標(biāo)準(zhǔn)土樣等貯存于潔凈的玻璃或聚乙烯容器之內(nèi)。在常溫、陰涼、干燥、避陽光、密封(石臘涂封)條件下保存30個(gè)月是可行的。,,質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的目的是為了保證所產(chǎn)生的土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)資料具有代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性。質(zhì)量控制涉及監(jiān)測(cè)的全部過程。 實(shí)
23、驗(yàn)室質(zhì)量控制 精密度控制 測(cè)定率 每批樣品每個(gè)項(xiàng)目分析時(shí)均須做 20%平行樣品;當(dāng) 5 個(gè)樣品以下時(shí),平行樣不少于 1 個(gè)。,測(cè)定方式 由分析者自行編入的明碼平行樣,或由質(zhì)控員在采樣現(xiàn)場(chǎng)或?qū)嶒?yàn)室編入的密碼平行樣。 合格要求 平行雙樣測(cè)定結(jié)果的誤差在允許誤差范圍之內(nèi)者為合格。允許誤差范圍見表 13-1。對(duì)未列出允許誤差的方法,當(dāng)樣品的均勻性和穩(wěn)定性較好時(shí),參考表 13-2 的規(guī)定。當(dāng)平行雙樣測(cè)定合格率低于 95%時(shí),除對(duì)當(dāng)批樣品重新測(cè)定外再增加樣品數(shù) 10%20%的平行樣,直至平行雙樣測(cè)定合格率大于 95%。,準(zhǔn)確度控制 使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣品 例行分析中,每批要帶測(cè)質(zhì)控平行雙樣,在測(cè)定的精密
24、度合格的前提下,質(zhì)控樣測(cè)定值必須落在質(zhì)控樣保證值(在 95%的置信水平)范圍之內(nèi),否則本批結(jié)果無效,需重新分析測(cè)定。 加標(biāo)回收率的測(cè)定 當(dāng)選測(cè)的項(xiàng)目無標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣品時(shí),可用加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)來檢查測(cè)定準(zhǔn)確度。 加標(biāo)率:在一批試樣中,隨機(jī)抽取 1020試樣進(jìn)行加標(biāo)回收測(cè)定。樣品數(shù)不足 10 個(gè)時(shí),適當(dāng)增加加標(biāo)比率。每批同類型試樣中,加標(biāo)試樣不應(yīng)小于 1 個(gè)。,加標(biāo)量:加標(biāo)量視被測(cè)組分含量而定,含量高的加入被測(cè)組分含量的 0.51.0 倍,含量低的加 23 倍,但加標(biāo)后被測(cè)組分的總量不得超出方法的測(cè)定上限。加標(biāo)濃度宜高,體積應(yīng)小,不應(yīng)超過原試樣體積的 1%,否則需進(jìn)行體積校正。 合格要求:加標(biāo)回收率
25、應(yīng)在加標(biāo)回收率允許范圍之內(nèi)。加標(biāo)回收率允許范圍見表 13-2。當(dāng)加標(biāo)回收合格率小于 70%時(shí),對(duì)不合格者重新進(jìn)行回收率的測(cè)定,并另增加 1020的試樣作加標(biāo)回收率測(cè)定,直至總合格率大于或等于 70%以上。,土壤樣品的預(yù)處理和測(cè)定方法,需要處理成液體狀態(tài)和將欲測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)檫m合測(cè)定方法要求的形態(tài)、濃度,以及消除共存組分的干擾。 土壤樣品的預(yù)處理方法主要有分解法和提取法;前者用于元素的測(cè)定,后者用于有機(jī)污染物和不穩(wěn)定組分的測(cè)定。 土壤樣品分解方法有:酸分解法、堿熔分解法、高壓釜分解法、微波爐分解法等。分解法的作用是破壞土壤的礦物晶格和有機(jī)質(zhì),使待測(cè)元素進(jìn)入試樣溶液中。,1.預(yù)處理,2. 土壤樣品提取
26、方法,有機(jī)污染物的提取 有機(jī)溶劑,振蕩提取 有機(jī)溶劑,索氏提取器提取 常用溶劑:環(huán)己烷、石油醚、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷等 無機(jī)污染物的提取 用酸或水浸泡提取 3凈化和濃縮 凈化即分離,常用層析法、蒸餾法 濃縮采用濃縮器、蒸發(fā)器等,土壤監(jiān)測(cè)方法,包括樣品預(yù)處理和分析測(cè)定兩部分方法 農(nóng)田土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范規(guī)定了土壤監(jiān)測(cè)分析方法 選用監(jiān)測(cè)方法的原則 1 標(biāo)準(zhǔn)方法(國(guó)標(biāo)或部標(biāo)) 2 權(quán)威部門規(guī)定或推薦方法(如中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站編:土壤元素的近代分析方法、中科院南京土壤所編:土壤理化分析) 3 自選等效方法 但應(yīng)作標(biāo)準(zhǔn)樣品驗(yàn)證或比對(duì)實(shí)驗(yàn),其檢出限、準(zhǔn)確度、精密度不低于相應(yīng)的通用方法要求水平或待測(cè)
27、物準(zhǔn)確定量的要求。,土壤污染物的測(cè)定,一、土壤水分測(cè)定 過1mm篩孔土樣,105烘干至恒重 風(fēng)干土樣水分稱分析基水分;新鮮土樣水分稱烘干基水分 二、pH值測(cè)定 玻璃電極法測(cè)定土壤浸出液的pH值 10g土樣加25mL無二氧化碳蒸餾水,攪拌1分鐘,靜置30分鐘,測(cè)混濁液的pH值 注意避免空氣中氨、二氧化碳等酸堿氣體影響;風(fēng)干會(huì)帶來二氧化碳損失,三、可溶性鹽分的測(cè)定,定義:可溶性鹽分是用一定量的水從一定量的土壤中經(jīng)過一定時(shí)間浸提出的可溶解性鹽類 鹽類直接影響作物的萌發(fā)和生長(zhǎng) 可溶性鹽分測(cè)定方法:重量法、比重計(jì)法、電導(dǎo)率法、陰陽離子總和計(jì)算法等 重量法測(cè)定可溶性鹽分 1000g土樣加入500mL無二氧
28、化碳蒸餾水,振蕩提取,抽濾、濾液水浴蒸干、烘干。所得殘?jiān)眠^氧化氫去除有機(jī)物后,稱重,四、土壤金屬化合物測(cè)定,土壤金屬化合物測(cè)定與水體金屬化合物測(cè)定基本相同,主要差別是預(yù)處理和測(cè)定條件 主要方法 火焰原子吸收法:主要測(cè)定 銅、總鉻、鐵、錳、總鉀 石墨爐原子吸收法:主要測(cè)定鎘、鉛 氫化物-原子熒光法:主要測(cè)定總砷、總硒 分光光度法:主要測(cè)定總砷、總鉻、有效硼總硼、總鉬 冷原子吸收法:主要測(cè)定總汞,五、 有機(jī)污染物測(cè)定,土壤中有機(jī)污染物的測(cè)定廣泛使用氣相色譜法和色譜質(zhì)譜連用技術(shù) 樣品準(zhǔn)備:20g土壤樣品置于索氏提取器之中,用石油醚-丙酮(1:1)提取 對(duì)于六六六和滴滴涕的監(jiān)測(cè):使用帶電子捕獲檢測(cè)器
29、(ECD)的氣相色譜儀。 對(duì)苯并(a)芘的測(cè)定:采用紫外分光法、熒光分光法、高效液相色譜法等 樣品的處理:氯仿-水浴浸提,氧化鋁層析分離,,作業(yè) 1.什么是土壤背景值?土壤背景值的調(diào)查研究對(duì)環(huán)境保護(hù)和環(huán)境科學(xué)有何意義? 2.土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)有幾種布點(diǎn)方法?各適用于什么情況? 3.有一地勢(shì)平坦的田塊,由于用污水灌溉,土壤被鉛、汞和苯并芘污染,請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)監(jiān)測(cè)方案,包括布設(shè)采樣點(diǎn)。采集土樣。土樣制備和預(yù)處理,以及選擇分析測(cè)定方法。 4.用火焰原子吸收分光光度法測(cè)土壤中鎳。稱取風(fēng)干過篩土樣0.5000g(含水7.2%),經(jīng)消解后定容至50mL,用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)得此溶液鎳含量為30.0ug,求被測(cè)土壤中鎳的含量。,
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