專項(xiàng)12 化學(xué)反應(yīng)原理綜合題-2021年新高考復(fù)習(xí)化學(xué)階段性新題
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1、 2021?年新高考復(fù)習(xí)化學(xué)階段性新題精選專項(xiàng)特訓(xùn)(山東專用?·2?月期) 專項(xiàng)十二 化學(xué)反應(yīng)原理綜合題 1.(2021·?山東高三月考)乙烷裂解制乙烯具有成本低。收率高、投資少、污染小等優(yōu)點(diǎn)。目前裂解方法有 電催化、光催化裂解、直接裂解、氧氣或二氧化碳氧化乙烷裂解等?;卮鹣铝袉栴}: (1)乙烷直接裂解時溫度、壓強(qiáng)及平衡轉(zhuǎn)化率的關(guān)系如圖所示: (2)已知乙烷直接裂解、?CO???氧化裂解和?O??氧化裂解反應(yīng)如下: ①反應(yīng)的?ΔH
2、?_______(填“?>?”或“?”,下同)0,?p1?_______?p?2?。 ②T℃時,將乙烷與氦氣的混合氣體(乙烷的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為?m%?)通入一密閉容器中發(fā)生反應(yīng) C?H?(g) C?H?(g)?+?H?(g)?。平衡時容器壓強(qiáng)為?p?Pa?,此時乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率為?α,則乙烯的平衡分 2 6 2 4 2 壓為_______,反應(yīng)的平衡常數(shù)?K?p=?_______(用分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。 2 2 (Ⅰ)?C?H?(g) C?H?(g)?+?H?(g)?ΔH 2 6 2 4 2 1 (Ⅱ)?C
3、O?(g)?+?C?H?(g) 2 2 6 C?H?(g)?+?CO(g)?+?H?O(g)?ΔH 2?4?2 2 (Ⅲ)?2C?H?(g)?+?O?(g)=2C?H?(g)?+?2H?O(g)?ΔH 2 6 2 2 4 2 3 ①反應(yīng)?2CO(g)?+?O2?(g)=2CO?2?(g)?的?ΔH?=?_______(用含?ΔH?2?和?ΔH?3?的代數(shù)式表示)。 ②反應(yīng)(Ⅰ)、(Ⅱ)的平衡常數(shù)分別為?K1?、?K?2?,則反應(yīng)?CO2?(g)?+?H?2?(g) CO(g)?+?H?2O(g)?的平衡常數(shù)為 K?=?_____
4、__(用含?K?、?K?的代數(shù)式表示)。 1 2 ③在?800°C?時發(fā)生反應(yīng)(Ⅲ),乙烷的轉(zhuǎn)化率、乙烯的選擇性和收率隨投料比??n?(C?H n?(O?)????的變化關(guān)系如圖所示: ) 2 6 2 控制??n?(C?H n?(O?)???=2?,而不采用選擇性更高的 n?(O?)???=3.5?,除可防止積碳外,另一原因是_______; 2 6 2 ) n?(C?H?) 2?6 2 n?(O?)???
5、<2?時, n?(O ) n?(C?H?) 2 6 2 n?(C?H 2?6 2 ) 越小,乙烷的轉(zhuǎn)化率越大,乙烯的選擇性和收率越小的原因是_______。 ΔH??-2ΔH n?(O?) > 【答案】 < mα 100+mα p mα2p (1-α)(100+mα) K 2 3????????2???????K 1 n?(C?H 2?6 2 ) 為?2~3.5?時, 乙烯的收率幾乎不變 氧氣過量,乙烷發(fā)生了深度氧化,生成?CO?等其他物質(zhì) 【詳解
6、】 (1)①由圖示可知在同壓下,溫度升高乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),?H?>?0?;由反應(yīng) C?H?(g) C?H?(g)?+?H?(g)?可知,該反應(yīng)的正反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng),所以當(dāng)溫度相同時增大壓強(qiáng) 2 6 2 4 2 平衡逆向移動,乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率減小,由圖示可知?p1<p2,故答案為:>;<; ②設(shè)總物質(zhì)的量為100mol?,則乙烷為?m?mol?:由三段式 起 變 C?H?(g?) 2?6 m ma C?H?(g?)?+?H?(g?) 2?4?2 0?0 ma?ma
7、 可得平 終?m-ma ma ma 衡時乙烷、乙烯以及氫氣的?物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為:???m?-?ma ma ma 、 、 ;乙烯的分壓為 100?+?ma 100?+?ma 100?+?ma 100?+?ma???????????????????? p??(C?H?) p?÷ 100?+?ma???? =?????????????? = m?-?ma ma p?(C?H?)×?p?(H?) ′?p?;平衡常數(shù)?K?= 2 4 2 p 2 6 ????ma????2 ? è p 100?
8、+?ma ma?2p (1?-?α?)(100?+?ma?)?,故答案為: ma 100?+?ma ′?p?; ma?2p (1?-?α?)(100?+?ma?)?; (2)①由蓋斯定律有:?ΔH?=?ΔH?-2ΔH?,故答案為:?ΔH?-2ΔH?; 3 2 3 2 ②由題意有:目標(biāo)方程?CO2?(g)?+?H?2?(g) CO(g)?+?H?O(g)?等于方程(Ⅱ)-(Ⅰ),所以有?K?=?K2?,故答案 2?K 1 ③乙烷高溫氧化除生成乙烯外,還會生成?CO??、CO?2、C?及?CH 等。由圖
9、知,在投料比?2?£??n?(COH)?)?3.5 n 為:?K2?; K 1 2 6 4 2 (O?)???=?2?也剛好符合反應(yīng)的化學(xué) 時,隨著投料比增大,轉(zhuǎn)化率減小,選擇性增大,但收率幾乎不變; n?(C?H?) 2?6 n 2 計(jì)量數(shù)之比,??n?(C2H6?) n?(O?)?減小,氧氣增多,生成的乙烯還可能進(jìn)一步被氧化,生成?CO?等其他物質(zhì);故答案 2 n??(O?)???為?2~3.5?時,乙烯的收率幾乎不變;氧氣過量,乙烷發(fā)生了深度氧化,生成CO?等其他物質(zhì)。 為: n?(
10、C?H?) 2?6 2 2.(2021·?山東省濟(jì)南市萊蕪第一中學(xué)高三月考)NH3、NOx、SO2?處理不當(dāng)易造成環(huán)境污染,如果對這些氣 體加以利用就可以變廢為寶,既減少了對環(huán)境的污染,又解決了部分能源危機(jī)問題。 (l)硝酸廠常用催化還原方法處理尾氣。CH4?在催化條件下可以將?NO2?還原為?N2,已知: CH?(g)+2O?(g)=CO?(g)+2H?O(l) ΔH?=-890.3kJ?×?mol?-1?① 4 2 2 2 1 N?(g)+2O?(g)=2NO?(g) ΔH?=+67.7kJ?×?mol?-1?② 2 2 2 2 則反
11、應(yīng)?CH?4?(g)?+?2NO?2?(g)?=?CO?2?(g)?+?N?2?(g)?+?2H?2O ΔH=___________ (2)工業(yè)上利用氨氣生產(chǎn)氫氰酸(HCN)的反應(yīng)為:CH4(g)+NH3(g) HCN(g)+3H2(g)?ΔH>0 ①在一定溫度條件下,向?2L?恒容密閉容器中加入?2mol?CH4?和?2mol?NH3,初始壓強(qiáng)為?4×105Pa,平衡時?NH3 體積分?jǐn)?shù)為?30%,所用時間為?10min,則該時間段內(nèi)用?CH4?的濃度變化表示的反應(yīng)速率為 ___________mol·L?l·min?1,該溫度下平衡常數(shù)?Kp=___________
12、(用平衡分壓代替平衡濃度表示,分壓=總壓 ×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)),若保持溫度不變,再向容器中加入?CH4?和?H2?各?1mol,則再次平衡時?HCN?的體積分?jǐn)?shù) ___________(填“增大”“不變”或“減小”)。 ②其他條件一定,達(dá)到平衡時?NH3?轉(zhuǎn)化率隨外界條件?X?變化的關(guān)系如圖?1?所示,X?代表___________(填字 母代號)。 A.溫度 B.壓強(qiáng) C.原料中?CH4?與?NH3?的體積比 (3)某研究小組用?NaOH?溶液吸收尾氣中
13、的二氧化硫,將得到的Na2SO3?進(jìn)行電解生產(chǎn)硫酸,其中陰、陽膜組 合電解裝置如圖?2?所示,電極材料為石墨,A—E?分別代表生產(chǎn)中的原料或產(chǎn)品,b?表示___________(填“陰” 或“陽”)離子交換膜。陽極的電極反應(yīng)式為___________。 【答案】-958.0kJ·mol?1 3 4 0.025???7.5×109?Pa2???減小???B???陰???SO?2-?-2e?+H2O=2H++SO?2- 【分析】 (l)?根據(jù)蓋斯定律計(jì)算焓變; (2)?①利用“三段式”計(jì)算反應(yīng)速率、平衡常數(shù); ②根據(jù)平衡移動原理分
14、析; (3)?電解池中陰離子向陽極移動,陽極失電子發(fā)生氧化反應(yīng); 【詳解】 (l)①?CH?(g)+2O?(g)=CO?(g)+2H?O(l) 4 2 2 2 ΔH?=-890.3kJ?×?mol?-1 1 ②?N?(g)+2O?(g)=2NO?(g) 2 2 2 ΔH?=+67.7kJ?×?mol?-1 2 根據(jù)蓋斯定律①-②得?CH?4?(g)?+?2NO?2?(g)?=?CO?2?(g)?+?N?2?(g)?+?2H?2O ΔH=?-890.3kJ?×?mol-1?-67.7kJ?×?mol-1?=?-958.0
15、kJ·mol?1; (2)?① 初始(mol) 轉(zhuǎn)化(mol) CH?(g?)?+?NH?(g?) 4?3 2?2 x?x HCN?(g?)?+?3H?(g?) 2 0?0 x?3x 平衡(mol) 2?-?x 2?-?x x 3x 平衡時?NH3?體積分?jǐn)?shù)為?30%,則????2-x????=?0.3??,x=0.5mol,用?CH4?的濃度變化表示的反應(yīng)速率為 0.5???????? ??1.5?????? ?3 溫度下平衡常數(shù)?Kp=???5 ???=?7.5×1
16、09?Pa2;若保持溫度不變,再向容器中加入?CH 1.5???????? 1.5 4?+?2?x 0.5mol 5 =?0.025?mol·?L?l·min?1;初始壓強(qiáng)為?4×105Pa,則平衡后的壓強(qiáng)為?′?4?′105?Pa=?5×105Pa,該 2L?′10min 4 ′?5?′10?5?′?? ′?5?′105?÷ è?5 4 ′?5?′105?′ ′?5?′105 5 5 和?H2?各?1mol,相當(dāng)于加壓,則再次平衡時?HCN?的體積分?jǐn)?shù)減??; ②A.CH4(g)+NH3(g) HCN(g)+3H2(g)正反應(yīng)吸熱,升高溫度,平衡正向移動
17、,甲烷轉(zhuǎn)化率增大,所 以?X?不代表溫度,故不選?A; B.CH4(g)+NH3(g) HCN(g)+3H2(g),增大壓強(qiáng),平衡逆向移動,甲烷轉(zhuǎn)化率減小,所以?X?可以代表 3.?2021·?山東濰坊市·?壽光現(xiàn)代中學(xué)高三月考)CO2?和?CH4?是兩種主要的溫室氣體,以?CO2?和?CH4?為原料制 壓強(qiáng),故選?B; 3 4 C.原料中?CH4?與?NH3?的體積比越大,甲烷轉(zhuǎn)化率越小,所以?X?不代表?CH4?與?NH3?的體積比,故不選?C; (3)?電解?Na2SO3?溶液生產(chǎn)硫酸,SO32-在陽極發(fā)生氧化反應(yīng)生成?SO42-
18、,所以?SO32-應(yīng)該向陽極移動,b?表示陰 離子交換膜。陽極的電極反應(yīng)式為?SO?2-?-2e?+H2O=2H++SO?2-?。 【點(diǎn)睛】 “ 本題考查反應(yīng)熱計(jì)算、化學(xué)平衡計(jì)算、電解原理應(yīng)用,明確蓋斯定律、電解原理是解題關(guān)鍵,會利用?三段 式”計(jì)算平衡常數(shù),注意理解?Kp?的定義。 ( 造更高價(jià)值的化學(xué)產(chǎn)品是用來緩解溫室效應(yīng)的研究方向,回答下列問題: (1)工業(yè)上?CH4-H2O?催化重整是目前大規(guī)模制取合成氣(CO?和?H2?的混合氣)的重要方法,其原理為: 反應(yīng)Ⅰ:CH4(g)+H2O(g) 反應(yīng)Ⅱ:CO(g)+H2O(g)
19、 CO(g)+3H2(g)?Δ?H1=+206.4kJ·mol-1 CO2(g)+H2(g)?Δ?H2=-41kJ·mol-1 CH4(g)和?H2O(g)反應(yīng)生成?CO2(g)和?H2(g)的熱化學(xué)方程式是___________,反應(yīng)Ⅱ逆反應(yīng)活化能?Ea(逆)為 124kJ·mol-1,則該反應(yīng)的?Ea(正)活化能為___________kJ·mol-1。 (2)將等物質(zhì)的量?CH4(g)和?H2O(g)加入恒溫恒容的密閉容器中(壓強(qiáng)?100kPa),發(fā)生反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ,容器內(nèi) 氣體的壓強(qiáng)隨時間的變化如下表所示。 時間/min
20、0????60?????120 180 240 300 360 壓強(qiáng)/kPa 100??118 132 144 154 162 162 用單位時間內(nèi)氣體分壓的變化來表示反應(yīng)速率,即?v=?Δp Δt ,則反應(yīng)Ⅰ前?180min?內(nèi)平均反應(yīng)速率 v(CH4)=___________kPa·min-1(保留小數(shù)點(diǎn)后?2?位,下同),300min?時,測得氫氣壓強(qiáng)[p(H2)]為?105kPa,KP 為用氣體分壓表示的平衡常數(shù),分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),則反應(yīng)Ⅱ平衡常數(shù)?KP=___________
21、。 (3)若反應(yīng)Ⅱ的正、逆反應(yīng)速率分別可表示為?v?正=k?正?c(CO)·c(H2O);v?逆=k?逆?c(CO2)·c(H2),k?正、k?逆分別為正、 逆反應(yīng)速率常數(shù),c?為物質(zhì)的量濃度。一定溫度下,在體積為?1L?的恒容密閉容器中加入?4molH2O(g)和 4molCO(g)發(fā)生上述反應(yīng),測得?CO?和?CO2?的物質(zhì)的量濃度隨時間的變化如下圖所示。 ①下列說法中,說明上述反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是___________。 a、容器中的壓強(qiáng)不再變化時 b、v(H2O)=
22、v(H2) c、c(CO):c(H2O):c(CO2):c(H2)=1:1:4:4?d、n(CO):n(H2O)=1:1,保持不變 ②a?點(diǎn)時,v?逆:v?正=___________。 CO2(g)+4H2(g)??Δ?H=+165.4kJ·mol-1??? 83??? 0.12??? 9.47??? c??? 1 【答案】CH4(g)+2H2O(g) 0.0625 【詳解】 (1)反應(yīng)?CH4(g)+2H2O(g) CO2(g)+4H2(g)可由反應(yīng)?I+反應(yīng)?II?得到,根據(jù)蓋斯定律, 16
23、或 CH4(g)+2H2O(g) CO2(g)+4H2(g),?Δ?H=?Δ?H1+?Δ?H2=+206.4kJ·mol-1+(-41kJ·mol-1)=+165.4kJ·mol-1;根據(jù) Δ?H2=Ea(正)-Ea(逆)可得,Ea(正)=?Δ?H2+Ea(逆)=-41kJ·mol-1+124kJ·mol-1=83kJ·mol-1; (2)設(shè)?CH4?的壓強(qiáng)變化為?x,根據(jù)題意得: ,故??1 CH?(g?)?+ H?O?(g?) 4 2 1 1 x CO?(g?)?+?3H?(g?) 2 1?????????3 ΔV
24、 4-2=2 144kPa-100kPa=44kPa 2 =??????,解得 x??44kPa ??0.12?kPa·min-1;將等物質(zhì)的量?CH?(g)和?H?O(g)加入恒溫恒容的密閉容器中(壓 x=22KPa,v= Δp??22kPa = Δt??180min 4?2 強(qiáng)?100kPa),則?CH4(g)和?H2O(g)起始壓強(qiáng)均為?50kPa,設(shè)反應(yīng)?I?中?CH4?的壓強(qiáng)變化為?x,反應(yīng)?II?中?CO?壓強(qiáng) 的變化為?y,根據(jù)題意得: CH?(g)?+ H?O(g) C
25、O(g)?+?3H?(g) 起始(kPa) 變化(kPa) 終止(kPa) 4 50 x 50-x 2 50 x 50-x 0 x x 2 0 3x 3x CO(g)?+ H?O(g) CO?(g)?+?H?(g) 2 2 2 起始(kPa) 變化(kPa) 終止(kPa) x y x-y 50-x y 50-x-y 0 y y 3x y 3x+y ,根據(jù)?300min?時,
26、氫氣壓強(qiáng)?p(H2)為?105kPa, í ,解得?í???????? ,則?300min?時?H2O、CO、H2、CO2?的壓強(qiáng) 3x?+?y?=?105kPa???????????????? y=12kPa 分別為?7kPa、9kPa、105kPa、12kPa,Kp=??p(CO??)p(H??) =???????? ??9.47?; 總壓強(qiáng)為?162kPa?可得: ì50kPa?-?x?+?50kPa?-?x?+?x?+?3x?=?162kPa ìx?=?31kPa ? ? 12?′105 2 2 p(CO)p(H?O) 19?′?7 2
27、 (3)根據(jù)圖像可知,平衡時?CO?濃度為?0.8mol/L,CO2?濃度為?3.2mol/L,可得: CO(g)?+ H?O(g) CO?(g)?+?H?(g) 2 2 2 起始(mol/L) 變化(mol/L) 終止(mol/L) 4 3.2 0.8 4 3.2 0.8 0 3.2 3.2 0 3.2 3.2 。 ①a.反應(yīng)前后系數(shù)不變,故壓強(qiáng)是定值,不能判定平衡,a?錯誤; b.v(H2O)=v(H2)沒有說明反應(yīng)方向,不能判定平衡,b?錯誤
28、; c.根據(jù)上述分析可知,平衡時?c(CO):c(H2O):c(CO2):c(H2)=1:1:4:4,c?正確; d.CO?和?H2O?投入比例為?1:1,反應(yīng)比例為?1:1,因此剩余比例也為?1:1,是定值,不能判定平衡,d?錯 誤; 故選?c; ②該反應(yīng)的平衡常數(shù)?K=??c(CO??)c(H??) =???????? =16,平衡時?v???=?v???,v???=k???c(CO)·c(H2O);v???=k c(CO)c(H??O)?? 0.8?′?0.8 2 2 2 3.2?′?3.2 正?逆?正?
29、正?逆 逆 c(CO2)·c(H2),故?k?正?c(CO)·c(H2O)=k?逆?c(CO2)·c(H2),所以 k k 正?= 逆 c(CO?)c(H?) 2?2 c(CO)c(H?O) 2 =16,a?點(diǎn)處?n(CO)=n(CO2), 由于?CO?起始量為?4mol,故此時?n(CO)=n(CO2)=2mol,所以此時?n(H2O)=n(H2)=2mol,體積為?1L,故 k??c(CO)gc(H?O)??= c(CO)=c(CO2)=c(H2O)=c(H2)=2mol/L, v
30、v 逆 =?k逆c(CO2?)gc(H2?) k k 逆 =?1 16 或?0.625。 正 正 2 正 4.(2021·?山東高三月考)氮有多種的氧化物可以通過反應(yīng)相互轉(zhuǎn)化,請回答下列有關(guān)問題 (1)298K,101?kPa?條件下,已知如下反應(yīng) 2NO2(g) N2O4(g) 1=-57?kJ/mol N2(g)+O2(g) 2NO(g)?2=+180.5?kJ/mol NO(g)+?1 2 O2(g) NO2(g)?△H3=-58.2?kJ/mol
31、 ①反應(yīng)?N2O4(g) ②有關(guān)?N2O4(g) N2(g)+2O2(g)的?=___________。 N2(g)+2O2(g)反應(yīng)過程,下列敘述正確的是___________ A.改變催化劑可以減少反應(yīng)△H B.在體積不變的容器中發(fā)生反應(yīng),密度不變說明達(dá)到平衡 C.恒壓條件下充入稀有氣體,反應(yīng)速率減小 D.恒溫恒容條件下反應(yīng)平衡后,再充入?N2O4,N2O4?轉(zhuǎn)化率降低 (2)在?4?L?固定容積的密閉容器中只充入?0.80?mol?的?N2O4,發(fā)生?N2O4(無色) 2N
32、O2(紅棕色)反應(yīng),80s?時容 器內(nèi)顏色不再變化,此時?n(N2O4)=0.20?mol, ①求此過程中用?NO2?表示的平均反應(yīng)速率為___________,平衡時壓強(qiáng)為?P1,Kp=___________(用平衡分壓 代替平衡濃度表示的化學(xué)平衡常數(shù)) ②若使密閉容器內(nèi)顏色變深,可采取的措施___________。 A.縮小體積 B.充入稀有氣體 C.加熱 D.體積不變加入?N2O4 (3)利用?CH4(g)+2NO2(g) CO2(g)+N2(g)+2H2O(g) =-868.74?kJ/mol,可以進(jìn)行無害化處理, ①相同條件下,選用?
33、a、b、c?三種催化劑進(jìn)行反應(yīng),生成氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量與時間變化如圖?1,活化能最小的 是___________[用?E(a)、E(b)、E(c)表示三種催化劑下該反應(yīng)的活化能]。 ②在催化劑?a?作用下測得相同時間處理?NO2?的量與溫度關(guān)系如圖?2.試說明圖中曲線先增大后減小的原因 ___________(假設(shè)該溫度范圍內(nèi)催化劑的催化效率相同)。 【答案】-7.1?kJ/mol CD 3.75×10-3?mol/(L·s) 36P 1????ACD???E(a)???低于?300℃,反應(yīng)未達(dá) 7
34、 平衡,隨著溫度升高,反應(yīng)速率加快,故?NO2?處理量增大,高于?300℃,平衡逆向移動,導(dǎo)致?NO2?處理量 減小 【詳解】 ( (1)①運(yùn)用蓋斯定律,利用已知方程式?–①+②+③×2),可得目標(biāo)方程式,故?=-(?1?H2?H3×2)=?-7.1 kJ/mol; ②A.催化劑改變活化能,但不影響反應(yīng)物和生成物的狀態(tài),故不影響焓變,A?錯誤; B.由質(zhì)量守恒,知反應(yīng)前后氣體質(zhì)量不變,又體積不變,故密度始終不變,不能用于判斷平衡,B?錯誤; C.恒壓沖入稀有氣體,由于容器體積增大,氣體濃度減小,故反應(yīng)速率減小,C?正確;
35、 D.再充入?N2O4,相當(dāng)于等比例增加投料,壓強(qiáng)增大,相對于舊平衡,平衡逆向移動,故?N2O4?轉(zhuǎn)化率降低, D?正確; 故答案選?CD; (2)根據(jù)題意列三段式如下: N?O 2?4 起始?0.80?mol 轉(zhuǎn)化?0.60?mol 平衡?0.20?mol 2NO 2 0 1.20?mol 1.20?mol ①?υ(NO?)=??????? = 4?L???=3.75?10?-3?mol/(L?s)?,即過程中?NO2?的平均反應(yīng)速率為?3.75×10-3 ???? 80?s △c(NO?) 1
36、.2?mol 2 2 (0.20+1.20)?mol???? 7?????????? (0.20+1.20)?mol????? 7 mol/(L·s);平衡時?P(N2O4)= P 0.20?mol?????????????????????1.20?mol?6P ×P?=?1?,P(NO?)=????????????×P?=?1?,故 1?2?1 P2?(NO?) (?6P1?)2 36P 36P P(N?O?)????????? 7???????????? 7 P1 2 K?= = 7 = 1?,故此處填 1?; p 2
37、 4 7 ②A.縮小體積,可使?NO2?濃度增大,A?符合題意;B.由于體積固定,稀有氣體與反應(yīng)無關(guān),故?NO2?濃度 不變,顏色也不變,B?不符合題意;C.該反應(yīng)?N2O4(g) 2NO2(g)為吸熱反應(yīng),加熱升溫平衡正向移動, NO2?濃度增大,體系顏色加深,C?符合題意;D.后充入的?N2O4?部分轉(zhuǎn)化為?NO2,加上之前的?NO2,NO2 濃度增大,顏色加深,D?符合題意;故此處填?ACD; (3)①根據(jù)圖?1?可知,在催化劑?a?作用下,反應(yīng)達(dá)平衡所用時間最短,故反應(yīng)速率最快,所以催化劑a?使反應(yīng) 活化能降低的最多,即活化能最小的是?E(a);
38、 ②該溫度范圍內(nèi)催化劑活性效率相同,故縱坐標(biāo)的變化考慮是溫度變化引起,曲線為相同時間內(nèi)處理NO2 的量,則曲線上的點(diǎn)不一定代表平衡態(tài)。溫度低,反應(yīng)速率慢,不能達(dá)到平衡,溫度升高,反應(yīng)速率加快, 反應(yīng)逐漸達(dá)平衡,平衡后再升溫,由于平衡逆向移動,NO2?處理量減少,所以圖中?300℃為第一個平衡點(diǎn), 300℃之前未達(dá)平衡,300℃后發(fā)生平衡移動,故此處填:低于?300℃,反應(yīng)未達(dá)平衡,隨著溫度升高,反應(yīng) 速率加快,故?NO2?處理量增大,高于?300℃,平衡逆向移動,導(dǎo)致?NO2?處理量減小。 5.(2020·?濟(jì)南市·?山東省實(shí)驗(yàn)中學(xué)高三月考)血紅蛋白
39、(Hb)與肌紅蛋白(Mb)是由肽鏈和血紅素輔基組成的可 結(jié)合氧的蛋白,廣泛存在于人體組織中?;卮鹣铝袉栴}: (1)血紅蛋白能結(jié)合?O2?形成動脈血,存在如下反應(yīng): ①Hb(aq)+H+(aq) ②HbH+(aq)+O2(g) ③Hb(aq)+O2(g) HbH+(aq)???ΔH1 HbO2(aq)+H+(aq)??ΔH2 HbO2(aq)??ΔH3 ΔH3=___(用?ΔH1、ΔH2?表示),反應(yīng)②可自發(fā)進(jìn)行,則其?___0(填“>”或“<”)。 血液中還同時存在反應(yīng):④CO2+H2O H++HCO?3
40、?,旅客常因?yàn)榍嗖馗咴难醴謮狠^低,體內(nèi)CO2?不能 及時排出體外而產(chǎn)生高原反應(yīng),從化學(xué)平衡角度解釋產(chǎn)生高原反應(yīng)的原因___。 科研人員僅對于反應(yīng)②進(jìn)行模擬研究發(fā)現(xiàn),37℃,pH?分別為?7.2、7.4、7.6?時氧氣分壓?p(O2)與達(dá)到平衡時 HbH+與氧氣的結(jié)合度?α(轉(zhuǎn)化率)的關(guān)系如圖?1?所示,當(dāng)?pH=7.6?時對應(yīng)的曲線應(yīng)為___(填“A”或“B”)。 (2)肌肉中肌紅蛋白?Mb?也可結(jié)合?O2?形成?MbO2?的反應(yīng)為?Mb(aq)+O2(g) MbO2(aq
41、),其平衡常數(shù) c(Mb)p(O?)?,正反應(yīng)速率?v?正=k?正·?c(Mb)·p(O2),逆反應(yīng)速率?v?逆=k?逆·?c(MbO2)。其它條件不變,隨著氧 K= c(MbO?) 2 2 分壓?p(O2)增大, 正?的值___(填“增大”、“減小”或“不變”);在氧分壓?p(O2)=2.00?kPa?的平衡體系中, 2??=4.0。若吸入的空氣中?p(O?)=21?kPa,計(jì)算此時?Mb?與氧氣的最大結(jié)合度?α(轉(zhuǎn)化率)約為___(保留 c(Mb) v k k 逆 c(MbO?) 2 v 兩位有效數(shù)字);圖?2?
42、中?C?點(diǎn)時, 正?=___。 逆 【答案】ΔH1+ΔH2 < 氧分壓較低,促進(jìn)反應(yīng)②逆向進(jìn)行,體內(nèi)H+濃度降低,促進(jìn)反應(yīng)④正向進(jìn)行, CO2?被消耗,不能及時排出體外 A 不變 98% 1.0 【詳解】 (1)根據(jù)蓋斯定律,將反應(yīng)①+②,整理可得?Hb(aq)+O2(g)?HbO2(aq) ΔH3=ΔH1+ΔH2; 若氧分壓降低,促進(jìn)反應(yīng)②逆向進(jìn)行,導(dǎo)致體內(nèi)?H+濃度降低,促進(jìn)反應(yīng)④正向進(jìn)行,CO2?被消耗,因此不 能及時排出體外; 在溫度不
43、變時,溶液?pH?越大,溶液中?c(H+)就越小,反應(yīng)②正向移動,導(dǎo)致血液中c(HbO2)越大。根據(jù)圖示 可知:在?p(O2)移動,pH=7.6?時?Hb?與?O2?結(jié)合程度最大,說明?pH=7.6?對應(yīng)的曲線是?A,pH=7.2?時對應(yīng)曲線 是?B; c??(Mb)·p?(O?)?=K,?k 等于該溫 (2)當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時,v?正=?v?逆,則?k?正·?c(Mb)·p(O2)=k?逆·?c(MbO2), k k 正?= 逆 c?(MbO?)????k 2?正 2?逆 度下的化學(xué)平衡常數(shù),化學(xué)平衡常數(shù)只與溫
44、度有關(guān),與其它外界條件無關(guān),所以隨著?O2?分壓?p(O2)增大?,??正 k k 逆 不變; =???????? =2.0?(kPa)-1。 在氧分壓?p(O2)=2.00?kPa?時,K= c(MbO?)??????4.0 2 c(Mb)?×?p(O?)??2.00kPa 2 假設(shè)吸入的空氣中?p(O2)=21kPa?時,Mb?與氧氣的最大結(jié)合度為?α,則?K=? c(MbO??) 2 c(Mb)?×?p(O?) 2 =2.0(kPa)-1,p(O2)=21 c(Mb)???????????????
45、????????????????????????? 42.0+1.0 kPa,則 c(MbO?)?????????????????????????????????????????42.0 2?=2.0×21?k?Pa=42.0,所以?Mb?與?O?的最大結(jié)合度?α= 2 ×100%?=98%; 圖?2?中?C?點(diǎn)時,p(O2)=2.00?kPa,結(jié)合度?α=80%,則????c(Mb) 1-20.0% =??????? = ,所以 1 c(MbO?) 80.0% 4 2 ×p(O2)=2.0?(kPa)-1×? ×2.00?kP
46、a=1.0。 v v 正?=K× 逆 c(Mb)??????????????1 c(MbO?)?4 2 6.(2021·?山東煙臺市·?高三期末)?CH4?既是重要的清潔能源也是一種重要的化工原料。以?CO2、H2?為原料 合成?CH4?涉及的主要反應(yīng)如下: Ⅰ:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g)?H1 Ⅱ:?CO?(g?)+?H 2 2 (g?) CO?(g?)+?H?O?(g?) 2 △H2=+41.2?kJ/mol 常溫常壓下,H2(g)和?CH4(g
47、)的摩爾燃燒焓分別為-285.8?kJ/mol?和-890.3?kJ/mol;?H2O?(1)?=?H2O?(g?) DH?=?+44.0kJ?×?mol?-1 3 (1)△H1_______?kJ/mol。 (2)一定條件下,向恒容密閉容器中通入?1?mol?CO2?和?3?mol?H2?發(fā)生上述反應(yīng),達(dá)到平衡時,容器中?CH4(g) 為?a?mol,H2O(g)為?b?mol,則反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)為_______(用含?a、b?的代數(shù)式表示)。 (3)n(H2):n(CO2)=4:1?的混合氣體充入反應(yīng)器中,當(dāng)氣體總壓強(qiáng)為?0.1?MPa,平衡時各物質(zhì)的物質(zhì)的
48、量分?jǐn)?shù) 如圖所示: 200~550℃時,CO2?的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度升高而增大的原因是_______。反應(yīng)器中應(yīng)選擇適宜的溫度是 _______。 (4)為探究?CO 2 (g?)+?4H?(g?)??CH?(g?)+?2H?O?(g?)的反應(yīng)速率與濃度的關(guān)系,起始時,向恒容密閉容器 2?4?2 中通入濃度均為?1.0?mol/L?CO2?與?H2。平衡時,根據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)繪制出兩條反應(yīng)速率—濃度關(guān)系曲線: v?-?c?(CO?)?和?v?-c?(H?O)。 正 2 逆 2
49、 則與曲線?v?-?c?(CO 正 2 )?相對應(yīng)的是上圖中曲線_______(填“甲”或“乙”);該反應(yīng)達(dá)到平衡后,某一時刻降低 溫度,重新達(dá)到平衡,平衡常數(shù)_______(填“增大”或“減小”),則此時曲線甲對應(yīng)的平衡點(diǎn)可能為_______(填 字母,下同),曲線乙對應(yīng)的平衡點(diǎn)可能為_______。 【答案】-164.9 b(b-2a) (1+a-b)(3-2a-b) 1<0?H2>0,溫度升高時,反應(yīng)Ⅰ向左移動使CO2?增加的量 (1)由題目已知信息可知:熱化學(xué)方程式:
50、①H2(g)+??1?O?(g)=H2O(l) =-285.8?kJ/mol; × V?? V 1+a-b???3-2a-b (1+a-b)(3-2a-b)?; 比反應(yīng)Ⅱ向右移動使?CO2?減少的量多 200℃ 乙 增大 D M 【詳解】 2 2 ②CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)?△H=-890.3?kJ/mol; ③H2O(l)=H2O(g) =+44?kJ/mol 根據(jù)蓋斯定律,將?4×①-②+2×③,整理可得:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g) =-164.9?kJ/mol; (2)一定條件下
51、,向恒容密閉容器中通入?1?mol?CO2?和?3?mol?H2?發(fā)生上述反應(yīng),達(dá)到平衡時,容器中?CH4(g) 為?a?mol,H2O(g)為?b?mol,由反應(yīng)方程式?I:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g)中物質(zhì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知, 反應(yīng)產(chǎn)生?a?mol?CH4(g),同時產(chǎn)生?2a?mol?H2O(g),消耗?a?mol?CO2(g)和?4a?mol?H2(g),則反應(yīng)方程式?II: CO2?(g?)+?H2?(g?) CO?(g?)+?H2O?(g?)?產(chǎn)生(b-2a)?mol?H2O(g),產(chǎn)生(b-2a)?mol?CO(g),消耗?CO2(g)、H
52、2(g) 的物質(zhì)的量都是(b-2a)?mol,因此此時容器中?n(CO2)=[(1-a)-(b-2a)]=(1+a-b)mol,n(H2)=[(3-4a)-(b-2a)]=(3-2a-b) mol,n(CO)=?(b-2a)?mol,n(H2O)=b?mol,假設(shè)反應(yīng)容器的容積是?V?L,反應(yīng)?II?的化學(xué)平衡常數(shù) b b-2a b(b-2a) K= = × V V (3)200~550℃時,CO2?的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度升高而增大是由于?1<0?H2>0,溫度升高時,反應(yīng)Ⅰ的 化學(xué)平衡逆向移動使?CO2?增加的量比反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)平衡正向移動使?CO2?減少的量多
53、,因此?CO2?的物質(zhì)的量 分?jǐn)?shù)隨溫度升高而增大; 反應(yīng)器中應(yīng)選擇的溫度應(yīng)該有利于合成?CH4,由于反應(yīng)?I??H1<0,故適宜的溫度是較低溫度為?200℃; (4)在反應(yīng)開始時?CO2?與?H2?的濃度都是?1.0?mol/L,且隨著反應(yīng)的進(jìn)行,CO2?的濃度逐漸減小,正反應(yīng)速率越 來越小,故與曲線?v?-?c?(CO 正 2 )?相對應(yīng)的是上圖中曲線中的乙; 7.(2021·?山東濱州市·?高三期末)熱化學(xué)碘硫循環(huán)可用于大規(guī)模制氫氣,SO???水溶液還原?I??和?HI?分解均是 該反應(yīng)達(dá)到平衡后,某一時刻降低溫度,由于該反應(yīng)的
54、正反應(yīng)是放熱反應(yīng),降低溫度,化學(xué)平衡正向移動, 重新達(dá)到平衡時,平衡常數(shù)增大; 根據(jù)圖象可知:反應(yīng)平衡時圖中對應(yīng)點(diǎn)應(yīng)為?E?和?F,降低溫度后,反應(yīng)速率減小,平衡正向移動,CH4?的濃 度會增大,CO2?的濃度減小,則此時曲線甲對應(yīng)的平衡點(diǎn)可能為?D?點(diǎn),曲線乙對應(yīng)的平衡點(diǎn)可能為?M?點(diǎn)。 2 2 其中的主要反應(yīng).回答下列問題: (1)碘硫熱化學(xué)循環(huán)中,?SO?2水溶液還原?I2的反應(yīng)包括:?SO?2?+?I?2?+?2H?2O 3H?+?+?HSO?-?+?2I?-?、 4 I?-?,若起始時?n?(I?)=n?(S
55、O?)=1mol?,I?-、I?-?、H+?、HSO -?的物質(zhì)的量隨起始投料??n?(H?2O?) I?-?+?I 2 2?2?3 4?n?(SO?) 2 的變化如圖所示: (2)反應(yīng)?HI(g)????? 1 2??????? 2 2 圖中曲線?a?表示的微粒為?H+?,b?為__________,c?為____________. 1 H?(g)?+ I?(g)?,起始時?HI?的物質(zhì)的量為1mol?,起始壓強(qiáng)為?0.1MPa?,
56、平衡時?HI(g) 2 和?H?2(g)?的物質(zhì)的量隨溫度變化如圖所示: ①該反應(yīng)的?ΔH?_______(填>”或“<”)0. ②600℃時,反應(yīng)的平衡常數(shù)?K?p=?_______(?K?p?為分壓表示的平衡常數(shù)). (3)只需一步完成的反應(yīng)稱為基元反應(yīng),基元反應(yīng)aA+dD=gG+hH 的速率方程為?v=kca?(A)?×?cd?(D)?,其中?k . 為速率常數(shù);非基元反應(yīng)由多個基元反應(yīng)組成,其速率方程可由反應(yīng)機(jī)理推定?反應(yīng) H?(g)?+?I?(g)
57、2HI(g)?的反應(yīng)機(jī)理如下: 2 2 2???? k1 第一步:?I k-1 2I?(快速平衡) 第二步:?I+H 2 k2 k-2 H?I?(快速平衡) 2 k3 第三步:?H?I+I?????2HI?(慢反應(yīng)) 2 ①第一步反應(yīng)_________(填“放出”或“吸收”)能量. ②?H?2(g)?與?I2?(g)?反應(yīng)生成?HI(g)?的速率方程為?v=?__________(用含?k1?、?k?-1?、?k?2?…的代數(shù)式表示). 4?????? > 3?c?
58、(H?)×?c?(I?) k??k 【答案】?I?- HSO?- 1 6 (或?0.167)???吸收 k?k?k 1?2 -1?-2 2?2 【詳解】 (1)隨著圖示橫坐標(biāo)的增大,意味水的增加,即加水稀釋,引發(fā)SO?+?I?+?2H?O 2 2 2 3H?+?+?HSO?-?+?2I?-?平 4 衡正向移動,?I-?+?I 2 I-?平衡逆向移動,結(jié)合生成物的比例關(guān)系確定?a?曲線為?H+,b?曲線為?I-,c?曲線為 3 HSO-?(稀釋后?HSO-?電離程度增大,故
59、其濃度基本不變),曲線?d?為?I?-?; 4 4 3 (2)①由圖像知,隨著溫度升高,HI?量逐漸減少,故平衡正向移動,根據(jù)勒夏特列原理知該反應(yīng)?>0; HI(g) ②結(jié)合圖像列三段式如下:?起始 1?mol 轉(zhuǎn)化?0.25?mol 平衡?0.75?mol 1????????????1 2 H?(g)??+?????I?(g) 2????????????2?2 0????????????0????,故平衡時?HI?的物質(zhì) 0.125?mol????0.125?mol 0.125?mol????0.125?mol = ,
60、?x?(H?)=x?(I?)=??????????? = ,故 0.75+0.125+0.125?? 4??????????????? 0.75+0.125+0.125 8 的量分?jǐn)?shù)?x?(HI?)= 0.75???????3????????????????????0.125???????1 2?2 p?12?(H?)?p?12?(I?) (?1??0.1MPa)?1??(??1??0.1MPa)?1 1 p(HI)????????????????????????????? 6 2 2 K?= = 8 8 = ; p 4 (3)①由?I2?分子到?I
61、?原子為斷鍵過程,需要吸收能量,故此處填“吸收”; ②多步反應(yīng)中,整體反應(yīng)速率由慢反應(yīng)決定,故速率?υ=k3?c(H?2I)?c(I)?,第一步為快速平衡,故 1??c(I?)?,同理由第二步得: k υ?=k??c(I?)=υ?=k???c2(I),則?c2?(I)= 正 1 2 逆 -1 k -1 2 υ?=k???c(H?)??c(I)=υ?=k????c(H?I),則?c(H?I)= 正????????????????????????????? 逆 2 2 -2 2 2??c(H?)?c(I),故
62、k 2 k -2 2 υ=k??c(H?I)?c(I)=??k?k k k??k 3 2 2 2 2 kk?k 2?3?c(H?)?c2?(I)=?1?2?3?c(H?)?c(I?) -2?-1?-2 。 將固定比例?NH3?和?O2?的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應(yīng)器,?應(yīng)產(chǎn)率與溫度的關(guān)系如圖所示。 8.(2021·?山東德州市·?高三期末)研究?C、N、S?和?Cl?元素的單質(zhì)及化合物的有效利用對工業(yè)生產(chǎn)有重要意 義。請回答下列問題: (1)氨氣是工業(yè)制硝酸的主要原料之一,催
63、化氧化步驟中發(fā)生的主要反應(yīng)如下: I.?4NH3(g)+5O2(g)?4NO(g)+6H2O(g)??H=-906kJ?mol?1 II.?4NH3(g)+3O2(g)?2N2(g)+6H2O(g)??H=-126kJ?mol?1 反 ①催化氧化步驟中,最適宜的溫度為______(填“T1”或“T2”) ②低于?T1℃時,NO?的產(chǎn)率較低的原因?yàn)開_____。 ③高于?T2℃時,NO?的產(chǎn)率降低的可能原因?yàn)開_____(填選項(xiàng)字母) A.催化劑活性降低 B.平衡常數(shù)減小 C.反應(yīng)活化能增大
64、D.氨氣溶于水 (2)N2O4?與?NO2?轉(zhuǎn)換的熱化學(xué)方程式為?N2O4(g)?2NO2(g)??H=-akJ?mol?1。此反應(yīng)中,正反應(yīng)速率?v?正=K 正 ?p(N2O4),逆反應(yīng)速率?v?逆=K?逆?p2(NO2),其中?K?正、K?逆為速率常數(shù),則該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)?Kp?為______(以 K?正、K?逆表示)。若將一定量?N2O4?投入真空容器中恒溫恒壓分解(溫度?298K、壓強(qiáng)?110kPa),已知該條件下?K 逆 =5×102kPa-1?s-1,當(dāng)?N2O4?分
65、解?10%時,v?逆=______?kPa?s-1。 (3)以連二亞硫酸鹽(?S?O?2-?)為還原劑脫除煙氣中的?NO,并通過電解再生,裝置如圖所示。陰極的電極反應(yīng) 2 4 式為______,電解槽中的隔膜為______(填“陽”或“陰”)離子交換膜。每處理?1mol?NO,電路中通過電子的物 質(zhì)的量為______。 【答案】T2 溫度較低時,反應(yīng)速率慢,同時部分反應(yīng)物生成?N2 AB k k 正???????2×105 逆 3 4 2SO?2
66、-?+2e-+4H+=S2O?2-?+2H2O 陽 2mol 【詳解】 (1)①工業(yè)制硝酸時,用氨氣合成?NO,根據(jù)圖像,T2?時,NO?的產(chǎn)率最大,為最適宜的溫度; ②低于?T1℃時,反應(yīng)速率慢,且氨氣生成?N2?的產(chǎn)率大于?NO,導(dǎo)致?NO?的產(chǎn)率較低; ③A.升高溫度,催化劑活性降低,反應(yīng)速率減小,NO?的產(chǎn)率降低,A?符合題意; B.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動,平衡常數(shù)減小,NO?的產(chǎn)率降低,B?符合題意; C.催化劑能夠降低反應(yīng)活化能,對平衡的移動無影響,C?與題意不符; D.水為氣態(tài),氨氣不溶于水,D?與題意不符; 答案為?AB; (2)反應(yīng)達(dá)到平衡時,同一物種的正逆反應(yīng)速率相等,即?v?正=v?逆,即?K?正?p(N2O4)=?K?逆?p2(NO2),Kp= p2(NO2)/p(N2O4)=?K?正/K?逆;N2O4?分解?10%時,若?N2O4(g)初始量為?1, 初 反 剩 N?O?(g?) 2?4 1 0.1 0.9 2NO?(g?) 2
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